CS201794B1

CS201794B1 - Epoxide composion

Info

Publication number: CS201794B1
Application number: CS618178A
Authority: CS
Inventors: Adolf Dvorak; Bohumil Svoboda; Vladimir Ambroz
Original assignee: Adolf Dvorak; Bohumil Svoboda; Vladimir Ambroz
Priority date: 1978-09-25
Filing date: 1978-09-25
Publication date: 1980-11-28

Description

Vynález se týká epoxidových kompozic použitelných především Jako tmely a rozlivové hmoty s vysokou adhezi ke kovovým podkladům.The present invention relates to epoxy compositions which are particularly useful as sealants and flowable materials with high adhesion to metal substrates.

Epoxidové tmely nebo rozlivové hmoty se v běžné praxi nanášejí na kovové i nekovové podklady. Jejich pojivém bývají obvykle epoxidové pryskyřice dlaňového typu o mol. hmotnosti 300 až 500. K vytvrzování ee používají polyaminové sloučeniny, zejména alifatické, cykloalifatické a aromatickoalifatické pólyaminy a jejich deriváty, jako jsou např. aminoamidy, různé amlnoadukty apod. Jejich typ má výrazný vliv na řadu vlastností vytvrzených kompozic. Např. alifatické polyaminy vytvářejí hmoty velmi křehké, aminoamidy naopak hmoty β vysokou poddajností. Velmi důležitou a požadovanou vlastností těchto kompozic je dobrá adheze k podkladům, která je ve značné míře ovlivňována hlavně čistotou a vlhkostí podkladu, množstvím a typem plniv či pigmentů. Při aplikacích se klade velký důraz také na odolnost vytvrzených kompozic proti vodě, vodným roztokům chemikálií a na odolnost proti zvýšeným teplotám.Epoxy sealants or flocculants are normally applied to metallic and non-metallic substrates. Their binder is usually palm type epoxy resins of a mole. Polyamine compounds, in particular aliphatic, cycloaliphatic and aromatic-aliphatic polyamines and derivatives thereof, such as aminoamides, various amine adducts, etc., are used to cure ee. Their type has a significant influence on a number of properties of the cured compositions. E.g. aliphatic polyamines create very brittle materials, while aminoamides produce β materials with high yielding properties. A very important and desirable property of these compositions is good adhesion to substrates, which is largely influenced by the cleanliness and moisture of the substrate, the amount and type of fillers or pigments. In applications, great emphasis is also placed on the resistance of cured compositions to water, aqueous chemical solutions, and resistance to elevated temperatures.

Používaná tvrdidla na bázi aromatických polyaminů obsahují obvykle jednomocné fenoly a jejich deriváty, které podstatně zvyšují reaktivitu kompozic při vytvrzování. Mají však nevýhodu v tom, Se při teplotě nad 80 °C se fenoly z kompozic uvolňují a tím zhoršuji vlastnosti vytvrzených hmot. Pokud se ale použijí adukty polyaminů s aldehydy a fenoly, je při zvýšených teplotách stabilita kompozic mnohem vyšší.The aromatic polyamine-based hardeners usually contain monovalent phenols and their derivatives, which substantially increase the reactivity of the compositions during curing. However, they have the disadvantage that at temperatures above 80 ° C the phenols are released from the compositions and thus impair the properties of the cured compositions. However, if polyamine adducts with aldehydes and phenols are used, the stability of the compositions is much higher at elevated temperatures.

201 ?94201? 94

201 794201 794

Mechanická vlastnosti epoxidových kompozic lze do jiatá míry modifikovat přídavkem vhodných plaetlfikátorů, např. esterů kyseliny ftalové, adipové, maleinové, fumarové apod. Jedné ae převážné o plastifikátory, které se v těchto kompozicích ohemicky nezabudují a proto mají tendenci k ayneřeži, především při stárnutí za zvýšených teplot, oož má obvykle nepříznivý vliv na adhezi i na chemickou odolnost kompozic.The mechanical properties of the epoxy compositions can be modified to a certain extent by the addition of suitable plaetics, such as esters of phthalic, adipic, maleic, fumaric, etc. One or more of the plasticizers which do not chemically incorporate in these compositions and therefore tend to aynege, especially when aging. elevated temperatures, which usually has an adverse effect on the adhesion and chemical resistance of the compositions.

Vlastnosti vytvrzených hmot i aplikační vlastnosti kompozic dosud nevytvrzených příznivě ovlivňují i plniva (K.Waigel: Spoxyharzlacke. Wiasenschaft. Verlag, Stuttgart 1965). Optimální poměry zejména mezi objemem pojivá (včetně tvrdidla) a obsahem plniva lze vypočítat na principu objemových formulací pro jednotlivá typy hmot.Fillers have a beneficial effect on the properties of the cured compositions and the application properties of the compositions not yet cured (K.Waigel: Spoxyharzlacke. Wiasenschaft. Verlag, Stuttgart 1965). Optimal ratios, in particular between the volume of the binder (including hardener) and the filler content, can be calculated on the principle of volume formulations for the various types of masses.

Fro aplikaci epoxidových kompozic formou tmelů a rozlivových hmot se přidávají plniva nejrůznějěích typů, anorganická i organická (W.Schfitze: Kunetharz-fistrich. Bauverlag GmbH., Wieebaden u. Berlin 1976). Z anorganických přichází v úvahu nejčaatěji práškový živec, těživeo a břidlice, porcelánová moučka, kaolin, grafit, práškové kovy, často zmagnetizované (US pat. č. 3 474 073), mletý křemen, korund, sklo aj., jako plniva organického původu se uplatňují hlavně práškový polyethylen, polypropylen a poiyvinylchlorid a mleté odpady z výroby nebo zpracováni makromolekulámích látek.Fillers of various types, inorganic and organic, are added for the application of the epoxy compositions in the form of mastics and flocculants (W. Schfitze: Kunetharz-Fistrich. Bauverlag GmbH., Wieebaden u. Berlin 1976). Among the inorganic materials most commonly used are feldspar, coal and slate, porcelain flour, kaolin, graphite, powdered metals, often magnetized (US Pat. No. 3,474,073), ground quartz, corundum, glass, etc., as fillers of organic origin. They mainly use powdered polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride and ground wastes from the production or processing of macromolecular substances.

Na aplikační vlastnosti tmelů a rozlivových hmot, zejména na tvorbu aplikované vratvy, má značný vliv jejich konzistence. Např. při nízké konzistenci mohou těžká plniva klesat k podkladu, čímž se vytváří nehomogenní vrstva. Tento jev je někdy s výhodou používán na vodorovných plochách (např. při aplikaci licích podlahovin), avšak je nežádoucí při nanášení kompozic na plochy šikmá nebo kolmé (Brit. Plastice, 40. 1967, č.5, str. 110).The consistency of the sealants and flocculants, especially the formation of the applied rebars, has a considerable influence on the application properties. E.g. at low consistency, heavy fillers may descend to the substrate, creating an inhomogeneous layer. This phenomenon is sometimes preferably used on horizontal surfaces (eg when casting flooring is applied), but is undesirable when applying the compositions to inclined or perpendicular surfaces (Brit. Plastice, 40. 1967, No. 5, p. 110).

Je-li jako plniva použito navíc práškového železa, mají kompozice řadu nevýhod. Např. kyselá aditiva reagují se železem za tvorby sloučenin, které zhoršují skladovatelnost výrobku a vlastnosti vytvrzených hmot, při styku vytvrzených kompozic s vodou, vodnými roztoky nebo se vzdušnou vlhkostí dochází ke korozi železného prášku, přičemž korozní produkty vlivem zvětšeného objemu zhoršují původní dobré vlastnosti vytvrzené hmoty apod.In addition, when iron powder is used as filler, the compositions have a number of disadvantages. E.g. the acid additives react with iron to form compounds which impair the shelf life of the product and the properties of the cured materials, the contact of the cured compositions with water, aqueous solutions or atmospheric moisture leads to corrosion of the iron powder. .

Uvedené obtíže řeší předložený vynález, jehož předmětem jsou epoxidové kompozice na bázi nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic, nasycených nebo nenasycených polyesterů, akrylových monomerů, plniv, pigmentů a případně stabilizátorů, vytvrzovaná adukty alkylfenolů a aldehydy a alifatickými polyaminy a použitelné zejména jako tmely a rozlivové hmoty a vysokou adhezi ke kovovým podkladům. Podstata vynálezu spočívá v tom, že tyto kompozice obsahují jednak pojivo sestávající ze 30 až 60 hmot. dílů epoxidová pryskyřice převážně dlaňového typu o molekulové hmotnosti 300 až 500, 0,5 až 20 hmot. dílů alkylesterů kyseliny akrylové s počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 4 až 8, případně obsahujících do 10 hmot. % volné kyseliny akrylové a/nebo methakrylové, 1 až 20 hmot. dílů polyesterů o čísle kyselosti 15 až 60 mg KOH/g, na bázi kondenzačních produktů glykolů s kyselinou adipovou a popřípadě maleinovou či jejím anhydridem, 20 až 55 hmot. dílů aduktu kresolu a/nebo nonylfenolu s formaldehydem a polyalkylenpolyaminy e případně až 2 hmot. dílů chinonů, a/nebo hydroohinonu, a jednak prášková a lístková plniva a/nebo pigmenty v množství 60 až 150 hmot. %, vztaženo na hmotnost pojivá. Obsah plniv lístkového tvaru o maximálníThe present invention is directed to epoxy compositions based on low molecular weight epoxy resins, saturated or unsaturated polyesters, acrylic monomers, fillers, pigments, and optionally stabilizers, cured alkylphenol and aldehyde adducts and aliphatic polyamines, and particularly useful as cements and high-levelers adhesion to metal substrates. The compositions of the present invention comprise, on the one hand, a binder consisting of 30 to 60 wt. parts of an epoxy resin of the predominantly palm type having a molecular weight of 300 to 500, 0.5 to 20 wt. parts of alkyl esters of acrylic acid having a number of carbon atoms in the alkyl group of 4 to 8, optionally containing up to 10 wt. % free acrylic and / or methacrylic acid, 1 to 20 wt. 20 to 55 wt. parts of cresol and / or nonylphenol adduct with formaldehyde and polyalkylene polyamines and optionally up to 2 wt. % of quinones, and / or hydroquinone, and, on the other hand, powder and leaf fillers and / or pigments in amounts of 60 to 150 wt. %, based on the weight of the binder. Content of leaf-shaped fillers by maximum

201 délce částic 40 (um, β výhodbu 5 až 20 (um, a případně práškových plniv na bázi železa nebo jeho sloučenin je 10 až 55 % objemové koncentrace pigmentů a plniv. Kompozice obsahují jako plnivo β výhodou práškový živec, práškový polyethylen, porcelánový prach, koloidní kysličník křemičitý a práškové kovy. Plniva na bázi korodujících kovů je výhodné předem povrchově upravit proti korozi, nejlépe fosfatizací, chromováním nebo působením roztoku kyseliny galové a/nebo tanínu, a práškové železo či jeho kysličníky zmagnetizovat. Jako plnivo lístkového tvaru se používá grafit, slída, kaolinit, hliníkový prach nebo skleněné mikrovločty.201 particle size 40 (µm, β preferably 5 to 20 µm, and optionally iron based fillers or compounds thereof is 10 to 55% by volume of pigments and fillers. The compositions contain preferably β filler powder, polyethylene powder, porcelain powder Corroding metal fillers are preferably pre-treated against corrosion, preferably by phosphatization, chromium plating or by treatment with a solution of gallic acid and / or tannin, and the powdered iron or its oxides are magnetized. , mica, kaolinite, aluminum dust or glass microwaves.

Nejvhodnější epoxidové pryskyřice pro přípravu kompozic podle vynálezu jsou nízkomolekulární dlaňové pryskyřice nebo jejich směsi a menším množstvím epoxidových pryskyřic ji· ného typu, a to s jednou nebo dvěma epoxidovými skupinami v molekule. Epoxidové pryskyřice se dvěma epoxidovými skupinami mají mít molekulovou hmotnost v rozmezí 300 až 500» Mohou to být zejména základní pryskyřice o molekulové hmotnosti 370 až 450 a epoxidovém ekvivalentu 0,50 až 0,53/100 g nebo směsi či reakční produkty těchto pryskyřic s glycidylethery, které mají ©pcaidevý ekvivalent 0,50 až 0,58/100 g, anebo 1 směsi uvedených základních pryskyřic a typy středněmolekulárními o epoxidovém ekvivalentu 0,19 až 0,38/100 g.The most suitable epoxy resins for preparing the compositions of the invention are low molecular weight palm resins or mixtures thereof and minor amounts of other epoxy resins with one or two epoxy groups per molecule. Epoxy resins having two epoxy groups should have a molecular weight in the range of 300 to 500. These may be in particular base resins with a molecular weight of 370 to 450 and an epoxy equivalent of 0.50 to 0.53 / 100 g or mixtures or reaction products of these resins with glycidyl ethers having a peak equivalent of 0.50 to 0.58 / 100 g, or 1 mixture of said base resins and medium molecular types with an epoxy equivalent of 0.19 to 0.38 / 100 g.

Používaná polyaminová tvrdidla jsou reakčními produkty kresolu a/nebo nonylfenolu s polyalkylenpolyaminy a formaldehydem v mol. poměrech 1:0,5 až 1,1:0,9 až 1,1. Použité póly· aminy obsahují alespoň dvě primární aminoakupiny a 2 až 4 ethylenové a/nebo propylenové skupiny (nejvhodnějží je diethylentriamin), křesal je technický produkt tvořený směsí ortho-, meta- a paraderivátů, nejlépe s převažujícím podílem o-kresolu. Pro úpravu reaktivity a konzistence lze tuto směs modifikovat přídavkem 0,5 až 1,0 hmot. % kyseliny akrylové stabilizované proti polymeraci 0,01 až 100 % hmot. ohinonů a/nebo hydrochinonu, vztaženo na obsah kyseliny akrylové. Tvrdidlo lze připravit např. podle čs. AO č. 191 121 bez použití styrenu jako reaktivního rozpouštědla.The polyamine hardeners used are the reaction products of cresol and / or nonylphenol with polyalkylene polyamines and formaldehyde in mol. ratios of 1: 0.5 to 1.1: 0.9 to 1.1. The polyamines used contain at least two primary aminoacids and 2 to 4 ethylene and / or propylene groups (diethylenetriamine is most preferred), armal is a technical product consisting of a mixture of ortho-, meta- and paraderivatives, preferably with a predominant proportion of o-cresol. To adjust the reactivity and consistency, this mixture can be modified by the addition of 0.5 to 1.0 wt. % polymerized stabilized against polymerization 0.01 to 100 wt. % of the quinones and / or hydroquinone, based on the acrylic acid content. The hardener can be prepared, for example, in accordance with Art. No. 191 121 without the use of styrene as a reactive solvent.

Jako aditiva pro úpravu rheologických vlastnosti kompozic, jejich reaktivity, průběhu dotvrzování pří zvýšených teplotách nebo i fyzikálních vlastností vytvrzené kompozice, především adheze, přicházejí v úvahu alkylestery kyseliny akrylové s počtem uhlíkových atomů v akrylové skupině 4 až 8, hlavně but.vl- a 2-ethylhexylakrylát, a nasycené nebo nenasycené polyestery na bázi kyseliny adipové, např. reakční produkt pólyesterifikace kyseliny adipové glykolem a případně butylalkoholem, nebo kyseliny adipové a maleinanhydridu glylcolem, o čísle kyselosti 15 až 60 mg KOH/g. Tato aditiva mohou být předem obsažena jak v polyaminovém tvrdidle, tak v epoxidové pryskyřici a jejich množství má vliv hlavně na Theologické vlastnosti a na reaktivitu kompozic.Suitable additives for adjusting the rheological properties of the compositions, their reactivity, the curing behavior at elevated temperatures or the physical properties of the cured composition, in particular adhesion, are alkyl esters of acrylic acid having a carbon number in the acrylic group of 4 to 8, in particular butyl and 2 -ethylhexyl acrylate, and saturated or unsaturated polyesters based on adipic acid, e.g. the reaction product of the polyesterification of adipic acid with glycol and optionally butyl alcohol, or adipic acid and maleic anhydride with glycol, having an acid number of 15 to 60 mg KOH / g. These additives may be pre-contained in both the polyamine hardener and the epoxy resin and their amount mainly affects the theological properties and the reactivity of the compositions.

Konzistence a aplikační vlastnosti kompozic podle vynálezu jsou rovněž závislé na objemovém poměru pojivá a plniv (včetně pigmentů), na morfologii plniv, popřípadě na magnetických vlastnostech kovových prášků nebo kysličníku želez®. Při nízkém objemovém plnění se získají kompozice s výborným rozlivem, při vysokém plnění kompozice thixotropní až nerozlévatelné. Thixotropie je možno zde dosáhnout dvojím způsobem, a to buň přídavkem běžně známých thixotropníeh aditiv, např. koloidního kysličníku křemičitého, asbestu, slídyThe consistency and application properties of the compositions of the invention are also dependent on the volume ratio of binder and fillers (including pigments), the morphology of the fillers, or the magnetic properties of the metal powders or iron oxide. At low filling the compositions are obtained with excellent flow, at high filling the compositions are thixotropic to non-pourable. Thixotropy can be achieved in two ways here by adding commonly known thixotropic additives such as colloidal silica, asbestos, mica

201 794 apod., nebo použitím zmagnetizovaných kovových prážků nebo jejich eméeí a kysličníky železa (zejména Pe₂O-j - gama forma), přičemž magnetizace může být provedena před nebo až po diapergacl těchto práěků v kompozici. Výhodou zmagnetizovaných plniv je podstatně «nížená praěnost při přípravě kompozic a v níževiekozních směsích schopnost tvorby struktury, která zvyěuje thixotropii a umožňuje na magnetizovatelných podkladech částečná dělení plniv, čímž se zvyěuje objemová koncentrace plniv v mezivrstvě. Toto pak má příznivý vliv na zvýěení adheze k podkladu, zlepěenl rozlivu mezipovrchu a na zlepěení tepelná a elektrické vodivosti. Za takových podmínek je možno snížit objemová plnění kompozic kovovými práěky, což má značný význam např. u licích podlahovin. Kromě toho lze uvedeného jevu výhodně využit u kompozic e obsahem směsi magnetizovaného práěku a hliníkovým, který vyplave na povrch a vytvoří reflexní vrstvu.201 794 and the like, or by the use of magnetized metal powders or their emulsions and iron oxides (especially Pe ₂ O ₃ - gamma form), wherein magnetization can be performed before or after diapergation of these powders in the composition. The advantage of the magnetized fillers is the substantially reduced dustiness in the preparation of the compositions and in the non-viscous compositions the ability to form a structure which increases thixotropy and allows partial filler separation on the magnetizable substrates, thereby increasing the bulk concentration of fillers in the interlayer. This, in turn, has a beneficial effect on increasing adhesion to the substrate, improving the interfacial flow and improving thermal and electrical conductivity. Under such conditions it is possible to reduce the volume fillings of the compositions with metal powders, which is of great importance, for example, in the case of casting floors. In addition, the phenomenon can be advantageously utilized in the compositions comprising a mixture of magnetized powder and aluminum, which will float to the surface and form a reflective layer.

Magnetizovatelné práěky mohou mít magnetizovatelnost krátkodobou nebo trvalou. Fři použití obou typů současně se krátkodobá magnetizovatelnost prodlužuje, jako je tomu např. u aměsí feroarolfram, ferochrom, gama-FegOj s práškovým železem. Pro speciální vysokoplněné tmely lze používat i feroelitiny nemagnetizovatelné, jako je vyeokopecní feromangan, feromangan β obsahem uhlíku do 1 hmot. %, ferovanad a ferosilicium β obsahem cca 45 hmot. % křemíku, která mají vysokou odolnost proti korozi.The magnetizable powders may have short or permanent magnetizability. When both types are used at the same time, the short-term magnetisability is prolonged, as is the case with the admixtures of ferro-tungsten, ferochrome, gamma-FegOj with iron powder. Non-magnetizable ferro-alloys, such as ferro-manganese ferro-manganese, ferro-manganese β with a carbon content of up to 1 wt. %, ferrovanadium and ferro-silicon β containing approx. 45 wt. % of silicon having high corrosion resistance.

Vliv zmagnetizovaných práěků na rozliv je dobře sledovatelný podle průměru koláče naneseného na skleněnou podložku při stejném objemu kompozice. Např. při plnění pojiv zmagnetizovanými plnivy ve hmot. poměru 3:2 je průměr koláče zhruba o 20 % meněí než u plniv nezmagnetizovaných. Kompozice podle vynálezu jsou vhodná pro široký okruh aplikací. Slouží jako vyrovnávací hmoty pro povrchovou úpravu odlitků přechodně nebo trvale vystavených zvýěeným teplotám do 180 °C, jako štěrkové vyrovnávací kompozice, samorozlávatelná podlahoviny se zvýšenou vodivostí mezivrstvy, především na kovové podklady, dále lepidla a tmely pro spojování kovových i nekovových materiálů, jako např. litiny, železa, hliníku, keramiky, epoxidových i polyesterových laminátů apod. Kompozice lze použít i ve stavebnictví, třába při tmelení spár betonových dílů, kde se dosahuje vyhovujících vlastností i na vlhkém podkladu.The effect of the magnetized powders on the flow is well traceable according to the diameter of the cake applied to the glass substrate at the same volume of the composition. E.g. when filling binders with magnetized fillers in mass. With a 3: 2 ratio, the cake diameter is about 20% less than for non-magnetized fillers. The compositions of the invention are suitable for a wide variety of applications. It serves as a leveling compound for surface treatment of castings temporarily or permanently exposed to elevated temperatures up to 180 ° C, as a gravel leveling composition, self-adhesive flooring with increased interlayer conductivity, especially on metal substrates, adhesives and sealants for joining metallic and non-metallic materials. cast iron, iron, aluminum, ceramics, epoxy and polyester laminates, etc. The composition can also be used in the construction industry, it can be used for cementing the joints of concrete parts, where satisfactory properties can be achieved even on wet surfaces.

Přiklad 1 lepící tmel - objemová plnění 31,3 % g nízkomolekulární epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500 ee předloží společně s 20 g nenasyceného polyesteru kyseliny adipové o čísle kyselosti max. 50, ve kterém je rozpuštěno 0,03 g hydrochlnonu, do malaxeru. So této směsi se ořidé 30 g grafitu, zahájí ae míchání a dávkuje ee 178 g železného práěku postupně tak, aby kompozice byla homogefinl.EXAMPLE 1 Adhesive Sealant - Volume Fill 31.3% g of a low molecular weight epoxy resin of mol. with a weight of 300 to 500 ee, together with 20 g of an unsaturated polyester of adipic acid having an acid number of max. 50, in which 0.03 g of hydroquinone is dissolved, into a malaxer. 30 g of graphite are added to this mixture, initiated with stirring, and 178 g of iron powder are metered in gradually so that the composition is homogeneous.

Tvrdidlová složka sa připraví homogenizací 65 g reakčního produktu kreeolu s polyaminy a formaldehydem v molárnich poměrech 1:0,8, 9 g korundového úletu a 2 g koloidního kysličníku křemičitého.The hardener component is prepared by homogenizing 65 g of the reaction product of creole with polyamines and formaldehyde in molar ratios of 1: 0.8, 9 g of corundum drift and 2 g of colloidal silicon dioxide.

Kompozice má životnost 50 min.The composition has a lifetime of 50 min.

201 794201 794

Příklad 2Example 2

Vyrovnávací tmel - objemové plnění 43 %Compensating sealant - volume filling 43%

100 g nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500 se zhomogenlzuje na rychlomíchačce společné s 66 g práékového gama-Pe₂0^ (orientovaných feritů).100 g of low molecular weight epoxy resin with mol. A mass of 300 to 500 is homogenized on a rapid mixer together with 66 g of powdered gamma-Pe ₂ O 4 (oriented ferrite).

Tvrdidlová složka ae získá homogenizaci 80 g reakčního produktu kreeolu a nonylfenolu a polyaminy a formaldehydem v mol. poměru 0,5:0,5:1:1 s přídavkem 0,5 % hmot· kyseliny akrylové, 11 g úletu bílého korundu a 3 g kololdního kysličníku křemičitého.The hardener component ae obtained homogenization of 80 g of the reaction product of creeol and nonylphenol and polyamines and formaldehyde in mol. ratio of 0.5: 0.5: 1: 1 with the addition of 0.5% by weight of acrylic acid, 11 g of white corundum drift and 3 g of colloidal silica.

Doba životnosti kompozice je 45 min.The shelf life of the composition is 45 min.

Příklad 3Example 3

Tmel - objemové plnění 50 %Sealant - volume filling 50%

100 g nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500 modifikované glycidyletherem se zhomogenizuje se 71 g kysličníku železa, 53,5 g práěkového železa, 16 g břidlice a 4 g kololdního kysličníku křemičitého.100 g of low molecular weight epoxy resin with mol. weight of 300 to 500 modified with glycidyl ether is homogenized with 71 g of iron oxide, 53.5 g of powdered iron, 16 g of slate and 4 g of colloidal silica.

Tvrdící systém se připraví zhomogenizováním 80 g reakčního produktu kreeolu a nonylfenolu s polyaminy a formaldehydem v mol. poměru 0,4:0,6:1:1, 10 % hmot. nenasyceného polyesteru kyseliny adipové o čísle kyselosti 50 mg KOH/g a obsahem 0,01 g hydroohinonu,The curing system is prepared by homogenizing 80 g of the reaction product of creole and nonylphenol with polyamines and formaldehyde in moles. % 0.4: 0.6: 1: 1, 10 wt. an unsaturated polyester of adipic acid with an acid number of 50 mg KOH / g and containing 0,01 g of hydroquinone,

46,5 g kaolinu a 21 g mletého živce.46.5 g of kaolin and 21 g of ground feldspar.

Pro použití na magnetizovatelné materiály ee kompozice podrobí dodatečnému zmagnetizování po naplnění do tub.For use on magnetizable materials, the compositions are subjected to additional magnetization after filling into tubes.

Doba životnosti je 45 až 50 min.The service life is 45 to 50 min.

Přiklad 4Example 4

Štěrkový lepící tmel - objemové plnění 50 %Gravel adhesive - volume filling 50%

Zhomogenizuje ee 100 dílů hmot. nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500, 160 hmot. dílů železného prážku, 16 hmot. dílů grafitu a 4 hmot. díly koloidní ho kysličníku křemičitého.It homogenises ee 100 parts by weight. low molecular weight epoxy resins of mol. weight 300 to 500, 160 wt. parts of iron powder, 16 wt. parts of graphite and 4 wt. parts of colloidal silica.

Pro přípravu tvrdící složky ae použije 80 hmot.' dílů reakčního produktu kreeolu a poly aminy a formaldehydem v mol. poměrech 1:0,8:1 a 10 % hmot. nenasyceného polyesteru kyseliny adipové, 20 hmot. dílů nenasyceného polyesteru kyseliny adipové a obsahem 0,01 hmot. dílů hydroohinonu a dále 46,5 hmot. dílů mletého živce a 21 hmot. dílů práškové břidlice.80 wt.% Are used to prepare the curing component. parts of the reaction product creole and poly amines and formaldehyde in mol. 1: 0.8: 1 and 10 wt. of unsaturated polyester adipic acid, 20 wt. parts of unsaturated polyester of adipic acid and containing 0.01 wt. parts of hydroquinone and 46.5 wt. parts of ground feldspar and 21 wt. powder slate parts.

Fovrch použitého železného prášku je povrchově upraven chromátovánim.The surface of the iron powder used is surface-treated by chromating.

Kompozice s tvrdidlem má životnost 40 min.The hardener composition has a service life of 40 min.

Příklad 5Example 5

Vyrovnávací tmel - objemové plnění 50 %Leveling putty - 50% filling

100 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500 as naDlní 128 hmot. díly železného prášku povrchově upraveného taninem, 20 hmot. díly grafitu, 16 díly hmot. kaolinu a 4 hmot. díly kololdního kysličníku křemičitého. Tvrdící složka ae připraví homogenizaci 86 hmot. dílů reakčního produktu kreaolu a polyaminy a formel201 794 dehydem v molárním poměru 1:0,8:1 obsahujícího jeětě 15 % hmot. nenasyceného DOlyeeteru kyseliny adipové, 8 hmot. dílů butylesteru kyseliny akrylové, 4 hmot. dílů dipropylentriaminu, 54 hmot. dílů živce, 40 hmot. dílů blanc-fixu a 6 hmot. dílů koloidního kysličníku křemičitého.100 wt. parts of a low molecular weight epoxy resin of mol. weight 300 to 500 as per 128 weight. parts by weight of tannin-treated iron powder, 20 wt. parts of graphite, 16 parts of wt. kaolin and 4 wt. parts of colloidal silica. The curing component ae prepares a homogenization of 86 wt. % of the reaction product of the creaol and the polyamines and formel201 794 with the dehydium in a molar ratio of 1: 0.8: 1 containing 15 wt. of unsaturated DOlyeeter of adipic acid, 8 wt. 4 parts by weight of butyl acrylate, 4 wt. parts by weight of dipropylenetriamine, 54 wt. parts of feldspar, 40 wt. parts of blanc-fix and 6 wt. parts of colloidal silica.

Kompozice má životnost 25 min.The composition has a lifetime of 25 min.

Příklad 6Example 6

Tmel - objemové plněni 50 %Sealant - filling 50%

100 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500 ee smíchá e 8 hmot. díly 2-ethýlhexylesteru kyseliny akrylové, 15 hmot. díly grafitu, 78 hmot. díly břidlice a 5 hmot. díly koloidního kysličníku křemičitého.100 wt. parts of a low molecular weight epoxy resin of mol. weight 300 to 500 ee mixes e 8 wt. parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15 wt. parts of graphite, 78 wt. slate parts and 5 wt. parts of colloidal silica.

Tvrdící složka ee připraví homogenizací reakčního produktu kreeolu a nonylfenolu e nolyaminy a formaldehydem v molekulárních poměrech 0,7:0,3:1:1 e přídavkem 0,5 % hmot. kyseliny akrylové a hydrochinonu (20 % hmot. na obsah kyseliny akrylové), 78 hmot. díly živoe, 15 hmot. díly blanc-fixu, 5 hmot. díly koloidního kysličníku křemičitého a 8 hmot. díly alkylesteru kyseliny akrylové.The hardening component ee is prepared by homogenizing the reaction product of creole and nonylphenol with nolyamines and formaldehyde in molecular ratios of 0.7: 0.3: 1: 1 e by addition of 0.5 wt. % of acrylic acid and hydroquinone (20% by weight based on acrylic acid content); live parts, 15 wt. parts of blanc-fix, 5 wt. parts of colloidal silica and 8 wt. parts of an alkyl ester of acrylic acid.

Doba životnosti kompozice je 60 .min.The lifetime of the composition is 60 min.

Příklad 7Example 7

Tmel - objemové plnění 50 %Sealant - volume filling 50%

100 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dlaňového typu o mol. hmotnosti 300 až 500 ee smíchá se 1JO hmot. díly práškové slitiny CuSn 10, 40 hmot. díly práěkového korundu, 30 hmot. díly grafitu a 4 hmot. díly koloidního kysličníku křemičitého.100 wt. parts of the low molecular weight epoxy resin palm type of mol. 300 to 500 ee is mixed with 10 wt. parts of powder alloy CuSn 10, 40 wt. parts of powdered corundum, 30 wt. parts of graphite and 4 wt. parts of colloidal silica.

Tvrdidlová složka se připraví smícháním 80 hmot. dílů reakčního produktu kreeolu, nonylfenolu s polyaminy a formamidem, 20 hmot. díly práěkového polyethylenu, 20 hmot. díly nenasyceného polyesteru kyseliny adipové, 92 hmot. díly mikromletého vápence a 4 hmot. díly koloidního kysličníku křemičitého.The hardener component is prepared by mixing 80 wt. 20 parts by weight of the reaction product of creeol, nonylphenol with polyamines and formamide; parts of powdered polyethylene, 20 wt. parts of unsaturated polyester adipic acid, 92 wt. parts of micronized limestone and 4 wt. parts of colloidal silica.

Kompozice má životnost 30 min.The composition has a lifetime of 30 min.

Příklad 8Example 8

Tmel - objemové plnění 50 %Sealant - volume filling 50%

100 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500 se smíchá se 190 díly prášková slitiny CuSn 10, 20 hmot. díly grafitu, 20 hmot. díly korundu (úlet) a 3 hmot. díly koloidního kysličníku křemičitého.100 wt. parts of a low molecular weight epoxy resin of mol. 300 to 500 are mixed with 190 parts CuSn 10, 20 wt. parts of graphite, 20 wt. parts of corundum (drift) and 3 wt. parts of colloidal silica.

Tvrdidlová složka es připraví smícháním 80 hmot. dílů reakčního produktu kreeolu, nonylfenolu s polyaminy a formaldehydem v mol. poměrech podle příkladu 2 a s 0,5 % hmot. kyseliny akrylové a 20 % hmot. hydrochinonu, vztaženo na obsah kyseliny akrylové, a dále 20 hmot. díly nenasyceného polyesteru kyseliny adipové, 38 hmot. díly živce, 69 hmot. díly barytu, 4 hmot. díly koloidního kysličníku křemičitého a 3 hmot. díly pigmentové pasty obsahující 50 % hmot. TiOg a 50% roztok nenasyceného polvesteru kyseliny adipové v dibutylftalátu. životnost kompozice je 40 až 45 min.The hardener component is prepared by mixing 80 wt. parts of the reaction product of creeol, nonylphenol with polyamines and formaldehyde in mol. ratios according to Example 2 and with 0.5 wt. % acrylic acid and 20 wt. % of hydroquinone, based on the acrylic acid content; parts of unsaturated polyester adipic acid, 38 wt. parts of feldspar, 69 wt. parts of barite, 4 wt. parts of colloidal silica and 3 wt. % pigment paste parts containing 50 wt. TiOg and a 50% solution of unsaturated half-year adipic acid in dibutyl phthalate. the shelf life of the composition is 40 to 45 min.

201 794201 794

Příklad 9Example 9

Podlahovina - objemové plnění 40 % hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500 ee smíchá se 40 hmot. díly nízkomolekulární epoxidové pryskyřice modifikované 5 hmot. % butylgLvcidyletheru, vztaženo na epoxidovou pryskyřici. Do takto připraveného pojivá ee vmíchá na ryehlomíohačce předmíchaná eměe plniv, která sestává ze 4,6 hmot. dílů aeroeilu, 10 hmot. dílů práškového PVC, 7,2 hmot. dílů živce, 68,8 hmot. dílů zmagnetizovaného kysličníku železa, práškového železa a práškového hliníku (ve hmot. poměrech 4:2:1) a 4,9 hmot. dílů pigmentační pasty (50 % hmot. TiO? v 50% roztoku nenasyceného polyesteru kyseliny adipové v dibutylftalátu).Floor covering - volume filling 40% by weight. parts of a low molecular weight epoxy resin of mol. 300 to 500 ee is mixed with 40 wt. parts of low molecular weight epoxy resin modified with 5 wt. % butylgylcidyl ether based on the epoxy resin. The premixed filler mixture, which consists of 4.6 wt. parts of aeroeil, 10 wt. parts of PVC powder, 7.2 wt. parts of feldspar, 68.8 wt. parts of magnetized iron oxide, iron powder and aluminum powder (in weight ratios of 4: 2: 1) and 4.9 wt. parts of pigment paste (50 wt% TiO 2 in 50% solution of unsaturated polyester adipic acid in dibutyl phthalate).

Jako tvrdidlo se použije 80 hmot. dílů směsi reakčního produktu kresolu a nonylfenolu s pólyaminy a formaldehydem a reakčního produktu kresolu e polyaninv a formaldehydem v molárním poměru 0,5:0,5:1:1 e obsahem 10 % nenasyceného polyesteru kyseliny adipové.80 wt. parts of a mixture of cresol and nonylphenol reaction product with polyamines and formaldehyde and cresol e polyanine and formaldehyde reaction product in a molar ratio of 0.5: 0.5: 1: 1 and containing 10% unsaturated polyester adipic acid.

Příklad 10Example 10

Tmel na kovové podklady - objemové plnění 60 %Sealant for metal substrates - filling 60%

Pojivo tvoří nízkomolekulární epoxidová pryskyřice o mol. hmotnosti 300 až 500.The binder consists of a low molecular weight epoxy resin with a mol. weight 300 to 500.

Tvrdící složka se připraví homogenizací směsi 80 hmot. dílů reakčního produktu kresolu s polyaminy a formaldehydem v mol. poměru 1:0,8:1 a 8 hmot. díly nenasyceného polyesteru kyseliny adipové, β 20 hmot. díly nenasyceného polyesteru kyeeliny adipové obsahujícího 0,01 hmot. díly hydrochinonu, 60 hmot. díly mletého živce, 26,5 hmot. díly břidlice a 40 hmot. díly magnetického kysličníku železa. Pro aplikaci ee epoxidové pryskyřice mísí s tvrdidlem v objemovém poměru 2:3. životnost této kompozice je 40 až 45 min.The curing component is prepared by homogenizing a mixture of 80 wt. parts of the reaction product of cresol with polyamines and formaldehyde in mol. ratio of 1: 0.8: 1 and 8 wt. parts of unsaturated polyester adipic acid, β 20 wt. parts of an unsaturated polyester adipic cyeeline containing 0.01 wt. parts of hydroquinone, 60 wt. parts of ground feldspar, 26.5 wt. slate parts and 40 wt. parts of magnetic iron oxide. For application, the epoxy resin is mixed with the hardener in a 2: 3 volume ratio. the shelf life of the composition is 40 to 45 min.

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

1) Epoxy compositions based on low molecular weight epoxy resins, saturated or unsaturated polyesters, acrylic monomers, fillers, pigments and optionally stabilizers, cured alkylphenol adducts and aldehydes and aliphatic polyamines and usable in particular as sealants and fillers with high adhesion to metal substrates, characterized by They contain, on the one hand, a binder consisting of 30 to 60 wt. parts of epoxy resin of predominantly dian type of mol. 300 to 500, 0.5 to 20 wt. parts of alkyl esters of acrylic acid having a number of carbon atoms in the alkyl group of 4 to 8, optionally containing up to 10 wt. % free acrylic and / or methacrylic acid, 1 to 20 wt. % of polyesters having an acid number of 15 to 60 mg KOH / g based on the condensation products of glycols with adipic acid and optionally maleic acid or its anhydride, 20 to 55 wt. % of cresol and / or nonylphenol adduct and formaldehyde and polyalkylene polyamines; and optionally up to 2 wt. parts of quinones and / or hydroquinone, and on the other hand powder and leaf fillers and / or pigments in an amount of 60 to 150 wt. %, based on the weight of the binder, wherein the content of the filler with a maximum particle length of 50 pn, preferably 5 to 20 and optionally powder fillers based on iron or its compounds is 10 to 55% by volume of the pigments and fillers.

2. Epoxy compositions according to claim 1, characterized in that they contain, as filler, preferably feldspar, powdered polyethylene, porcelain dust, colloidal silica and powdered metals.

3) Epoxy compositions according to Claims 1 and 2, characterized in that the corrosion-based fillers are preferably pretreated against corrosion, preferably by phosphatization, chromating or by treatment with gallic acid and / or tannic acid.

4. Epoxy compositions according to Claims 1 to 3, characterized in that the filler based on the iron powder and its oxides is preferably magnetized.

5) Epoxy compositions according to claim 1, characterized in that graphite, mica, kaolinite, aluminum powder or glass micro-components are used as flake-type fillers.

Tz 66-58924-82