CS200392B1 - Způsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou • kopolymeraoí - Google Patents
Způsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou • kopolymeraoí Download PDFInfo
- Publication number
- CS200392B1 CS200392B1 CS354078A CS354078A CS200392B1 CS 200392 B1 CS200392 B1 CS 200392B1 CS 354078 A CS354078 A CS 354078A CS 354078 A CS354078 A CS 354078A CS 200392 B1 CS200392 B1 CS 200392B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- monomers
- polymerization
- latex
- multicomponent
- water
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title description 20
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 16
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 8
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 7
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 6
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- -1 alkylaryl sulphonate type compound Chemical class 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 2,3-di(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC2=C1 LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- PHHWLDOIMGFHOZ-UHFFFAOYSA-L disodium;dinaphthalen-1-ylmethanedisulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)(S(=O)(=O)[O-])S([O-])(=O)=O)=CC=CC2=C1 PHHWLDOIMGFHOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou • kopolymeraoí
Vynález se týká způsobu přípravy houževnatých vícesložkových temoplastických hmot emulzní roubovanou kopolymeraoí alkenylaromatických monomerů nebo směsi alkenylaromatických monomerů s akrylonitrilem nebo jiným derivátem kyseliny akrylové na elastomerní složku ve formě latexu, přičemž je značně potlačena tvorba povlaků nebo nánosů na stěnách polymeracních reaktorů, příslušného potrubí a zařízení pro stripování nezreagovaných monomerů. Současně s tím je zlepšen průběh kontinuální koagulace latexu výše uvedené vícesložkové termoplastické hmoty pomocí vodných roztoků solí kovů II. a III. skupiny periodického systému za zvýšené teploty.
Povlaky znamenají hromadění pevného polymeru na stěnách polymeračních reaktorů a dalšího příslušenství a to zvláště pod hladinou reakční násady během kopolymeračního a roubovacího procesu a během dalších technologických manipulacích a vyrobeným latexem.
Nánosy znamenají hromadění pevného polymeru na míchadle a na stěnách reaktoru na rozhraní parní a kapalné fáze během popsané roubované kopolymerace. Alkenylaromatické sloučeniny znamenají různé polymerace schopné organické sloučeniny obsahující aromatické jádro vázané na vinylové nebo substituované vinylové skupině, jako je například styren, alfa-methylstyren, vinyltoulen atd.
Houževnaté vícesložkové termoplastické polymery jako např. houževnatý polystyren, ABS polymery, MBS polymery, atd. stále více získávají pro své výhodné vlastnosti značné hospo200 392 dářské využití. Existuje mnoho způsobů k výrobě těchto polymerů a jejich základní vlastnosti často značně závisí na tom, kterého výrobního způsobu bylo použito. V současné době nejvíce průmyslově používaným způsobem výroby je postup pomocí emulzní roubované kopolymerace, který spočívá v přídavku jednoho nebo více výše popsaných monomerů k elastomerní slo ce, která je předložena ve formě latexu. Polymerační proces probíhá za zvýšené teploty za přítomnosti dalších složek systému jako jsou emulgátory, regulátory molekulárních hmotností, elektrolytů a iniciátorů.
Jako emulgátorů je převážně používáno anionaktivníoh sloučenin, jako jsou např. alkalické soli mastných kyselin, pryskyřičných nebo alkylarylsulfonových kyselin. Rovněž tak je známo ve funkci pomocných emulgátorů použití kondenzačních produktů naftalensulfonových kyselin a formaldehydem. Pro výrobu ABS polymerů jsou rovněž často používány sodné nebo draselné soli disproporciované kalafuny. Jejich nevýhodou je velká závislost stability latexu na hodnotě pH. To se projevuje obzvláště nepříznivě v případě, kdy se jako iniciátoru používá persíranu draselného nebo amonného, jehož tepelným rozkladem vznikají produkty sni zující hodnotu pH latexu. Dalším potencionálním nebezpečím je zvyšování lepivosti částio ABS polymeru v procesu koagulace ABS latexu a při separaci koagulátu.
S tímto způsobem výroby je spojena řada dalších těžkostí. Množství a druh použitého emulgátoru mimo jiné rovněž ovlivňuje kinetiku procesu roubovaný kopolymerace v emulzním prostředí. Tak například při přídavku většího množství emulgátoru než je optimální, probíhá polymerace velmi ryohle, ale je dosaženo nízkého stupně naroubování a tím i nízké houževnatosti materiálu. Optimálnímu složení polymerační násady odpovídá vytvoření optimálního micelárního systému, který umožňuje jak dostatečné naroubování elastomerní složky monomery, tak vytvoření vlastní termoplastické matrice požadovaných vlastností. Nezbytnou podmínkou při použití alkalických solí mastných nebo pryskyřičných kyselin je udržení vysoké hodnoty pH po celou dobu polymerace a zpracování latexu. Klesne-li hodnota pH pod 10, nastává. rychlé snížení stability systému v důsledku nastávající hydrolysy použitých emulgátorů. Při hodnotě pH vyšší než 10 nastává za zvýšené teploty hydrolysa akrylonitrilu, oož má za následek zhoršení fyzikálně-mechanických vlastností materiálu.
Tvorba nánosů a povlaků uvnitř reaktorů probíhá komulativně a velmi rychle znemožní další výrobu z důvodu zhoršeného, přestupu tepla stěnou reaktoru. Z tohoto důvodu je nutné reaktor odstavit a zařízení vyčistit. Ve většině případů je takové odstavení průmyslového reaktoru přibližně jednodenní, čímž je snižována výrobní kapacita zařízení. Je proto velmi důležité potlačit tvorbu nánosů a povlaků uvnitř reaktorů a tím zlepšit jak reprodukovatei nost vlastního výrobního procesu, tak kapacitu výrobního zařízení.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob podle vynálezu.
Příprava latexu vícesložkové houževnaté termoplastické hmoty sé podle vynálezu provádí tak, že se použije minimálně dvousložkový systém emulgátojru, při čemž na počátku roubo váné kopolymerace je použito anionaktivní sloučeninu typu alkyl-, aryl- nebo alkylarylsul fonátu sodného s kritickou miceláraí koncentrací ve vodě 0,001 až 0,01 mol/1 v množství 0,005 až 1,0 % s výhodou 0,2 až 0,5 % přepočteno na celkové monomery. Do polymeračního systému se přidá další množství anionaktivního emulgátora typu alkalické soli kyseliny s kritickou micelární koncentrací ve vodě 0,0005 až 0,001 mol/1 v množství 0,5 až 2,0 % a výhodou 0,7 až 1,5 % přepočítáno na celkové monomery. Přídavek druhého nebo eventuálně dalších emulgátorů se provede tak, aby hodnota povrchového napětí polymerační násady nepřekročila v žádném okamžiku 0,06 Nm'1'.
Uvedený postup dovoluje provádět výrobu popsaných termoplastických hmot při hodnotě pH nižší než 10, to- je s podstatně sníženým množstvím alkalických hydroxidů nebo uhličitanů, čímž se snižuje riziko hydrolýzy akrylonitrilu v případě výroby ABS polymerů. Při uvedeném postupu je směs monomerů dávkována v jedné nebo s výhodou ve více dávkách. Ostatní polymerační přísady jako je iniciační systém, regulátory molekulárních hmotností, pufry nebo elektrolyty se dávkují v množstvích obvyklých při popsaných způsobech emulzní polymerace.
Jako prvního anionaktivního činidla s kritickou micelární koncentrací ve vodě* 0,001 mol/1 lze použít např. dodecylbenzensulfonanu sodného, Hekalu nebo Mersolátu jako druhého anionaktivního činidla s kritickou micelární koncentrací ve vodě 0,0005 mol/1 lze použít např. stearan nebo olean draselný. Nekal je obchodní název pro dibutylnaftalensulfonan sodný, Merzolát je technická směs alkylsulfonátů sodných.
Výhodou postupu podle vynálezu je současné splnění požadavku vysoké stability emulzního systému během procesu výroby, odstranění rizika hydrolýzy akrylonitrilu a zvolenou kombinací syntetického emulgátora a emulgátora mastné kyseliny zlepšení teplotního průběhu roubované kopolymerace,čímž je zlepšena reprodukovatelnost vlastního procesu výroby a vlastností vyráběných houževnatých termoplastických hmot.
Příklad 1 následující receptury:
Latex akrylonitril-butadien-styrsnové pryskyřice byl připraven podle
| Voda | 230 hmotnostních dílů | ||
| Dresinát 731 (sodná sůl | |||
| disproporcionováné kalafuny) | 0,3 | « | tt |
| Polybutadienový latex (sušina) | 15 | ft | H |
| Styren | 74 | tl | |
| Akrylonitril | 26 | 11 | u |
| n-dodecylmerkaptan | 0,41 | II | tt |
| KgSgOg | 0,33 | tt |
stearan draselný
1,7
Teplota polymerace byla 70 °C, směs monomerů byla rozdělena do dvou částí. Při polymeraci první dávky monomerů byl použit jako emulgátor Dresinát 731 a stearan draselný byl dávkován ve dvou částkách, přičemž hodnota povrchového napětí nepřekročila 0,05 Nm1. Na stejném nerezovém polymeračním reaktora bylo vyrobeno 10 várek. Po skončení 10. várky byla změřena tloušíka nálepu na vnitřní straně polymeračního reaktoru. V daném případě byla tloušíka nálepu 3 milimetry, čímž byl značně zhoršen přestup tepla. Povrchové napětí bylo měřeno metodou odtrhávání kroužku (viz. Kalena Základy fyzikálních metod.
Příklad 2
Latex ABS pryskyřice byl připraven podle následující receptury:
Voda
Stearan draselný
Polybutadienový latex (sušina) Styren Akrylonitril n-dodecylmerkaptan K2S2°8
230 hmotnostních dílů w n
11 n ”
0,41
0,33
Teplota polymerace byla 70 °C, směs monomerů byla rozdělena do dvou částí. Stearan draselný byl dávkován na třech částech obdobně jako emulgátor v příkladu 1, přičemž hodnota poví chového napětí nepřekročila 0,047 Nm”1. Průběh tepelného režimu polymerace nebyl rovnoměn. a výsledný materiál vykazoval zhoršené mechanické vlastnosti, zvláště houževnatost.
Po přípravě 10 várek v polymeračním reaktoru byla tloušlka nálepu z vnitřní strany reaktoru 2 až 3 milimetry.
Příklad 3
| Voda | 230 hmotnostní dílů | |
| Dodecylbenzensulfonan sodný | 0,29 | tt tt |
| Polybutadienový latex (sušina) | 15 | tt |
| Styren | 74 | tt ft |
| Akrylonitril | 26 | tt tt |
| n-dode cylmerkaptan | 0,41 | tt tt |
| K2S2°8 | 0,33 | tt tt |
| stearan draselný | 1,7 | tl tt |
Teplota polymerace byla 70 °0 a směs styrenu a akrylonitrilu byla rozdělena na dvě části. Při polymeraci první dávky monomerů byl použit jako emulgátor dodeoylbenzensulfonan sodný, Stearan draselný byl dávkován obdobně jako v příkladu 1, přičemž hodnota povrchového napětí nepřekročila 0,054 Nm”1. Po přípravě 10 várek byl nános na vnitřní stěně polymeračního reaktoru 1,0 až 1,5 milimetru a tepelný režim polymerace byl rovnoměrný.
Příklad 4
Latex ABS polymeru byl připraven způsobem popsaným v příkladu 3 s tím rozdílem, že při dávkování druhé části emulgátoru bylo přidáno 0,3 hmot. dílů Kortamolu (dinaftylmethandisulfonanu sodného), počítáno na celkové monomery, uvedeným postupem bylo dosaženo stejných výsledků popsaných v příkladu 3.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou kopolymerací alkenyláromatických monomerů, akrylonitrilu, derivátů kyseliny akrylové nebo jejich směsi na elastomerní fázi ve formě latexu, přičemž je značně potlačena tvorba povlaků a nánosů na vnitřních stěnách a příslušenstvích reaktorů, vyznačený tím, že na počátku roubované kopolymerace je použito přídavku anionaktivní sloučeniny typu alkyl-, aryl- nebo alkylarylsulfonanu sodného s kritickou micelární koncentrací ve vodě 0,001 až 0,01 mol/1 v množství 0,05 až 1,0 % s výhodou 0,2 až 0,5 % přepočteno na celkové monomery, přičemž přídavek druhého nebo dalších anionaktivních emulgátorů typu alkalické soli mastné kyseliny s kritickou micelární koncentrací ve vodě 0,005 až 0,001 mol/1 v množství 0,5 až 2,0 % s výhodou 0,7 až 1,5 % počítáno na celkové monomery se provede tak, aby hodnota povrchového napětí polymerační násady nepřekročila v žádném okamžiku 0,06 Nm“^,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS354078A CS200392B1 (cs) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Způsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou • kopolymeraoí |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS354078A CS200392B1 (cs) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Způsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou • kopolymeraoí |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200392B1 true CS200392B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5375796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS354078A CS200392B1 (cs) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Způsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou • kopolymeraoí |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200392B1 (cs) |
-
1978
- 1978-05-31 CS CS354078A patent/CS200392B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0013052B1 (en) | Copolymer of nucleo-brominated styrene and acrylonitrile and process for preparing the same | |
| US3432455A (en) | Emulsion polymerization of unsaturated monomers | |
| US2375140A (en) | Emulsion polymerization of butadiene-1,3 hydrocarbons | |
| US3966661A (en) | Preparation of latices | |
| US3442979A (en) | Thermoplastic-elastic moulding compositions with improved notched bar impact strength | |
| US2600681A (en) | Self-supporting films from polyvinyl halide latex | |
| US3600465A (en) | Thermoplastic moulding compositions | |
| US3055855A (en) | Process for emulsion polymerization of butadiene-unsaturated carboxylic acid copolymers and product thereof | |
| US4002812A (en) | Production of uniform copolymer of acrylonitrile and aromatic olefines | |
| CS200392B1 (cs) | Způsob přípravy houževnatých vícesložkových termoplastických hmot emulzní roubovanou • kopolymeraoí | |
| EP0076162B1 (en) | A process for producing a thermoplastic resin and a resin composition containing the same | |
| US2643995A (en) | Emulsion polymerization process | |
| US4239669A (en) | Aqueous emulsion polymerization of vinyl monomers using mixtures of emulsifiers | |
| US4755576A (en) | Copolymers of alpha-methyl styrene and acrylonitrile | |
| US3804924A (en) | Method of preventing build-up in a polymerization reactor | |
| US2715115A (en) | Catalyst system for the emulsion copolymerization of butadiene and styrene | |
| US2559155A (en) | Method of preparing polymers of acrylonitrile | |
| US2991270A (en) | Plastic composition comprising a blend of an elastomer and a certain ternary copolymer and method of making same | |
| US2776295A (en) | Synthetic rubber paste latices | |
| US4713429A (en) | Method for production of copolymer of vinyl cyanide compound and aromatic vinyl compound | |
| US4442264A (en) | Graft rubbers for modifying thermoplastic moulding compositions | |
| US3594453A (en) | Method of producing alpha-methylstyrene resin | |
| US3629370A (en) | Process for the production of thermoplastic-elastic moulding compositions of high impact and notched impact strength | |
| US2996480A (en) | Method of inhibiting exothermic reaction in butadiene rubber emulsion polymerizations | |
| US2803622A (en) | Process for copolymerizing acenaphthylene with styrene |