CS202221B1 - Method of preparing organo stannic chlorides - Google Patents
Method of preparing organo stannic chlorides Download PDFInfo
- Publication number
- CS202221B1 CS202221B1 CS197878A CS197878A CS202221B1 CS 202221 B1 CS202221 B1 CS 202221B1 CS 197878 A CS197878 A CS 197878A CS 197878 A CS197878 A CS 197878A CS 202221 B1 CS202221 B1 CS 202221B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- toluene
- magnesium
- mixture
- xylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 title claims description 5
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 22
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 20
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N phenyldimethylamine Natural products CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC=CC=C1 ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 6
- -1 alkyl tin halides Chemical class 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctane Chemical compound CCCCCCCCCl CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- MKANCOHERYHKAT-UHFFFAOYSA-L dibenzyltin(2+);dichloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Sn](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 MKANCOHERYHKAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GXWLHTAAGCHDAV-UHFFFAOYSA-L dichloro-bis(2-methylpropyl)stannane Chemical compound CC(C)C[Sn](Cl)(Cl)CC(C)C GXWLHTAAGCHDAV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NXLNBJXGFFFGIT-UHFFFAOYSA-L dicyclohexyltin(2+);dichloride Chemical compound C1CCCCC1[Sn](Cl)(Cl)C1CCCCC1 NXLNBJXGFFFGIT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L dioctyltin(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCCCCCC SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical group CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- MSEMYFLUZCUUCZ-UHFFFAOYSA-N [Mg].[I] Chemical compound [Mg].[I] MSEMYFLUZCUUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- ZPLRQSPYSZDKCM-UHFFFAOYSA-K benzyltin(3+);trichloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 ZPLRQSPYSZDKCM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N bromocyclohexane Chemical compound BrC1CCCCC1 AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- MCNGJXAXOJDJKO-UHFFFAOYSA-M chloro(trioctyl)stannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(CCCCCCCC)CCCCCCCC MCNGJXAXOJDJKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- BYQWEYFCJKJRHO-UHFFFAOYSA-K tribromo(butyl)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Br)(Br)Br BYQWEYFCJKJRHO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVRKTAOFDKFAMI-UHFFFAOYSA-M tributylstannanylium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[Sn+](CCCC)CCCC FVRKTAOFDKFAMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PDFNMVKYZSDSLJ-UHFFFAOYSA-K trichloro(2-methylpropyl)stannane Chemical compound CC(C)C[Sn](Cl)(Cl)Cl PDFNMVKYZSDSLJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- INTLMJZQCBRQAT-UHFFFAOYSA-K trichloro(octyl)stannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl INTLMJZQCBRQAT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NHSGFFFVCFHOBS-UHFFFAOYSA-M tris(2-methylpropyl)stannanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Sn](Cl)(CC(C)C)CC(C)C NHSGFFFVCFHOBS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (22) Přihlášené 29 03 78(21) PV 1978-78 202221 (11) (Bl) (51) Int. Cl.3 C 07 F 7/22 (40) Zverejnené 30 04 80 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 30 06 82 (75)
Autor vynálezu KIZLINK Juraj, Ing. a RATTAY Vladimír, Ing., Bratislava (54) Sposob přípravy organociničitých chloridov
Vynález sa týká sposobu přípravy orga-nociničitých chloridov za využitia reakcieorganických halagenidov s horčíkom priteplote 80 až 100 °C bez přítomnosti éteric-kých zlúčenín.
Organociničité halogenidy ako alkylcín-halogenidy sa používajú hlavně ako medzi-produkty pre přípravu organociničitých te-pelných stabilizátorov pre chlórované uhlo-vodíky hlavně pre polyvinylchlorid. Pri ichpríprave pomocou chloridu ciničitého sa vy-užívá Grignardovej reakcie. Halogenid obec-ného vzorca RX, kde R je alkyl, cykloalkyl,aralkyl a X je chlór, bróm, jód, poskytnes horčíkom v éteri alebo éterom katalyzo-vanom uhlovodíkovom rozpúšťadle zlúčeni-nu obecného vzorca RMgX; obvykle pri tep-lote bodu varu rozpúšťadla: RX + Mg katalyzátoréter. uhlovodík R MgX, ktorá potom pri teplotách 65 až 185 °C al-kyluje chlorid ciničitý, a to podlá množstvakomponent z reakčných podmienok v šty-roch stupňoch: RMgX + SnCl4-----< RSnCl3 + MgXCl RMgX + RSnCl3-----► R2SnCl2 + MgXCl RMgX + R2SnCl2-----► R3SnCl + MgXCl připadne až RMgX + R3SnCl-----► R4Sn + MgXCl získaná zmes sa potom zbaví magnézium- brómchloridu, magnéziumdichloridu alebomagnéziumjódchloridu tlakovou filtrácioualebo extrakciou vodou okyselenou kyseli- nou solnou a získaný roztok organociniči-tých zlúčenín sa obvykle po oddestilovanírozpúšťadla rozdělí vákuovou frakčnoudestiláciou.
Ako rozpúšťadlo pre alkylmagnéziumhalo-genid sa obvykle používá dietyléter alebovyššie étery ako dibutyléter, tetrahydrofu-rán, dioxán a anizol, ktoré vytvárajú kom-plexně zlúčeniny, a tak napomáhajú reak-cii. Použitie éterov pře přípravu alkylmag-néziumhalogenidov však obmedzuje rozsahpoužitia reakcie v priemyselnej praxi prerožne nevýhody, ako je vysoká zápalnosť,vysoká cena, toxicita, malá možnost rege-nerácie, čo platí hlavně o dietyléteri a tak-tiež i preto, že před reakciou s chloridomciničitým sa musí éterické rozpúšťadlo od-strániť a nahradit uhlovodíkovým, pretožechlorid ciničitý s étermi reaguje, čo znižujevýťažok reakcie. Používajú sa i aromatickérozpúšťadla ako sú benzén, toluen, xylény,ale i tak je potřebné nabehnúť reakciu po-mocou malého množstva éteru a potom při-dat uhlovodík, čím sa proces stává bezpeč-nějším. Takto pracujú i priemyselné systé-my alkylcínhalogenidov, ktoré okrem tohopre zrýchlenie procesu používajú niektorékatalyzátory ako aminy, sulfidy, fosfíny,ktoré vytvoria v reakčnej zmesi amóniové,sulfoniové a fosfóniové komplexy, ktoré na-pomáhajú reakcii.
Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje sposob přípravy organociničitých
chloridov obecného vzorca RnSnXm, kde R je alkyl s počtom uhlíkových atómov 1 až 202 221 202 221 8, aralkyl s počtom uhlíkových atómov 6 až7 alebo cyklohexyl, X je chlór alebo bróma m je 0 až 3 a n je 1 až 4 pričom ich súčetje 4, najprv reakciou organických halogeni-dov obecného vzorca R-X, kde R a X majúvyššie uvedený význam s horčíkom, prí tep-lotě 80 až 100 °C podl'a vynálezu, ktoréhopodstata spočívá v tom, že reakcia sa pre-vádza v prostředí aromatických uhfovodí-kov s teplotou varu 80 až 160 °C vybranýchzo skupiny zahrnujúcej benzén, toluen, etyl-benzén, xylén a izopropylbenzén za kataly-tického účinku 1 až 5 molárnych % terciár-nych amínov vybraných zo skupiny zahrnu-júcej benzyldimetyl alebo dietylamín, fenyl-dimetylamin alebo fenyldiety lamin. Reak-ciou s chloridom ciničitým sa potom při-praví požadovaný organociničitý chlorid, ato v pomere komponent — alkylhalogenid : : hořčík : chlorid ciničitý 4:4:4 pre mono-,4:4:2 pre di- a 3:3:1 pre trialkylciničitú zlú-čeninu.
Použitie aromatického rozpúšťadla prereakciu vyžaduje pracovně teploty 80 až100 °C počas 6 až 8 hodin, 1 až 5-násobnýprebytok rozpúšťadla a intenzívně miešanie,aby vznikajúci alkylmagneziumhalogenidneokludoval kovový hořčík, čím by přišloku spomaleniu a zastaveniu reakcie.
Hořčík je možné použiť v róznej formě,najlepšie však s maximálnym povrchom,ako sú stružliny, fólie alebo prášok. Dlhšieskladovaný hořčík je vhodné před reakciouaktivovat přísadou jódu v uzavretej nádobě1 až 3 dni alebo priamo v reakčnej zmesi.Při kaskádovom protiprúdnom usporiadaníreaktorov sa aktivácia čerstvo vloženéhohorčíka uskutoční prítomnosťou zvyškov al-kylmagneziumhalogenidov v reaktore. Výhody spůsobu přípravy organociniči-tých chloridov podlá vynálezu spočívajúv tom, že aromatické uhlovodíky ako roz-púšťadlá sú lacnejšie, dostupnejšie, menejzápalné, lepšie regenerovatefné a lepšiedehydradovateíné oproti zápalnejším a to-xickým éterickým rozpúšťadlám hlavněz hladiska bezpečnosti práce a prácnostidehydratácie éterických rozpúšťadiel pomo-cou komplikovaných sušiacich postupov akoz hladiska ich odstránenia z reakčnej zme-si před reakciou s chloridom ciničitým.Uvedený spósob přípravy organociničitýchchloridov pódia vynálezu možno použiťv tých odvetviach chemického priemyslu,kde sú disponibilné suroviny pre alkyláciuGrignardovým činidlom. Hlavným produk-tom bývá obvykle dialkylcíndichlorid —R2SnCl2. Alkylcintrichorid — RSnCl3 jemožné previesť na dialkylcíndichlorid re-akciou s chloridom ciničitým v autoklávepri teplotách 200 až 240 °C, ak nie je prene využitie. V ďalšom je predmet vynálezuobjasněný na príkladoch a v tabuíke 1, kto-rá zahrnuje podmienky přípravy niektorýchalkylmagneziumalogenidov bez toho, aby sana tieto příklady výlučné obmedzoval. Příklad 1
Do sulfonačnej baňky objemu 2500 cm3s miešadlom, teplomerom, destilačnou hla-vou podl'a Junga s refluxným chladičom sapřidá 24,3 g (1 gramatón) hořčíkovýchstružlín vopred aktivovaných jódom, 100 cm3bezvodého toluénu a 3,7 g fenyldimetylamí-nu. Za miešania a udržiavania teploty pri60 až 80 °C sa přidá časť butylbromidu —20 cm3 a potom 300 cm3 bezvodého toluénu.Potom sa po kvapkách 1 hodinu přidávázbytok butylbromidu (celkové množstvo151 g, t. j. 1,10 mólu) rozpustného v 200 cm3bezvodého toluénu. Po přidaní butylbromi-du sa zmes mieša pod refluxom ešte 3 ho-diny, až znatefne všetok hořčík zreaguje.Potom sa oddestiluje asi 100 cm3 toluénua zmes sa za miešania nechá ochladit nateplotu 50 až 60 °C. Potom sa čo najrýchlej-šie přidá zmes 130 g, t. j. 58 cm3 (0,5 mólu)bezvodého SnCl4 v 100 cm3 vydestilovanéhotoluénu, teplota zmesi exotermickou reak-ciou sa rýchlo zvýši až k refluxu toluénu.Potom sa pomocou zahrievania zmes za re-fluxu toluénu ponechá miešať ešte 2 hodinya ku konců sa oddestiluje asi 20 cm3 tolué-nu. Zmes sa po ochladení na teplotu asi 30až 40 °C tlakové přefiltruje, pričom sa od-dělí asi 60 g MgCIBr. Z filtrátu sa oddesti-luje toluen najprv za normálneho tlaku po-tom za vákua a zbytok sa podrobí vákuovejdestilácii. Získalo sa 122 g dibutylcíndichlo-ridu s t. v. 127 °C pri 0,66 kPa s t. t. 40 °C,čo představuje výťažok asi 80 %, počítanéna SnCl4. Okrem toho sa získalo asi 16 gzmesi monobutylcíntribromidu a tributyl-cínmonobromidu. Příklad 2
Do aparatúry ako v příklade 1 sa přidá 24,3 g (1 gramatóm) hořčíkových stružlína niekofko kryštálikov jódu. Po miernomzahriatí začne jód vo formě fialových pársublimovať. Po chvífke sa přidá 100 cm3bezvodého xylénu a 4,0 g benzyldimetylamí-nu. Z deliaceho lievika sa přidá asi 20 cm3butylchloridu a zmes sa zahrieva na teplotu100 až 110 °C až pokiaí sa nezakalí do biela.Potom sa přidá 300 cm3 bezvodého xylénu,zmes sa začne miešať a postupné sa přidá-vá zvyšok butylchloridu (z celkového množ-stva 102 g, t. j. 1,10 mólu rozpuštěnéhov 200 cm3 bezvodého xylénu) počas 1 ho-diny. Potom sa teplota zmesi udržiava vrozmedzí 120 až 140 °C počas 5 hodin podlárýchlosti reakcie (ak dovtedy nezreagujeznatefne všetok hořčík přidá sa ešte 5 až10 g butylchloridu a zmes sa ponechá eštepod refluxom asi 1 hodinu). Ku konců tejtodoby sa oddestiluje asi 100 cm3 xylénu azmes sa ochladí na teplotu 50 až 60 °C. Po-tom sa čo najrýchlejšie přidá zmes 130 g,t. j. 58 cm3 (0,5 mólu) SNC14 v 100 cm vy-destilovaného xylénu. Teplota zmesi vystú- 202 221 pi asi na 100 až 120 °C, potom sa zmes zarefluxu xylénu ponechá miešať ešte 2 ho-diny a ku konců sa oddestiluje asi 200 cm3xylénu. Zmes sa ochladí na teplotu 20 až30 °C a za miešania sa do ne] vleje asi 300až 500 cm3 5 %-nej HC1 vo vodě, ochladenejkúskami tlčeného 1'adu. Extrakčného rozto-ku je vhodné přidat len tofko, aby sa zmesv baňke rozdělila a získala sa číra žitá xy-lénová vrstva, ak sa tak nestane je možnépřidat viac extrakčného roztoku připadnezvýšit koncentráciu HC1 až na 10 %. Po ex-trakci! sa xylénová vrstva vysušila s CaCl2alebo NaSO4 a spracovala obdobné akov příklade 1. Získalo sa 103 g dibutylcín-dichloridu s t. v. 127 °C pri 0,66 KPa a s t. t.38 °C čo představuje výťažok asi 68 % po-čítané na SnCl4. Okrem toho sa získalo asi28 g zmesi monobutylcíntrichloridu a tri-butylcínmonochloridu, hmotnost nezreago-vaného horčíka bola 0,3 g. Příklad 3
Podobné ako v příklade 2 sa připraví di-izobutylcínchlorid za použitia 1,1 mólu izo-butylchloridu, jódom aktivovaného horčíkaako v příklade 2, v xyléne za katalýzy 1,8 gtributylamínu. Po reakcii trvajúcej asi 7 ho-din sa přidá SnCI4 a alkylácia prebieha 2hodiny. Reakčná zmes sa spracuje extrak-ciou s 5 %-nou HC1. Získá sa diizobutylcín-dichlorid s t. v. 130 °C pri 1,33 kPa vo vý-tažku 46 % popři monoizobutylcínchloridea triizobutylcínmonochloride, hmotnost ne-zreagovaného horčíka bola 1,6 g. Příklad 4
Podobné ako v příklade 2 sa připravídioktylcíndichlorid za použitia 1,1 móluoktylchloridu, jódom aktivovaného horčíkav xyléne za katalýzy benzyldimetylamínompočas 8 hodin a po přidaní SnCl4 počas 2hodin. Zmes sa spracuje extrakciou s 5 %-nou HC1 a po vákuovej destilácii sa získádioktylcíndichlorid s t. v. 176 °C pri 0,13 kPaa s t. t. 45 °C vo výtažku 41 %, popři mono-oktylcíntrichloride a trioktylcínmonochlo-ride, hmotnost nezreagovaného horčíka bo-la 1,3 g. Příklad 5
Podobné ako v příklade 1 sa připraví di-cyklohexylcíndichlorid za použitia 1,1 mólucyklohexylbromidu, jódom aktivovanéhohorčíka v etylbenzéne za katalýzy fenyl-dimetylamínom počas 7 hodin a po přidaníSnCl4 počas 2 hodin. Zmes sa spracuje ex-trakciou s 5 %-nou HC1 a po oddestilovanípredných podielov za vákua sa získal di-cyklohexylcíndichlorid ochladením, ako 80 gkyyštaličkej masy s t. t. 83 °c vo výtažkuasi 60 %. Prekryštazováním z etanolu sazískal produkt s t. t. 85 °C. Příklad 6
Do zariadenia ako v příklade 1 sa dá 24,3 g (1 gramatóm) hořčíkových stružlínpredom aktivovaných jódom, 200 cm3 bez-vodého toluénu, 4,0 g benzyldimetylamínua asi 20 cm3 butylchloridu. K zmesi sa po-stupné, za refluxu toluénu behom 1 hodinypřidá zvyšok butylchloridu (celkové množ-stvo 102 g, t. j. 1,1 mólu) v 400 cm3 bezvo-dého toluénu. Zmes sa ponechá reagovatešte 4 hodiny, kým znatelné hořčík nezrea-goval. Reakčná zmes sa přečerpá do zásob-níka, nezreagovaný hořčík sa premyje bez-vodým toluénom a petroléterom, vysuší azváží (hmotnost asi 10 g, čiastočne bolokludovaný bielym povlakom). Hořčík savrátí do baňky, přidá sa 14,3 g čerstvéhohorčíka čo je spolu 24,3 g a pokračuje saznova, ale bez aktivizácie horčíka jódom.Vznik bielej farby ako i zákalu je zjavnýasi 1 hodinu. Potom sa reakčná zmes po-nechá reagovat za refluxu toluénu 5 hodin,zahustí sa oddestilovávaním toluénu a po-stupné sa k nej přidává zmes zo zásobníka.Po ochladení sa přidá 260,7 g, t. j. 116 cm3(1 mól) SnCl4 v 200 cm3 vydestilovanéhotoluénu, reakčná zmes sa ponechá mie-šať pri refluxe toluénu ešte 2 ho-diny, potom sa ochladí a extrahuje po-stupné s 500 cm3 5 %-nej HC1 ochladenejkúskami 1'adu. Toluénová vrstva sa oddělí,přečerpá spát do vypláchnutého a vysuše-ného zariadenia a azeotropickou destiláciousa oddělí 3,8 cm3 vody. Zo zmesi sa oddes-tiluje převážná část toluénu a zvyšok sapodrobí vákuovej destilácii. Získalo sa asi140 g dibutylcíndichloridu čo představujevýťažok asi 44 % počítané na SnCl4. Okremtoho sa získalo 105 g ostatných organocini-čitých zlúčenín váčšinou monobutylcíntri-chloridu popři menšom množstve tributyl-cínmonochloridu, hmotnost nezreagovanéhohorčíka bola 4,6 g. Fyzikálně konstanty pro-duktov získaných pri reakcii sú v tabul'-ke 2. Příklad 7
Podobné ako v příklade 2 sa připraví di-benzylcíndichlorid za použitia 1,1 mólu ben-zylchloridu, jódom aktivovaného horčíka,v toluéne za katalýzy 3 mol % benzyldi-metylamínu počas 5 hodin a po přidaní 0,5mólu SnCl4 počas 2 hodin. Zmes sa spracu-je extrakciou s 5 %-nou HC1 a po oddesti-lovaní rozpúšťadla a vákuovej. destilácii sazískalo asi 101 g dibenzylcíndichloridu čopředstavuje výťažok 55 % počítané na SnCl4.Produkt mal t. t. 155 °C, rekryštalizáciouz petroléteru (30/70) sa získal produkt s t.t. asi 160 °C. Ako vedfajší produkt vznikáhlavně benzylcíntrichlorid.
Claims (4)
- Tabulka 1 Podmienky přípravy niektorých alkylmagneziumhalogenidov a konverzia horčíka. 202 221 > cd φΦ «0 w r—i t-4 ř-fCU Λ
- 2 Xcd θ' 5*x
- '3 R-J φ <C W) t-4 o M 'CO t 73 'OM SX co >tn '3 _o. oo Ό co ců .2 N fcl 4—' O (D-ξ a co 3 hn ω o ca O H o O Λ W S — BuCl BzEt2N toluén 110 8 88 2 BuCl BzMe2N xylén 140 6 95 — BuCl PhMe2N xylén 140 7 92 — BuCl Bu3N xylén 140 8 92 3 IBuCl BMe2N xylén 140 7 92 — BuBr BzMe2N toluén 110 4 98 1 BuBr PhMe2N toluén 110 5 96 — BuBr Bu3N toluén 110 7 95 — cHxCl BzMe2N etylbenzén 135 10 80 5 cHxCl PhMe2N etylbenzén 135 7 83 — cHxBr BzMe2N etylbenzén 135 7 90 7 BzCl BzMe2N toluén 110 5 97 — BzCl PhMe2N toluén 110 5 96 — BzCl PhEt2N toluén 110 7 95
- 4 OcCl BzMe2N xylén 140 8 94 — OcCl BzMe2N xylén 140 10 86 — OcBr PhMe?N xylén 140 6 97 — OcBr PhMe2N xylén 140 8 93 Vysvětlivky: OcCl OcBr = oktylchlorid= oktylbromid BuCl = butylchlorid BzMe2N = benzyldimetylamín IBuCl = izobutylchlorid BzEt2N = benzyldietýlamín BuBr = butylbromid PhMe2N = fenyldimetylamín cHxCl = cyklohexylchlorid PhEt2N = fenyldietylamín BzCl = benzylchlorid Bu3N = tributyl-n-amín Tabulka 2 Produkty vzniknuté při reakcii s použitím butylchloridu podlá pokusu 6 a ich fyzikál-ně konštanty. Zlúčenina Mol. h. Hust. pri°C Index lomu T. t. °c Teplota varu °C prikPa i tlakukPa norm. 1,33 0,66 BuSnCl3 282,17 l,7020 1,524020 —63 225 95 85 BuSnCl2 303,83 1,3650 — —36 280 140 127 Bu3SnCl 325,50 l,21Z0 1,493020 —15 360 155 146 PREDMET VYNÁLEZU Sposob přípravy organociničitých chlori-dov obecného vzorca RnSnXm, kde R je alkyls počtom uhlíkových atómov 1 až 8, aralkyls počtom uhlíkových atómov 6 alebo 7, cyk-lohexyl, X je chlór alebo bróm a m je O až3 a n je 1 až 4, pričom ich súčet je 4, naj-prv reakciou organických halogenidovobecného vzorca R-X, kde R a X majú vyššieuvedený význam, s horčíkom pri teplote 80až 100 °C vyznačujúci sa tým, že táto reak-cia sa prevádza v prostředí aromatickýchuhfovodíkov s teplotou varu 80 až 160 °Cvybraných zo skupiny zahrnujúcej benzén, toluén, etylbenzén, xylén a izopropylben-zén, za katalytického účinku 1 až 5 molár-nych % terciárnych amínov zvolených zoskupiny benzyldimetylamín, benzyldietyl-amín, fenyldimetylamín, fenyldietylamín, aprodukt reakcie v ďalšom reaguje s chlori-dom ciničitým v 1 až 5 mólovom přebytkuaromatického rozpúšťadla pri teplotách 80až 100 °C počas 6 až 8 hodin s následnoufiltráciou alebo extrakciou zlúčeniny obec-ného vzorca MgXCl, kde X má vyššie uve-dený význam a připravené organociničitézlúčeniny sa destilačne rozdelia. SOUP 1725-81
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197878A CS202221B1 (en) | 1978-03-29 | 1978-03-29 | Method of preparing organo stannic chlorides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197878A CS202221B1 (en) | 1978-03-29 | 1978-03-29 | Method of preparing organo stannic chlorides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202221B1 true CS202221B1 (en) | 1980-12-31 |
Family
ID=5355530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS197878A CS202221B1 (en) | 1978-03-29 | 1978-03-29 | Method of preparing organo stannic chlorides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202221B1 (cs) |
-
1978
- 1978-03-29 CS CS197878A patent/CS202221B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2561429A (en) | Disila organo compounds | |
| CS202221B1 (en) | Method of preparing organo stannic chlorides | |
| SEYFERTH et al. | Vinyl Derivatives of the Metals. IX. Cleavage Reactions of Perfluorovinyltin Compounds1, 2 | |
| SU511012A3 (ru) | Способ получени высших алкилоловотрихлоридов | |
| US3699138A (en) | Preparation of distannanes | |
| US3404167A (en) | Process for preparing organotin halides | |
| US3251871A (en) | Process for the isolation of pure, watersoluble alkyl tin trihalides | |
| US2700675A (en) | Method of preparing monomeric organotin dialkoxides | |
| US3824264A (en) | Preparation of monohydrocarbyl tin trihalides | |
| US3387012A (en) | Production of dialiphatic tind dihalides | |
| JPH04273884A (ja) | トリメチルアルミニウムの調製 | |
| US3547965A (en) | Process for preparing trialkyltin halides | |
| US3754012A (en) | Preparation of methyltin compounds | |
| US3446826A (en) | Preparation of alkyltin chlorides,bromides,and iodides | |
| JPH0553799B2 (cs) | ||
| US3067226A (en) | Preparation of organotin compounds | |
| US5200540A (en) | Refining process of organic tin (iv) polyhalides | |
| US2961453A (en) | Production of organo-silanes | |
| US2862944A (en) | Process for the preparation of high purity alkyltin compounds | |
| US3590104A (en) | Process for preparing 0,0-dialkyl-0-phenyl phosphorothioates | |
| CN101044147B (zh) | 制备烃基卤化物的方法 | |
| CA1087211A (en) | Process for polybrominating bisphenoxy alkanes | |
| US3079448A (en) | Alkylating catalysts and alkylation process based thereon | |
| CA1107749A (en) | Process for preparing dimethyltin dichloride | |
| NO124691B (cs) |