CS200427B1 - Způsob čistění surového 2-merkaptobenzthiazolu - Google Patents
Způsob čistění surového 2-merkaptobenzthiazolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS200427B1 CS200427B1 CS553778A CS553778A CS200427B1 CS 200427 B1 CS200427 B1 CS 200427B1 CS 553778 A CS553778 A CS 553778A CS 553778 A CS553778 A CS 553778A CS 200427 B1 CS200427 B1 CS 200427B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mercaptobenzothiazole
- mercaptobenzthiazole
- crude
- sodium
- filtration
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 11
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- VLDHWMAJBNWALQ-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3-benzothiazol-3-ide-2-thione Chemical compound [Na+].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 VLDHWMAJBNWALQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob čistění surového 2-merkaptobenzthiazolu
Vynález se týká způsobu čištění .2-merkaptobenzthiazolu . 2-Merkaptobenzthiazol ( 2 -benzothlazolthiol ) vzorce
SH se vyrábí známým zpsobem, převážně kondenzací anilinu se sirouhlíkem a sírou za vyšších teplot a tlaků ( čc.pat. 122 789 ) . Surový kondenzační produkt obsahuje jen 80 až 88 % merkaptobenzthiazolu · Jako hlavní nečistoty obsahuje surový 2-merkaptobenzthiazol dosti značné množství nezreagovaná síry ( eca 7 % ) a z vedlejších reakčnich produktů benzthiazol ( cca 2,5 % ) , anilinobezthiazol a další vedle 1,2 % pryskyřičnatých podílů ( DOS 2 822 569 ) . V této kvalitě pro použití v gumárenském průmyslu nebo jako výchozí látka pro další syntézy nevyhovuje, a proto je nutné provádět jeho čištění,
Dopoeud známé způsoby čištění surového 2-merkaptobenzthiazolu mají několik směrů. Opomeneme-11 technologicky bezvýznamný způsob kryptalizace z organických rozpustidel ( čs.pat. 122 790 ) a technicky náročný způsob pomocí vakuový destilace ( DOS 2 822 569 ) , provádí se čiětění surového 2-merkaptobenzthiazolu přesrážením a různým způsobem oddělení balastních látek. Těkavé podíly se oddělují párou při 210 ** C ( US pat. 2 730 528 ) , pryskyřičaaté podíly a jiné neutrální látky se oddělují tím, že se merkaptobenzthiazel převede alka200 427
200 427 llzaoí ve vodný roztok vhodné soli a nerozpuštěný podíl ee odstraní filtrací, s výhodou za seuěasné sorpoe na vhodný substrát, nebe se nerozpustný podíl extrahuje z vodného roztoku alkalické soli 2-merkaptobenzthiazolu xylenem nebo jiným rozpouštědlem. Používá se také opačného způsobu, še se surový 2-merkamptobenzthiazol rozpustí v xylenu a vodným roztokem hydroxidu sodného se z něho extrahuje 2-merkaptobenzthiazol jako sodná sůl ( DOS 1 941 379) Z roztoků solí 2-merkaptobenzthiazolu se oxidovatelné nečistoty odstraňují brobubláváním vzduchem, HgOg pereulfátem, popřípadě jiným oxidačním činidlem. Z takto vyčiětěnýoh roztoků solí se volný 2-merkaptobenzthiazol získá srážením kyselinou. K čištění se používají zejména sodné a vápenatá soli 2-merkaptobenzthiazolu, v menší míře amonné soli. Převod na vápenatou eůl má výhodu ve snazším dávkování, protože přebytek vápna není reakci na závadu, naopak se na něm sorbují olejovitá nerozpustná podíly ( čs.pat. 102 400 ) . Pro nízkou rozpustnost vápenaté soli 2-merkaptobenzthiazolu jo však nutno praoovat ve velikém zředění ( eca 2 % ) , oeš je nevýhodná z kapaeitníoh důvodů. Nízkou rozpustnost má i amonná sůl · Pro vyšší rozpustnost je výhodnější sodná sůl, v níž se převádí vodným roztokem hydroxidu sodného . Přebytkem NaOH , zvláště za vyšších teplot dochází k Částečnému štěpení benzthlazolového kruhu ( DOS 1941 379 ) a do roztoku přecházejí další nečistoty, které se pak po okyselení vylučují spolu s 2-morkaptobenzthiazolem.Znečištění 2-merkaptobenzthiazolu je zvláště značná, provádí-li so okyselení přebytkem silaýoh ninerálníoh kyselin.
Z přehledu je zřejmé, že čištění surového 2-merkaptobensthiazolu Je operací dosti složitá, pracná a no vždy příliš účinná. Jednodušší a účinnější je způsob čištění surového 2-merkaptobenzthiazolu způsobem podle vynálezu.
Podstatou tohoto způeobu je, že so 2-merkaptobenzthiazol převede varem s roztokem karbonátu nebo blkarbonátu sodného v sodnou sůl za uvolnění kysličníku uhličitého · V důsledku mírnější alkallty / pH oa 12,3 / oproti alkallzaol hydroxidem sodným nebo vápenatým zůstává převážná většina nečistot ze surového 2-merkaptobenzthiazolu za těohto podmínek nerozpuštěna. Nerozpuštěný olejovitý podíl ee z roztoku sodné soli odstraní filtraoí a karboraflnem nebo jiným sorbentem nebo extrakeí xylenem nebo jiným nepolárním organickým rezpustldlem. Z čirého roztoku sodné soli so pak po ochlazení vyloučí volný 2-merkaptobenz thiazol uviděním kysličníku uhličitého za tvorby blkarbonátu sodného / pH oca 8 / .Filtrací so získá nažloutlý 2-merkaptobenzthlazol o t.t. 178 až 181 0 C, podle analýzy 96,1 99,6% v 96 - 98% výtěžku.
Aby bylo možno čištění provádět ve vysoká koncentraci 2-merkaptobenzthiazolu a vzhle dem k poměrně nízká rozpustnosti sodné soli 2-merkaptobenzthiazolu za ohladu, je třeba uvádění kysličníku uhličitého započítat při coa 50 0 C a teplotu postupně snižovat na 30 až 20 0 C, aby vyloučený 2-morkaptobenzthlasol nebyl znečištěný sodnou solí. Pro účinnější pohlcování kysličníku uhličitého v roztoku sodné soli 2-merkaptobenzthiazolu jo výhodnější provádět uvádění kysličníku uhllčitéhs za tlaku v autoklávu. Protože matečná louhy obsahují ještě 2-4 % solubilizovaného 2-merkaptobenzthiazolu vedlo nepatrného množství dalšíoh rozpustných látok, jo s ekonomického * okeleglokáho hlediska vhodná jejioh další použití pro čištění surového 2-markaptobenzthiazolu. Ani po desetinásobném použití matečných louhů nedošlo ko zhoršení kvality čištěného 2-merkaptobenzthiazolu a v oelkové bllanol bylo
200 427 dosaženo téměř kvalitativního výtěžku. Rovněž z ekonomického hlediska je tento způsob čištění výhodný, nebol ee nespotřebovávají žádné pomocné látky. Kysličník uhličitý, který se uvolní z karbonátu nebo bikarbonátu sodného při zahřívání, je možné použít pro vylučování 2-merkaptebenzthiazolu z roztoku jeho ochlazené soli. Místo uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného lze k rozpouštění surového 2-merkaptobenzthiazolu použít i hydroxidu sodného. V tomto případě se jeho přebytek převede na uhličitan sodný uváděním kysličníku uhličitého za varu, přičemž se vyloučí nečistoty solubilizované při vyšší alkalitě. Uvedený způsob čištění podle vynálezu je možno použít též k došišíování méně kvalitních komerčních produktů, nebol se tímto způsobem odstraní nejen zbytek nerozpustných vedlejších lá tek, ale i event.přítomné vápenaté soli. Čištění podle vynálezu je možno provádět též jako kontinuální prooes, kdy nerozpustné podíly jsou odstraňovány z horké vodné suspenze vhod nou průtočnou separační odstředivkou nebo vhodným filtrem. Pro další snížení ztrát lze z odfiltrovaných nerozpustných podílů získat zadržený 2-merkaptobenzthiazol jejioh opakova nou axtrakcí matečnými louhy za varu. Likvidace matečných louhů se provádí po jejioh mnohonásobné rocyklaoi srážením silnou minerální kyselinou na pH 3-4 , kdy vyloučený 2-morkaptobenzthlazol je možno čistit stejně jako surový produkt. Uvedené příklady ukazují možnosti použití vynálezu, nejsou však jeho omezením.
Příklad 1
Do baňky 1000 ml opatřené míchadlem so předloží 450 ml vody, 18 g bezvodého uhličitanu sodného a 50 g surového 2-merkaptobenzthiazolu / ooa 87 % / . Suspenze se zahřeje to varu, po rozpuštění 2-merkaptobenzthiazolu so přidá 1,5 g karboraflnu a za horka filtruje, filtrát o počáteční teplotě ooa 50 0 C se převode do autoklávu a nechá na něj působit kysličník uhličitý za tlaku 2-3 MPa po dobu 1 hodiny. Vyloučený čistý 2-merkaptobenzthiazol ( 40,25 g ) , 96,7 %, t.t. 178 0 C , se odfiltruje a promyje čistou vodu. Matečně louhy bez přídavku dalšího NagCO^ so použijí pro další eykly čištění, které lze mnohonásobně opakovat bez zhoršení kvality získaného produktu.
Příklad 2
Rozpuštění surového 2-merkaptobenzthiazolu oo provede jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že místo uhličitanu sodného je použito 14,3 g kyselého uhličitanu sodného. Vylučování čistého 2-merkaptobenzthiazolu so pak provádí obdobným způsobem jako v příkladu 1. Získá se světležlutý produkt / 40,25 g / s obsahem 96,1 % 2-merkaptobenzthiazolu a t.t. 178 * C. Příklad 3
Do baňky 1000 ml opatřené míchadlem a uváděcí trubicí sc předloží 450 al vody, 6,8 g hydroxidu sodného a 50 g surového 2-merkaptobenzthiazolu. Suspenze so zahřeje k varu a po rozpuštění 2-merkaptobenzthiazolu se začne uvádět kysličník uhličitý po dobu 30 min. Vy loučené nerozpustné podíly se po přídavku 1,5 g karboraflnu odfiltrují. Vyloučení čistého 2-merkaptobenzthiazolu se provede jako v příkladu 1 ·
Příklad 4
Rozpouštění surového 2-merkaptobenzthlazolu se provede jako v příkladu 1, poté se saěs extrahuje 100 al xylenu. Pe oddělení xylenové vrstvy se vylučování provede jako v příkla200 427 du 1. Získá se 39,5 g 94 % 2-merkaptobenzthiazolu s t.t. 175 ° C .
Příklad 5
Do matečných louhů posledního oyklu se nasadí pryakyřičnatá zbytky spolu a karborafinem a suspenze se zahřeje k varu. Po filtraci za horka so čistý 2-asrkaptobomzthiazol získá obdobným způsobem jako v příkladu 1. Získá so tak podíl 2-merkaptobenzthiazolu zadržený na karburaflnu spolu s pryskyřičnatými podíly. Filtrát po oddělení čistého 2-merkaptobenzthiazolu so okyselí kyselinou chlorovodíkovou na pH 3-4 a po odfiltrování vyloučených podílů so vpustí do kanálu. Tento 2.podíl je možno přidat k surovému 2-merkaptobenzthiazolu k čištění podle příkladu 1 .
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1.Způsob čištění surového 2-merkaptobenzthiazolu připraveného kondenzací anilinu se sirouhlíkem a sírou, vyznačený tím, že surový produkt so rozpouští za varu ve vodném rozto* ku uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitaau sodného v poměru 1,0-2,0 ekvivalentu alkálií na 1 mol 2-merkaptobenzthiazolu za tvorby sodové soli 2-merkaptobenzthiazolu a uvolnění kysličníku uhličitého ze směsi se oddělí nerozpustný podíl nečistot filtrací s přísadou karborafinu aebo jiného sorbentu nebo extrakcí s vodou nemísitelnýa rozpustldlem a z roztoku sodné soli 2-merkaptobenzthiazolu se za postupného ochlazování na 50 až 10 0 C 2- merkaptobenzthiazolu uvolní uváděním kysličníku uhličitého a vyloučený čistý 2-merkaptobenz thiazol so oddělí filtrací od roztoku hydrogenuhličitanu sodného.
- 2.Způeob podle bodu 1, vyznačený tím, že so k rozpuštění surového 2-merkaptobenzthiazolu použije matečný louh po filtraci čistého 2-merkaptobenzthiazolu z předchozího čiětěaío
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS553778A CS200427B1 (cs) | 1978-08-25 | 1978-08-25 | Způsob čistění surového 2-merkaptobenzthiazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS553778A CS200427B1 (cs) | 1978-08-25 | 1978-08-25 | Způsob čistění surového 2-merkaptobenzthiazolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200427B1 true CS200427B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5400450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS553778A CS200427B1 (cs) | 1978-08-25 | 1978-08-25 | Způsob čistění surového 2-merkaptobenzthiazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200427B1 (cs) |
-
1978
- 1978-08-25 CS CS553778A patent/CS200427B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102241582A (zh) | 一种丙戊酸钠的合成工艺 | |
| IL33840A (en) | Process for the preparation of methionine | |
| US3681371A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| CS200427B1 (cs) | Způsob čistění surového 2-merkaptobenzthiazolu | |
| US3904638A (en) | Purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| US4061646A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
| US4677209A (en) | Process for the preparation of 2-mercaptobenzoxazoles | |
| US3897448A (en) | Process for the manufacture of alkyl benzimidazolylcarbamates | |
| US5304677A (en) | Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid | |
| US3725465A (en) | Preparation of l-3,4-dihydroxy-phenyl-alanine | |
| US2792391A (en) | Process for the manufacture of sulfonamides | |
| JPH035394B2 (cs) | ||
| US2361576A (en) | Method of refining a crude 1-naphthylacetic acid | |
| KR830002452B1 (ko) | 머어캅토벤 조티아졸의 정제방법 | |
| US4968840A (en) | Process for preparing methoxyacetic acid | |
| JPH06116231A (ja) | ４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの精製法 | |
| RU2155746C2 (ru) | Способ получения 5-аминосалициловой кислоты для фармацевтических целей | |
| JP3564179B2 (ja) | １，２−インダンジオールの製造方法 | |
| US4028406A (en) | Process of preparing penicillamine | |
| US2949487A (en) | Method for preparing polychlorothiophenols | |
| JP2874281B2 (ja) | ビフェニル―４，４’―ジオールの分離精製方法 | |
| US2881207A (en) | Recovery of colorless aqueous solutions of amino-sulfonic acids | |
| NO136752B (cs) | ||
| JP4069531B2 (ja) | ビフェニル−２−カルボン酸の製造方法 | |
| SU1456416A1 (ru) | Способ выделени 2,2 @ -дигидрокси-3,3 @ ,5,5 @ -тетрахлордифенилсульфида |