CS202289B1 - Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů - Google Patents

Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů Download PDF

Info

Publication number
CS202289B1
CS202289B1 CS505178A CS505178A CS202289B1 CS 202289 B1 CS202289 B1 CS 202289B1 CS 505178 A CS505178 A CS 505178A CS 505178 A CS505178 A CS 505178A CS 202289 B1 CS202289 B1 CS 202289B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydrocarbons
aromatics
hydrogen
predominantly
nitrogen
Prior art date
Application number
CS505178A
Other languages
English (en)
Inventor
Oldrich Svajgl
Jan Jagos
Jozef Farkas
Ladislav Kaszas
Josef Potisk
Milos Bucko
Peter Gasparovic
Original Assignee
Oldrich Svajgl
Jan Jagos
Jozef Farkas
Ladislav Kaszas
Josef Potisk
Milos Bucko
Peter Gasparovic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oldrich Svajgl, Jan Jagos, Jozef Farkas, Ladislav Kaszas, Josef Potisk, Milos Bucko, Peter Gasparovic filed Critical Oldrich Svajgl
Priority to CS505178A priority Critical patent/CS202289B1/cs
Publication of CS202289B1 publication Critical patent/CS202289B1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/26Fuel gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30Aromatics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká postupu přeměny směsí alkanických a isoalkanických uhlovodíků C5 až Cu znečištěných N-sloučeninami na plynné alkanické C2 až C4 uhlovodíky a aromáty kombinací destilační frakcionace, rafinační hydrogenace a aromatizace spojené s hydrokrakováním.
Výroba petrochemických produktů jako je ethylen a vyšší olefiny, vyžaduje jako hlavní zdroj kapalné uhlovodíky destilačního rozmezí od 30 do 360 °C. Výborně se hodí ropné benziny případně lehké plynné uhlovodíky, z nichž při pyrolýze vzniká největší výtěžek cenného ethylenu. K dispozici jsou však také frakce, které obsahují převážně isoparafinické uhlovodíky a jiné produkty sekundárních přeměn ropných surovin. Isoparafinické uhlovodíky jsou pro pyrolýzu málo vhodné a navíc, pokud pocházejí z extrakčních pochodů, obsahují jako nečistoty kyslíkaté a často též dusíkaté sloučeniny, používané jako extrační činidla. Tyto sloučeniny zabraňují přímému nasazení do katalytických pochodů, kde se používají kyselé katalyzátory citlivé na vodu a čpavek. Proto se obvykle takové benzinové frakce redestilují, získává se část jako rozpouštědla tzv. technické benziny a pro zbytek není jiné použití než spalování.
Předložený vynález řeší komplexně problematiku takových znečištěných uhlovodíkových směsí a jsou podány podmínky pro jejich převedení na cenné lehké nasycené uhlovodíky C2 až C4 a aromatické koncentráty, které se hodí pro výrobu autobenzinů, nebo k další výrobě aromatických uhlovodíků, zvi. C8-aromátů.
Využívá k tomu kombinovaného katalytického postupu, hydrogenační rafinace a aromatizace spojené s hydrokrakováním rafinátů nebo jejich frakcí. Tento rafinát vzniká při extrakci aromátů ze směsi produktu katalytického reformingu a pyrolyzního benzinu.
Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů z převážně alkanických a isoalkanických uhlovodíků C5 až Cu, zejména rafinátů po extrakci aromátů, znečištěných dusíkatými a kyslíkatými sloučeninami, spočívá podle vynálezu v tom, že se destilačně oddělí lehká benzinová frakce do 60 až 95 °C a zbylá bezinová frakce obsahující převážně isoaikany s teplotou varu od 60 až 95 °C do 120 až 180 °C vedle n-aíkanů a cyklanů a 1 až 100 mg dusíku na litr, převážně ve formě N-methylpyrrolidónu, která se nejprve vede za přítomnosti plynu obsahujícího 60 až 90 % obj. vodíku vedle methanu přes katalyzátor obsahující 8 až 18 % hmot. MoO3 a 1 až 5 % hmot. CoO na aktivní alumině v poměru 50 až 1000 obj. plynu / obj. rafinátu a s objemovou rychlostí 1 až 8 hod.*1 při teplotách 260 až 400 °C a pod tlakem 1 až 4,5 MPa, reakční směs se zbavuje destilací čpavku a vody, kapalné uhlovodíky zbavené dusíku pod 1 ppm a vody pod 10 ppm se vedou spolu s plynem obsahujícím vodík v koncentraci od 60 do 90 % obj. do reakčního prostoru rozděleného na 3 až 4 části, kde je uložen katalyzátor obsahující 0,2 až 0,7 % hmot. platiny, 0,5 až 1,5 % hmot. halogenu a 0,05 až 2 % hmot. kysličníku titaničitého na aktivní gama alumině, stabilizovaný před první pracovní periodou 0,05 až 2 % hmot. síry a produkty se rozdělí při 20 až 60 °C na plyn obsahující 60 až 90 % obj. vodíku vedle převážně methanu a na kapalinu, z níž se získá destilací směs C2 až C4 alkanických uhlovodíků a kapalný zbytek obsahující 30 až 65 % hmot. C6 až C|0 aromátů.
Rozborem jednotlivých dílčích postupů podle parametrů chráněných vynálezem se jednoznačně objeví výhodnosti komplexního postupu zpracování odpadní suroviny. Postup zahrnuje i možnosti likvidace dusíkaté sloučeniny, která je jedem pro hydrokrakovací a aromatizační katalyzátory. Poněvadž reakčni rychlost přeměn N-methylpyrrolidonu na čpavek, vodu a uhlovodík je rychlejší než u typických ropných dusíkatých látek, zvi. pyridinových zásad, lze snadno při vysokých obj. rychlostech získat čisté uhlovodíky. Také pro oddělení čpavku a vody od uhlovodíků přináší vynález zdokonalené podmínky a je výhodné i při destilaci se čpavkem a vodou odstranit část nejlehčích frakcí. Typický reformingový reakčni prostor má zde funkci především štěpně-aromatizační a tomu jsou přizpůsobeny i podmínky, kde se zdůrazňuje vyšší tlak. Při řízení je ovšem nutno dbát na koncentraci vodíku v cirkulujícím plynu a v případě silného štěpení lze zvyšovat koncentraci vodíku uměle přídavkem vodíku z jiné jednotky pracující selektivněji na aromatizaci. Zvýšení parciálního tlaku vodíku má význam i pro urychlení hydrokrakovacích reakcí.
Zdůrazněná koncentrace chloru na katalyzátoru má výhodný vliv na hydrokrakovací reakce a udržování vysoké koncentrace je spojeno s dokonalým sušením suroviny, popřípadě s dodávkami malých koncentrací chloru, i když to není v předmětu vynálezu zvlášť uvedeno. Uvedený postup podle vynálezu má význam v první řadě pro chod vysokokapacitních pyrolyzních jednotek, kam se již nevede jako recykl relativně resistentní produkt z tepelných pochodů. Lze též předpokládat, že se v příznivém směru změní složení pyrolyzního benzinu, v němž je pak větší koncentrace benzenu a cykloparafinů.
Zvolená katalytická kombinace má výhody ve velké stabilitě i při nepříznivých podmínkách nízkého parciálního tlaku vodíku.
Vynález byl experimentálně přezkoušen v poloprovozním měřítku při určitých podmínkách spadajících do rozsahu chráněného přihláškou. Uvedené podmínky v příkladu jen charakterizují celý vynález, nemají však zúžit jeho rozsah.
Příklad
Jako typická surovina převážně isoalkanická byl vzat rafinát získaný z extrakce aromátů N-methylpyrrolidonem a monoethylenglykolem. V tabulce 1 je uvedeno složení rafinátu a jeho destilační charakteristika. Produkt obsahoval okolo 8 ppm dusíku stanoveného kjeldahlizací. Tento produkt se používal k výrobě technických benzinů a při pyrolýze na ethylen dával nízké výtěžky. A byl proto vyřazován jako benzin pro spalování.
Podle vynálezu byl rafinát rozdestilován na dvě frakce do 95 °C a nad 95 °C (40 a 60 % hm). Ve zbytku se dusík zakoncentroval na 16 ppm. Charakteristika zbytku je v tab. 2.
Zbytek byl hydrogenačně rafinován na Co-Mo-katalyzátoru s 12 % MoO3 a 3,5 % CoO na gama alumině.
Podmínky: tlak 3,0 MPa, cirkulace 300 1/1 benzinu, hod., teplota 280 až 320 °C, obj. rychlost — 4 až 8 obj. benzinu/obj. kat. hod.
Produkt hydrogenace při obou teplotách a obj. rychlostech obsahoval pod 1 ppm dusíku a byl vhodný pro další hydrokrakovací a aromatizační reakci.
Aromatizační hydrokrakování se provedlo na katalyzátoru obsahujícím 0,60 % hm platiny, 0,70 % hm chloru a 0,05 % hm oxidu titaničitého, který byl po redukci stabilizován 0,1 % hm síry za těchto podmínek:
tlak 2,5 MPa teplota 505 a 514 °C,
LHSV 1,5 h'1,
H2: CH 5 : 1 molárně.
V tabulce 3 je uveden výsledek reakcí při obou teplotách včetně hmotové bilance. Je patrno, že vzniká 18 až 24 % hm. lehkých uhlovodíků a 71 až 77 % hm kapalného produktu obsahujícího 49 až 62 % hm. aromátů. Ten se hodí jako složka autobenzinů pro své vysoké oktanové číslo nebo pro výrobu aromatických uhlovodíků.
Tabulka 1.
Charakteristika rafinátové suroviny.
dest. rozmezí °C Složení uhlovodíků % hm 30—170
n-alkany 24,4
i-alkany 33,6
cyklooktany 35,5
aromáty 6,5
Tabulka 2.
Charakteristika zbytku z rafinátu před odstraněním dusíku.
hustota 0,722
dest. křivka °C
zač. 115
10 % hm 117
30 % hm 118
50 % hm 120
70 % hm 123
90 % hm 131
konec 155
br. číslo g Br/100 g 3,7
N ppm 14,8
OCVM 38,0
Tabulka 3.
Výsledky hydrokrakování rafinátu při aromatizačních podmínkách.
reakční teplota °C 505 514
bilance:
kapalný produkt % hm 76,8 71,1
C2—C4 % hm 19,3 24,0
H2 + C, % hm 3,9 4,9
PŘEDMĚT

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT
    Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 ž C4 a aromátů z převážně alkanických a isoalkanických uhlovodíků C5 až Ch, zejména rafinátů po extrakci aromátů, znečištěných dusíkatými a kyslíkatými sloučeninami, vyznačený tím, že se destilačně oddělí lehká benzinová frakce do 60 až 95 °C a zbylá benzinová frakce obsahující převážně isoalkany s teplotou od 60 až 95 °C do 120 až 180 °C vedle n-alkanů a cyklanů a 1 až 100 mg dusíku /1, převážně ve formě N-methylpyrrolidonu, která se vede za přítomnosti plynu obsahujícího 60 až 90 % obj. vodíku vedle metanu přes katalyzátor obsahující 8 až 18 % hmot. MoO3 a 1 až 5 % hmot. CoO na aktivní gama alumině v poměru 50 až 1000 obj. plynu/ obj. rafinátu a s obj. rychlostí 1 až 8 hod.-1 při teplotách 260 až 400 °C a pod tlakem 1 až kapalný produkt
    d2o 0,756 aromáty % hm 49,3 59,4 OCVM 91 97,1 benzen hm % 0,7 1,0 toluen hm ‘ X, 7,4 9,3 C8-aromáty hm % 30,5 36,5
    VYNÁLEZU
    4,5 MPa, reakční směs se zbavuje destilací čpavku a vody, kapalné uhlovodíky zbavené dusíku pod 1 ppm a vody pod 10 ppm se vedou spolu s plynem obsahujícím vodík v koncentraci od 60 do 90 % obj. do reakčního prostoru rozděleného na 3 až 4 části, kde je uložen katalyzátor obsahující 0,2 až 0,7 % hmot. platiny, 0,5 až 1,5 % hmot. halogenu a 0,05 až 2 % hmot. kysličníku titaničitého na aktivní gama alumině, stabilizovaný před první pracovní periodou 0,05 až 2 % hmot. síry a produkty se rozdělí při 20 až 60 °C na plyn obsahující 60 až 90 % obj. vodíku vedle převážně methanu a na kapalinu, z níž se získá destilací směs C2 až C4 alkanických uhlovodíků a kapalný zbytek obsahující 30 až 65 % hmot. C6 až Cio aromátů.
CS505178A 1978-08-01 1978-08-01 Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů CS202289B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS505178A CS202289B1 (cs) 1978-08-01 1978-08-01 Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS505178A CS202289B1 (cs) 1978-08-01 1978-08-01 Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS202289B1 true CS202289B1 (cs) 1980-12-31

Family

ID=5394616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS505178A CS202289B1 (cs) 1978-08-01 1978-08-01 Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS202289B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0504510B1 (en) Combination process for hydrogenation and isomerization of benzene and paraffin-containing feedstocks
US7531704B2 (en) Isomerization of benzene-containing feedstocks
US7485768B1 (en) Processes for making higher octane motor fuels having a low reid vapor pressure from naphtha boiling range feedstocks
EP1992673A1 (en) Isomerization of benzene-containing feedstocks
US2929775A (en) Hydrocarbon conversion process with substantial prevention of coke formation during the reaction
US4174270A (en) High severity process for the production of aromatic hydrocarbons
US7638665B2 (en) Isomerization of benzene-containing feedstocks
CA2625905C (en) Isomerization of benzene-containing feedstocks
US3238118A (en) Conversion of hydrocarbons in the presence of a hydrogenated donor diluent
US3699035A (en) Production of gasoline by averaging and reforming
US3055956A (en) Process for the separation of naphthalene
US4036734A (en) Process for manufacturing naphthenic solvents and low aromatics mineral spirits
US4247729A (en) Process for producing high purity benzene
US20060270885A1 (en) Normal heptane isomerization
US2889263A (en) Hydroforming with hydrocracking of recycle paraffins
US2772218A (en) Process for the upgrading of hydrocarbons by hydrogen-donor diluent cracking
US20060247479A1 (en) Ethyl benzene from refinery grade feedstocks
US3317622A (en) Polycyclic aromatics for hydrodealkylation
CS202289B1 (cs) Způsob výroby alkanických uhlovodíků C2 až C4 a aromátů
US20080286172A1 (en) Isomerization of Benzene-Containing Feedstocks
US2891901A (en) Combination catalytic reforming-thermal reforming-fractionation process
US3567602A (en) Production of motor and jet fuels
US2943996A (en) Reforming process
US3316316A (en) Benzene-naphtha reforming process
US2934490A (en) Two-pass hydroforming