CS201357B1 - Polymere composition based on polystyrene and chlorinated polyethylene - Google Patents

Polymere composition based on polystyrene and chlorinated polyethylene Download PDF

Info

Publication number
CS201357B1
CS201357B1 CS699978A CS699978A CS201357B1 CS 201357 B1 CS201357 B1 CS 201357B1 CS 699978 A CS699978 A CS 699978A CS 699978 A CS699978 A CS 699978A CS 201357 B1 CS201357 B1 CS 201357B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
polystyrene
chlorinated polyethylene
barium
mixtures
Prior art date
Application number
CS699978A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Ladislav Rosik
Frantisek Seiner
Frantisek Vecerka
Jaromir Virt
Zdenek Horak
Original Assignee
Ladislav Rosik
Frantisek Seiner
Frantisek Vecerka
Jaromir Virt
Zdenek Horak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ladislav Rosik, Frantisek Seiner, Frantisek Vecerka, Jaromir Virt, Zdenek Horak filed Critical Ladislav Rosik
Priority to CS699978A priority Critical patent/CS201357B1/en
Publication of CS201357B1 publication Critical patent/CS201357B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká polymsrního kompozitu na bázi polystyrenu a chlorovaného polyethylenu. Tento kompozit má vynikajíoí tažnost, vysokou houževnatost a lepší tepelnou odolnost nežli samotný polystyren. Js odolný vůči působení atmosférických vlivů jako slunečního záření nebo ozonu a vykazuje vyšší odolnost vůči působení chemikálií· Kompozit vykazuje též sníženou hořlavost.The present invention relates to a polymeric composite based on polystyrene and chlorinated polyethylene. This composite has excellent ductility, high toughness and better heat resistance than polystyrene alone. It is resistant to atmospheric agents such as sunlight or ozone and has a higher resistance to chemicals · The composite also exhibits reduced flammability.

Je známo, že k získání uvedených vlastností, t.j. zlepšených mechanických vlastností, zvýšené odolnosti vůči stárnutí a chemickým vlivům, jakož i zlepšených požárnš-tsohniokýoh parametrů polymerů, ee přidává do nškterýoh základních substrátů ohlorovaný polyethylen (dále CPE). Tento polymer aám vykazuje některá vynikající vlastnosti a ve smšsi s vhodným polymerním materiálem pak tyto do jistá mixy předává vzniklému polymernímu kompozitu. Zatím se však aplikaoe CPE využívala výhradně ke zlepšení vlastností polymerů s polárními skupinami, jako je polyvinylohlorid a kopolymer akrylonitril-hutadien-styren. Hení popsáno použití chlorovaného polyethylenu v kombinaci s polystyrenem. Pravděpodobně z obav před nedostatečnou snášenlivostí obou polymerů v důsledku rozdílu polarity molekuly nebyly tyto směsi dříve zkoušeny.It is known that in order to obtain said properties, i.e., improved mechanical properties, increased aging and chemical resistance, as well as improved fire-resistance properties of polymers, it adds chlorinated polyethylene (CPE) to some base substrates. This polymer has some excellent properties and, in admixture with a suitable polymeric material, it passes these to a certain mix of the resulting polymer composite. However, CPE has so far been used solely to improve the properties of polar group polymers such as polyvinyl chloride and acrylonitrile-hutadiene-styrene copolymer. The use of chlorinated polyethylene in combination with polystyrene has been described. Probably for fear of insufficient compatibility of both polymers due to the polarity difference of the molecule, these mixtures have not been tested before.

Nyní však bylo s překvapením zjištěno. Že velmi dobré užitné vlastnosti v mnoha smšreoh vykazuje polymerní kompozit, obsahující 50 až 95 % hmotnostních polystyrenu, 5 až 50 % hmotnostníoh CPE s obsahem chloru do 45 % hmotnostních a popřípadě 0 až 3 % hmotnostníNow, however, it was surprisingly found. Polymer composites containing 50 to 95% by weight of polystyrene, 5 to 50% by weight of CPE having a chlorine content of up to 45% by weight and optionally 0 to 3% by weight have very good utility properties in many compositions.

20L 35720L 357

201 307 barnató, vápenaté, zinečnaté nebo kademnaté eoli organiokýoh kyselin nebo Jejich emisí, až 3 % hmotnostní epoxidioké sloučeniny, 0 až 3 % hmotnostní stabilizátoru fosfitového typu a/nebo 0 až 2 % hmotnostní světelného stabilizátoru benzofenonového nebo benztriazolo-. vého typu nebo ze třídy sterioky stíněných cyklických aminů, nebo jejioh emisí, a/nebo O až 10 % hmotnostních sloučenin označovaných jako synergioké přísady k retardérům hoření, s výhodou kysličníku antimonitého nebo metaboritanu barnatého.201 307 barium, calcium, zinc or cadmium salts of organic acids or their emission, up to 3% by weight of an epoxidic compound, 0 to 3% by weight of a phosphite type stabilizer and / or 0 to 2% by weight of a benzophenone or benztriazolo- light stabilizer. or from 0 to 10% by weight of compounds referred to as synergistic additives to flame retardants, preferably antimony trioxide or barium metaborate.

Polystyrenem se rozumí homopolymer styrenu o mol. hmotnosti vyžií než 100 000.Polystyrene means a styrene homopolymer of mol. weighing more than 100,000.

CPE je chlorovaný polyethylen, t.j. produkt, získaný ohloraoí nízkotlakého polyethylenu do obsahu 45 % hmotnostních chemicky vázaného ohloru.CPE is a chlorinated polyethylene, i.e. a product obtained by chlorinating low-pressure polyethylene to a content of 45% by weight of chemically bonded chlorine.

' Vhodnými organooíničitými sloučeninami jsou dibutylcínmaleát, dloktyloínmaleát, dibutylcíndilaurát, dl-n-oktylcín-di-(mono-2-etbylhexylmaleát), di-oktyloínmerkaptld, dlbutyΙοί ndllauxylmerkaptid, dibutyloín-S,S*-di(isooktylthioglykolát) apod.Suitable organo-zinc compounds are dibutyltin maleate, dloctyl tin maleate, dibutyltin dilaurate, dl-n-octyltin di- (mono-2-ethyl-hexyl maleate), di-octyloin mercaptide, dlbutyl n-di-llyl glycol di-diol, dioxylyl mercaptide, S-dlyl glycol diisyl, dioxylyl mercaptin,

Jako příklad solí organiokýoh kyselin lze uvést barnatou a kademnatou sůl kyseliny laurové, srnče vápenaté a zinečnaté soli kyseliny stearové, barnatou, kademnatou a zinečnatou sůl kyseliny kaprylové a pod.By way of example, salts of organo-organic acids include the barium and cadmium salts of lauric acid, deer and zinc salts of stearic acid, barium, cadmium and zinc salts of caprylic acid, and the like.

Jako vhodné epoxidioké sloučeniny lze použít epoxidovaný sojový olej, butylester kyseliny epoxystearové, 2-etpylhexylester kyseliny epózy stearové, fenylglycidylether, polykondenzační produkty epiohlorhydrinu a blsfenolu A apod.Suitable epoxidic compounds include epoxidized soybean oil, epoxystearic acid butyl ester, 2-ethylhexyl stearic acid ester, phenylglycidyl ether, polycondensation products of epiohlorohydrin and flsphenol A and the like.

Jako stabilizátory fosfitového typu jsou označovány estery kyseliny fosforité, jako např. tris-(nonylfenyl)fosflt, tris-(fenyletylfenyl)fosfit, 2,4-dinonylfsnyl-di-(4-monononyl-fenyl)-fosfit, disteaxylpentaerythrltoldifosfit apod.Phosphite-type stabilizers are phosphoric acid esters such as tris- (nonylphenyl) phosphite, tris- (phenylethylphenyl) phosphite, 2,4-dinonylphenyl-di- (4-monononylphenyl) phosphite, disteaxylpentaerythrltold diphosphite and the like.

Jako světelný stabilizátor benzofenonového typu lze použít např. 2,4**dihydroxybenzofenon, 2-hydroxy-4-n-oktyloxybenzofenon, 2-hydroxy-4-(2-ethylhezylozybenzofenon) nebo 2,2-dihydroxy-4~methoxybenzofenon, 2-bydroxy-4-n-butyloxybenzofenon, bis(4-ethoxy-2-hydroxybenzofenon) a pod.As the light stabilizer of the benzophenone type, for example, 2,4 ** dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-ethylhezylozybenzophenone) or 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- 4-n-butyloxybenzophenone, bis (4-ethoxy-2-hydroxybenzophenone) and the like.

Vhodnými světelnými stabilizátory benztriazolováho typu jsou např. 2-(2’-hydrozy-5’-methylfenyljbenztriazol, 2-(2’-hydrozy-3*,5*-ditero.butylfsnyl)-5-ohlorbenztriazol, 2-(2’-hydrozy-3’-terc.butyl-5’-methylfenyl)-5-ohlorbenztriazol apod.Suitable light stabilizers of the benztriazole type are, for example, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydrozy-3 *, 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenztriazole, 2- (2'- hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenztriazole and the like.

Příklady vhodných světelných stabilizátorů ze třídy sloučenin označovaných jako stericky stíněné cyklické aminy jsou bis-(2,2,6,6-tetramsthyl-4-piperidyl)sebakát, 2,2,6,6,-tetramethyl-4-ealioylaliminopiperidin-l-oxid apod.Examples of suitable light stabilizers from the class of compounds referred to as sterically shielded cyclic amines are bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 2,2,6,6, -tetramethyl-4-ealioylaliminopiperidine-1- oxide etc.

Světelné stabilizátory lze použít jednotlivě nebo ve vhodnýoh kombinacích.The light stabilizers can be used singly or in suitable combinations.

Jako synergioké přísady retardérů hoření lze v kombinaci a CPE užít sloučeniny antimonu, boru, molybdenu případně organické peroxidy, především věak kysličník antimonitý nebo metaborltan barnatý.Antimony, boron, molybdenum or organic peroxides compounds, in particular antimony trioxide or barium metaborphate, can be used in combination and CPE as synergistic additives of flame retardants.

Polymerní kompozit připravený podle vynálezu vykazuje několikanásobně vyěěí houževnatost a tažnost nežli samotný polystyren (při zachování dobré pevnosti materiálu), vyěěí tepelnou odolnost, dobrou odolnost vůči stárnutí a chemickým vlivům a výrazně lepěí požárně-teohnické charakteristiky.The polymer composite prepared according to the invention exhibits several times higher toughness and ductility than polystyrene alone (while maintaining good material strength), higher heat resistance, good resistance to aging and chemical influences and significantly improved fire-resistance characteristics.

201 3S7201 3S7

Houževnatost, tažnost 1 tepelná odolnost je dokonce podstatná vyšší nežli u tzv. houževnatých polystyrenů, a stejná tak je tomu 1 s odolností vůči stárnutí.Toughness, ductility 1 thermal resistance is even substantially higher than that of so-called tough polystyrenes, and so is 1 with aging resistance.

Odolnost vůči stárnutí, hodnocena ve veterometru podle ČSN 64 0772, se ukazuje jako dobrá už bez přídavku jakýchkoliv stabilizačních přísad. Vzhledem ke zvýšené možnosti odštěpování H01 fotochemiokýml nebo termooxldačními reakcemi je však účelné použít dalších přísad především ze skupiny látek označovaných jako akeeptoxy halogenvodíku, případná chránit kompozit před působením světla přídavkem tzv. světelných stabilizátorů, čímž se odolnost vůči stárnutí dále zvyšuje. Za použití kombinace světelných stabilizátorů a kaceptorů HC1 je pak dosahováno velmi dobré odolnosti vůči stárnutí.Resistance to aging, evaluated in a veterometer according to ČSN 64 0772, proves to be good without the addition of any stabilizing additives. Due to the increased possibility of cleavage of H01 by photochemical or thermo-oxidation reactions, however, it is advisable to use other additives, especially from the group of substances referred to as hydrogen aceeptoxy, possibly to protect the composite from light exposure by adding so-called light stabilizers, thereby increasing aging resistance. By using a combination of light stabilizers and HCl cocomponents, very good aging resistance is achieved.

Kompozit zkoušený vůči chemickým vlivům, ukazuje mnohem vyšší odolnost vůči aromátům, velmi dobře odolává parafinickým rozpouštědlům, jakož i minerálním kyselinám a zásadám. Požárně-technické charakteristiky, stanovené podle testu UL-94, ASTM D 635 a indexu podle Herpola, se ukazují podstatně příznivější a použijβ-li se k vyšším obsahům OPE ještě synergické činidlo, jako kysličník antimonitý, jsou tyto materiály použitelné náročným aplikacím v elektrotechnice.The composite tested against chemical influences shows much higher resistance to aromatics, very well resists paraffinic solvents, as well as mineral acids and bases. The fire performance characteristics determined by the UL-94 test, ASTM D 635 and Herpol index prove to be considerably more favorable, and if a synergistic agent, such as antimony trioxide, is used for higher OPE contents, these materials are useful for demanding electrical applications.

Výhody použití polymerního kompozitu dle vynálezu jsou demonstrovány následujícími příklady.The advantages of using the polymer composite of the invention are demonstrated by the following examples.

žší&sá-ŠA-I-aš-Ilmore & sa-SA-I-a-Il

V příkladu 1 je pro srovnání uvádŠD samotný polystyren a jako příklad 2 je uveden pro srovnání komerční houževnatý polystyren, obeahujíoí 5,5 % hm. polybutadienu. Podle vynálezu bylo připraveno 9 polymerních emšsí. Složení směsí je uvedeno v tabulce I. Směsi se homogenizovaly v rychlomíeiči Hensohel, poté se materiál plastikoval na šnekovém vytlačovacím stroji na kompozit, který byl granulován. Z granulátu byla vystříknutím připravena normovaná zkušební tělesa pro stanovení sledovaných vlastností. Hodnoty sledovaných vlastností jsou shrnuty v tabuloe II. Vlastnosti uvedené v tabulce II byly určeny podle následujících norem:In Example 1, polystyrene alone is mentioned for comparison, and in Example 2 commercial tough polystyrene, which is 5.5 wt. polybutadiene. Nine polymer blends were prepared according to the invention. The composition of the mixtures is shown in Table I. The mixtures were homogenized in a Hensohel quick mixer, after which the material was plasticized on a screw extruder into a composite that was granulated. Standard test specimens were prepared from the granulate by spraying to determine the endpoints. The values of endpoints are summarized in Table II. The characteristics listed in Table II were determined according to the following standards:

rázová a vrubová houževnatost tažnost impact and notch toughness ductility ČSN 64 0612 ČSN 64 0506 CSN 64 0612 CSN 64 0506 tepelná odolnost thermal resistance ČSN 64 0521 CSN 64 0521 stárnutí ve veterometru aging in a vet ČSN 64 0772 CSN 64 0772 kyslíkové číslo oxygen number ČSN 64 0756 CSN 64 0756 hořlavost plastů flammability of plastics U1 - 94 U1 - 94

Odolnost vůči stárnutí, hodnocená ve veterometru, je dále vyjadřována relativním indexem životnosti materiálu R, definovaným jako poměr doby expozice potřebné k poklesu hodnoty rázové houževnatosti na 80 % původní hodnoty u hodnoceného vzorku a u vzorku referenčního. Za referenční vzorek byl zvolen vzorek z příkladu č. 2, t.j. komerční houževnatý polystyren.The aging resistance, as assessed in the veterometer, is further expressed by the relative life index of the material R, defined as the ratio of exposure time required to reduce the impact strength value to 80% of the original value for the reference sample and the reference sample. The sample of Example 2, i.e., commercial impact polystyrene, was selected as the reference sample.

hodn.vzorkuvalue

T ref. vzorkuT ref sample

201 3S7201 3S7

TABULKA 8. ITABLE 8. I

Příklad 8. Example 8. Složení polymerní emSsi Composition of polymeric emSsi DalSÍ adltlva (houdíly na 100 hm· dílů polymerní emési * ADDITIONAL ADHESIVES (HOURS FOR 100 WEATH PARTS OF POLYMER EMISSIONS * Polystyren (% hm) Polystyrene (% wt) Chlorovaný polyetylén (% hm) Chlorinated polyethylene (% wt) Kysličník antimonitý Oxide antimony Stabilizační systém Stabilizing system 1 1 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 0 0 2 2 Houževnatý polystyren Tough polystyrene 0 0 2,6-ditero·butyl-4-methylfenyl 0,15 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl 0.15 3 3 95 95 5 5 0 0 0 0 4 4 90 90 10 10 0 0 0 0 5 5 80 80 20 20 May 0 0 0 0 6 6 70 70 30 30 0 0 0 0 7 7 60 60 40 40 0 0 0 0 8 8 60 60 40 40 4 4 0 0 9 9 60 60 40 40 8 8 0 0 10 10 60 60 40 40 8 8 dibutyloínmaleát 0,5 dibutyloin maleate 0.5 11 11 60 60 40 40 8 8 dibutyloínmaleát dibutyloin maleate

0,5 trio(nonylfenyl)-foefit 0,50,5 trio (nonylphenyl) -foephite 0,5

2-(2’hydroxy-5’-methylíenyl)benztriazol2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benztriazole

0,50.5

TABULKA 8. IITABLE 8. II

Příklad č. Example C. Houževnatost Vrubové Rázová Toughness Notched Impact Tažnost % Ductility % Tepelná odolnost °C Thermal resistance Noc: 2 ° C Relativní životnost R Relative lifetime R Kýslíkové číslo Kýslíkové number Test Ul - 94 vertikální Test Ul - 94 vertical 1 1 1,2 1,2 19 2 19 2 5,6 5.6 88 88 16,2 16.2 17,9 17.9 non V non V 2 2 9,0 9.0 108,5 108.5 44,0 44.0 94 94 1 1 17,8 17.8 non V non V 3 3 1,5 1.5 24,7 24.7 38,0 38.0 88 88 4,5 4,5 18,6 18.6 non V non V 4 4 1,7 1.7 36,8 36.8 42,5 42.5 90 90 5,2 5.2 19,0 19.0 non V non V 5 5 3,4 3.4 56,2 56.2 47,0 47.0 90 90 11,0 11.0 19,4 19.4 non V non V 6 6 9,4 9.4 64,7 64.7 46,1 46.1 92 92 19,9 19.9 20,4 20.4 non V non V 7 7 17,0 17.0 106,2 106.2 50,0 50.0 92 92 25 25 20,8 20.8 non V non V 8 8 15,2 15.2 92,0 92.0 42,0 42.0 92 92 23 23 21,0 21.0 V - 2 V - 2 9 9 14,2 14.2 85,7 85.7 39,5 39.5 94 94 22 22nd 22,1 22.1 V - 1 V - 1

201 387201 387

14,0 86,214,0 86,2

13,9 84,513.9 84.5

41,0 9041,0 90

43,2 9043,2 90

21,9 V - 121.9 V - 1

22,3 V - 122.3 V - 1

Claims (1)

Polymeroí kompozit na bázi polystyrenu a chlorovaného polyethylenu ee zlepšenými mechanickými vlastnostmi, sníženou hořlavostí a zvýšenou odolností vůči povětrnostním a chemickým vlivům, vyznačený tím, že obsahuje 50 až 95 % hmotnostních polystyrenu, 5 až 50 % hmotnostních chlorovaného polyethylenu s obsahem chloru do 45 % hmotnostních a popřípadě 0 až 3 % hmotnostní organooíničité sloučeniny, 0 až 3 % hmotnostní barnaté, vápenaté, zlnečnaté nebo kademnaté soli organiokýoh kyselin nebo jejich směsí, 0 až 3 % hmotnostní epoxidické sloučeniny, 0 až 3 % hmotnostní stabilizátoru fosfltového typu a/nebo 0 až 2 % hmotnostní světelného stabilizátoru bezofenonového nebo benztriazolového typu nebo ze třídy stericky stíněných oykliokých aminů, nebo jejich směsí a/nebo O až 10 % hmotnostních sloučenin označovaných jako synergioké přísady k retardérům hoření, s výhodou kysličníku antimonitého nebo metaboritanu barnatého·Polystyrene-chlorinated polyethylene polymer composite having improved mechanical properties, reduced flammability and increased weather and chemical resistance, characterized in that it contains 50 to 95% by weight of polystyrene, 5 to 50% by weight of chlorinated polyethylene with a chlorine content of up to 45% by weight and optionally 0 to 3% by weight of organo-zinc compound, 0 to 3% by weight of barium, calcium, zirconium or cadmium salts of organic acids or mixtures thereof, 0 to 3% by weight of epoxy compound, 0 to 3% by weight of phosphate type stabilizer and / or 2% by weight of a light-stabilizer of the phenol-free type of benzophenone or benztriazole or of the class of sterically shielded ocyclic amines, or mixtures thereof, and / or 0-10% by weight of compounds referred to as synergistic flame retardants, preferably antimony trioxide or metaborate barium ·
CS699978A 1978-10-27 1978-10-27 Polymere composition based on polystyrene and chlorinated polyethylene CS201357B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS699978A CS201357B1 (en) 1978-10-27 1978-10-27 Polymere composition based on polystyrene and chlorinated polyethylene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS699978A CS201357B1 (en) 1978-10-27 1978-10-27 Polymere composition based on polystyrene and chlorinated polyethylene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS201357B1 true CS201357B1 (en) 1980-11-28

Family

ID=5418277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS699978A CS201357B1 (en) 1978-10-27 1978-10-27 Polymere composition based on polystyrene and chlorinated polyethylene

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS201357B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5409976A (en) Simple two-component zero-halogen flame retardant
EP0122699B1 (en) Flame retardant polyamide compositions
CN101268138B (en) Flame retardant polymeric compositions
US5770644A (en) Fire retardent polyester resin composition and process for producing the same
JP2002322322A (en) Flame retardant polyolefin composition
GB1572497A (en) Thermoplastic polyamide composition
JP2004517170A (en) Flame retardant polypropylene resin composition
US4255321A (en) Stabilized polyphenylene ether
CS201357B1 (en) Polymere composition based on polystyrene and chlorinated polyethylene
US5942584A (en) Flame-retardant polyamides
KR101146876B1 (en) Fire retardant formulations
JP5352588B2 (en) Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition
EP0122697A2 (en) Flame retardant polyamide compositions
JP7153029B2 (en) Flame-retardant styrene-containing composition
US4059650A (en) Anti-drip additive system for fire retardant polypropylene
US5541242A (en) Thermoplastic resin with (meth)acrylamide or aminoalkyl (meth)acrylate copolymer
EP0383978A1 (en) Flame retardant polyester resins
US4341693A (en) Oligomeric epoxide resins and their use as flameproofing agents
EP0463512B1 (en) Stabilisator combinations and their use in the preparation of stabilized, impact modified polyamides
WO1989003408A1 (en) Flame retardant abs resin compositions
JP2905703B2 (en) Flame retardant resin composition
EP0568626B1 (en) Antistatic thermoplastic compositions
US3738959A (en) Flame-retarded olefin polymer compositions
JP3356227B2 (en) Flame retardant resin composition
KR101360118B1 (en) Low volatile and flame retardant polyester resin composition and molded article thereof