CS200329B1 - Insekticidní prostředek ne bázi látek regulujících vývoj hmyzu a způsob Jejich přípravy - Google Patents
Insekticidní prostředek ne bázi látek regulujících vývoj hmyzu a způsob Jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS200329B1 CS200329B1 CS221977A CS221977A CS200329B1 CS 200329 B1 CS200329 B1 CS 200329B1 CS 221977 A CS221977 A CS 221977A CS 221977 A CS221977 A CS 221977A CS 200329 B1 CS200329 B1 CS 200329B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- straight
- branched
- alkyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 13
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title claims description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- -1 cyclic acetal Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- BRMYZIKAHFEUFJ-UHFFFAOYSA-L mercury diacetate Chemical compound CC(=O)O[Hg]OC(C)=O BRMYZIKAHFEUFJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002950 juvenile hormone derivative Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 claims 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RARSHUDCJQSEFJ-UHFFFAOYSA-N p-Hydroxypropiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RARSHUDCJQSEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- IUTWGHHVVBJPFG-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(3,7-dimethylocta-2,6-dienoxy)phenyl]propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(OCC=C(C)CCC=C(C)C)C=C1 IUTWGHHVVBJPFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIJOAHCYOBLURN-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)OCCO1 PIJOAHCYOBLURN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxole Chemical compound C1OOC=C1 XKTYXVDYIKIYJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000002949 juvenile hormone Substances 0.000 description 2
- 229930014550 juvenile hormone Natural products 0.000 description 2
- 150000003633 juvenile hormone derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl(.) Chemical compound Cl[C](Cl)Cl ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N (2e)-1-bromo-3,7-dimethylocta-2,6-diene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CBr JSCUZAYKVZXKQE-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical group C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSXDRFMKVBIRFF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5,5-dimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)OCC(C)(C)CO1 NSXDRFMKVBIRFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGHMWTYSXYBZSU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3-dioxole Chemical compound CC1OC=CO1 WGHMWTYSXYBZSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClCC1COCO1 IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUMQRNMIZZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-methylhept-2-ene Chemical compound CC(Br)CCC=C(C)C JUMQRNMIZZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000578418 Graphosoma Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 241000382353 Pupa Species 0.000 description 1
- 241000254107 Tenebrionidae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká insekticidního prostředku na bázi látek regulujících vývoj hmyzu s cyklickou acetalovou vezbou v molekule, způsobu jejich přípravy a použití.
V literatuře byle popsána Již řada syntetických i přírodních látek vykazujících stejný fyzilogický účinek jako hmyzem produkovaný juvenilní hormon. Teto bioanaloga hmyzího JH (Juvenoidy), náležející svou chemickou strukturou k různým typům organických sloučenin, tvoří zatím po všeoh stránkách slibnou, tzv. třetí generaci insekticidů. V současné době se začínají již syntetizovat a aplikovat prekurzory ahora zmíněných juvenoidů, Jež mají vyšší molekulovou hmotnost než vlastní juvenoidy. U těchto látek lze tedy očekávat větři persistenci v abiotických podmínkách aplikace. (Sláma K., Romaňuk M., J. Insect Biochem.
6, 579(1976). Příkladem juvenoidních i juvenoidogenních látek jsou sloučeniny, která jsou předmětem tohoto vynálezu.
Podstatou předloženého vynálezu je insekticidní prostředek na bázi látek regulujících vývoj hmyzu vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje Juvenoidnf juvenoidogenní sloučeniny s cyklickou acetelovou vazbou v molekule obecného vzorce It
V LUA LC X ·
RXR2 (0R3) C-CH2)a - C(R4Z1)-C(R5Z2)- (CH2)b -CH(R6)-O-/<\\ -C-OÁCX1 (I) \ _Z 0 (CX (CX5X6)
200 329
200 329 ve kterém
- symbol a značí oelé číslo v rozmezí 0 až 2
- symbol b značí 0 nebo 1
- symboly o,d,e značí celé číslo v rozmezí 0 až 2
- symboly R a R značí methyl- nebo ethylakupinu
- symbol R3 znamená uhlíku alkyl a rovným nebo rozvětveným řetězoem s celkovým počtem maximálně 6 atomů, alkoxyalkyl a rovným nebe rozvětveným řetězoem s celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, hydro xyalkyl a rovným nebo rozvětveným řetězcem a oelkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, halogenalkyl a rovným nebo rozvětveným řetězoem a maximálně 6 atomy auhlíku, kyanoalkyl a rovným nebo rozvětvei^m řetězoem a maximálně 6 atomy uhlíku, aoyloxyalkyl s rovným nebo rozvětveným řetězoem e celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, (cykloaikyl)- alkyl s cel kovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, (oxacykloalkyl) alkyl a oelkovým počtem maximálně atomů uhlíku, aralkyl a celkovým počtem 9 atomů uhlíku 4 5
- symboly R , R představují vodík, methyl- nebo ethylakupinu
- symbol R značí rovný nebo rozvětvený alkyl s maximálně 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu
1
- symboly Z a Z značí vodík nebo spolu tvoří dvojnou vazbu nebo v případě, že a«z pak Z značí též alkoxyskupinu a rovným nebo rozvětveným řetězcem s celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku
- symboly X^ až X& představují vodík rovný nebo rozvětvený substituent vzorce Z3- (CH)-t I ·> A kde f je oelé číslo v rozmezí 1 až 15; symboly Z , Z, které jsou stejné nebo se od sebe mohou llěit, značí vodík nebo rovný nebo rozvětvený alkyl e 1 až 15 atomy uhlíku, přičemž v aubstituenteoh X1 až X& je oelkem nejvýše 30 atomů uhlíku rovný nebo rozvětvený substituent vzorce Z4 - (CH) Z5 kde aymbol Z4 má význam výěe uvedený; symbol g značí oelé číalo v rozmezí O až 15; symbol c
Z , který je zastoupen ve vzorol maximálně třikrát, znamená chlor nebo brom, skupinu -OH, -OZ® nebo fenylskupinu, přičemž symbol Z^ znamená rovný nebo rozvětvený alkyl s 1 až 15 atomy uhlíku
- vazba -O-CX^X 2 - CX3X* -0- v obecném vzorol I představuje skupinu
Způsob přípravy látek regulujících vývoj hmyzu s oyklickou vazbou v molekule obecného vzorce I spočívá v tom, že se neohá reagovat alkylhalogenid obecného vzorce II (R1R2)C-CH-(CH2)ft - C (R4Z1)-C(R5Z2)-(CH2)b-CH(R6)-X (Π)
2 ve kterém symboly R , R
R4 až R6,
ZA, Z , a, h mají význam výěe uvedený a symbol X značí chlor nebo brom s aoylfenolem obeoného vzorce III
COR7 (III)
200 329 kde symbol R' má význam výře uvedený a to při teplotě v rozmezí od 20 do 80 °0 v prostředí bezvodého aprotlckého rozpouštědla s výhodou v dimethylformamidu a za přítomnosti alkalického činidle s výhodou bezvodého KgCO^, KOH, CH^OHa nebo NaH ea vzniku kotoetheru obecného vzoroe IV í /^~\ (RMc-CH-(CH2)a -C(R522)-(CH2)b-CH(R6)-O-^^jy -COR7 (IV), i 2 A 7 ί 2 V··* kde symboly R , R , R**ž R', Z, Z , a,b mají význam uvedený výře, který se reakcí se sloučeninami obecného vzorce Vi
HO- (CX1!2),, - (CX3!4) „ <CT5X6) -OH (V), c α e kde symboly X1 až X6, c,d,e značí tCkv* co ve wxftrzl X ae přítomnosti katalyzátoru s výhodou p-TsOH při teplotě varu s výhodou benzehu, toluenů za současného odstraňování reakční vody azeotropní destilací a uvedenými rozpouštědly převede na cyklický acetal obecného vzoroe VIi (R1R2)C-CH-(CH2)a -C(R421)-C(CH2'ts -CH(R6)-0-
(VI),
-C -O-ÍCX1!2! Xso/\cx3x4)4
W)e kde symboly r} R? R4 až R? 2^ Z2, X1 až X6, a,b,c,d,e mají význam uvedený výře, načež následuje reakce cyklického aoetalu obecného vzorce VI při teplotě 15 až 25 °C v přítomnosti rtutnaté sole a výhodou octanu rfcutnatého ae sloučeninami obecného vzoroe Vlit
R3 - OH (VII) \
kde R má výěe uvedený význam, za vzniku reakčního meziproduktu reagujícího in šitu s NaBH^.
Uvedené reakční pochody lze provést i ve změněném pořadí, tj. alkylhalogenid obecného vzoroe 11 reaguje spolu s acylfenolem obecného vzorce III za vzniku kotoetheru obecného * vzoroe IV a ten reaguje při teplotě 15 až 25 v přítomnosti rtutnaté sole s výhodou octěnu rtutnatého ae sloučeninami obecného vzorce VII ze vzniku reakčního meziproduktu reagujícího in sítu a NaBH^, přičemž/produkt reakce vzorce VIII :
R1R2 (0R3)C-CH2-(CH2)a-C(R421)-C(R522)-(CH2jb -CH(R6)-O,Jb -CH(R”)-0-/Q\ -COR' (VII),
7 12 \ / kde R až R,' 27 2 , a,b, mají význam uvedený výěe, pak déle reaguje se sloučeninami obecného vzorce V za současného odstraňováni reakční vody azeotropní destilací a uvedenými rozpouštědly za vzniku produktu obeoného vzoroe I.
V dalším Je vynález blíže objasněn na příkladech provedení aniž se na tyto výlučně omezuje.
Příklad 1
Ethylenacetal 4-(7-$ropoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)-propiofenonut
Příprava (3,7-dimethyl-2,6-oktadienylX 4-propionylfenyl)étheru:
K roztoku 1,5 g p-hydroxypropiofenonu v bezvodém dimethylformamidu bylo přidáno nejprve
0,56 g jemně upráškovaného KOH a po Jeho rozpuštění 2,17 g geranylbromidu. Reakční směs byla zahřívána na 60 až 70 °C po dobu 2 hodin a pak byla ponechána při laboratorní teplotě stát přes nos. Poté byla zředěna vodou a extrahována diethylétherem. Étherická vrstva
200 329 byla promyta 10%ním vodným roztokem KOH a vodou, vysušena nad bezvodým MgSO. a za sníženého 4 tlaku odpařena. Zbytek byl chromatografován na alllkagelu 60 až 120 /Um a 8 % hmotnost.vody (elučnl činidlo! petroléther, obsahující až 20 % obj. dlethylétheru). Chromatografie poskytla 1,71 g (60 %) (3,7-dimethyl l-2,6-oktadienyl)-(4-propyonyl)étheru (t.v. 160 až 162 °C/13 Paj t.t. 29 až 31 °C). Elementární analýza pro ^19^26^2 (^®6): vypočteno 79,67 % C, 9,15 % Hj nalezeno 79, 8B % C, 9,06 % H. MS spektrum (70eV)t 286(1(+), 151 (C8 HpOg), 150 (C9H10°2)’ 121
Příprava ethylenaoetalu 4-(3»7-dimethyl-2,6-oktadienyloxy) propiofenonu 1
Směs 630 mg (3,7-dimethyl-2,6-oktadienyl)-(4-propionylfenyl)étheru, 160 mg destilovaného ethylenglykolu a 1 mg kyeeliny p-tolueneulfonové byla po dobu 1 hodiny zahřívána k varu pod zpětným chaldičem za použití nástavce pro azeotropní destilaci a bezvodého benzenu jaké rozpouštědla. Po odpaření většiny rozpouštědla za sníženého tlaku byl zbytek vytřepín mezi diethyléther a nasycený roztok NgHCO^ a odparek vysušené étherioké vrstvy byl dále chromatografován na sloupci silikagelu (8 % hmotnos.vody, e.luční činidlo PE, obsahující až 20 % obj. dlethylétheru). Spojením chromatografloky homogenních frakcí bylo získáno 350 mg (48 %) ethylenaoetalu 4-(3,7-dimethyl-2,6-oktadienyloxy)propiofenonu (t.v. 180 až 182 °C/13 Pa). Elementární analýza pro C21 H^OO 3(300)! vypočteno 76,33 % C,9,15 % Hj nalezeno 76,25 % 0,9,03 % H. MS spektrum (70 eV) : 330 (M+), 301 IWÍOjHjOj), 121 (C7H5O2 ).
Příprava ethylenaoetalu 4-(7-propoxy-3,7-dimethyl-2-»oktenyloxy)propiofenonu!
Směs 330 mg ethylenaoetalu 4-(3,7-dimethyl-2,6-oktadienyloxy)propiofenonu a 320 mg octanu rtutnatého v 7 ml bezvodého n-propanolu byla 90 minut míchána při laboratorní teplotě. Reakční směs byla pak ooblazena ledem a bylo k ni přidáno 1,4 ml 3 M NaOH e roztok 28 mg ΝβΒΗφ v 1 ml NaOH. vše bylo dále pří laboratorní teplotě mícháno 3 hodiny. **o vytřepání reakční směsi mezi petrolétherem e vodu získaná organická vrstva byla po vysušeni nad bezvodým MgSO^ a odpaření petrolétheru ze sníženého tlaku dělena chromatograflcky na silikagelu s 8 % hmotn. vody (elučnl činidlo! PE obsahující až 20 % obj. dlethylétheru). Získalo se 170 mg (43 %) chromatograficky čistého ethylenaoetalu 4-(7-propoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)propiofenonu (t.v. 207 až 209 °C/13 Pa). Elementární analýza pro C24®38°4 (390)i vypočteno 73,80 % C, 9,80 % H$ nalezeno 73.77 % C, 9,49 % H.
Příklad 2
Ethylenacetal 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)propiofenonu!
Směs 5,15 g (3,7-dimethyl-2,6-oktadienyl)-(4-propionylfenyl)étheru a 5,7 g octanu rtutnatého v 90 ml bezvodého ethanolu byla 90 minut míchána při laboratorní teplotě. Po vychlazení reakční směsi ledem a po přidání 13 ml 3 M NaOH a roztoku 0,34 mg NaBH ve 14 ml 3 M NaOH 4 byla směs při laboratorní teplotě míchána jeětě 3 hodiny. Pak byla zředěna vodou a extrahována petrolétherem. trakt byl promyt vodou, vysušen bezvodým MgSO^ a za sníženého tlaku odpařen, zbytek byl dělen na silikagelu s 8 hmotn. % vody (tluční činidlo! petroléther obsahující až 50 % obj. dlethylétheru). Chromatograflcky čisté frakce poskytly 2,5 g (42 %)
4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2~oktenyloxy)propiofenonu (t.v.l6b až 70 °C/13 Pa).
200 329
Elementární analýza pro θ21Η32°3 (332) : vypočteno 75,86 % C, 9,70 % H; nalezeno 75,59 % C, 9,84 % H. MS spektrum (70eV):332(M*), 317(Ο2θΗ29Ο3), 303 (C^B^Op, 287 (C^B^Oj), 151 (09Η1102),121 (ΟγΗ5Ο2), 87 (C^O), 59 (C^O).
Příprava ethylenacetalu 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)-propiofenonuj
Smě· 731 mg 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl»2-oktenyloxy)propiofenonu, 160 mg destilovaného ethylenglykolu a 1 mg kyseliny p-toluensulfonové byla zahřívána k varu pod zpětným chladičem za použití nástavce pro azeotropní destilaci a bezvodého benzenu jako rozpouštědla.
Po hodinovém refluxu byla z reakční eměsi převážná většina benzenu za sníženého tlaku odpařena a zbytek byl vytřepán mezi diethylether ® nasycený roztok NaHCOy Odparek vysušené étherické vrstvy byl déle chromatografován íeillkagel s & % hmotn. vodyj eluční činidlo:PE, obsahující až 20 % obj. diethylétheru. Chromatogreficky čisté frakce poskytly 520 mg (63 %) ethylenacetalu 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)propiofenonu (t.v. 205 až 227 °C/13Pa). Elementární analýza pro C23H36°4 (376): vypočteno 73.37 % C, 9,64 % Hj nalezeno 73,55 % C, 9,60% H. MS spektrum (70eV): 37<4M+), 361 (C^H^op, 347 «^Η^ορ, Ιβδί^Ηρρ, 101 (C^Hpp, 87 (CjHjjQ). IČ spektrum (5%ní roztok v CCl^)t 927 a 1052 cm“\
Příklad 3«l,*2-Propylenaoetal-4-(7-ethoxy-3,7-dimethyloktyloxy)-propiof^nonu:
Příprava (3,7-dimethyl-6-oktaayl)-(4-propionylfenyl)étheru:
* roztoku 750 mg p-hydroxypropiofenonu a 260 mg jemně upréŠkoveného KOH v 10 ml bezvodého dimethylformamidu bylo přidáno 1,1 g oitronellylbromidu. Keakřní směs byla zahřívána na 60 až 70 °C po dobu 2 hodin a byla dále po ochlazení na laboratorní teplotu ponechána stát přes noc. Po zředění vodou o extrakci diethylétherem získané étherická vrstva byla promyta 10%ním vodným KOH a vodou, vysušena bezvodým MgSO^ a za sníženého tlaku odpařena, wělením zbytku sloupcovou chromatografií ne silikagelu s 8 % hmotn. vody (eluční činidlo«Pe, obsahující až 20 % obj. dimethylétheru) bylo získáno 940 mg (64 %) chromatograficky čistého (3,7-dimethyl-6-oktenyl)-(4-propionylfenyl)étheru (t.v. 177 až 179 °CZl3Pa). Elementární analýza pro 019Η2θ02(288):vypočteno 79,11 % C, 9,78 % H; nelezeno 79,03 % C, 9,66 % H, Příprava l,*2-propylenacetalu 4-(3,7-dimethyl-6-oktenyloxy) propiofenonu:
Stejným pracovním postupem jako v příkladech 1 a 2 bylo připraveno z 920 mg 4-(3,7-dimethyl-6~oktenyloxy)propiofenonu 553 mg (50 %) 1,'2-propylenacetalu 4-(3,7-dimethyl-6oktenyloxyJpropiofenonu (t.v. 190 až 193 °C/13Pa). Elementární analýza pro C22H34°3 (346): vypočteno 76,25 % C, 9,89 % Hj nelezeno 76,35 % C, 10,21 % H,
Příprava 1,’2-propylenacetalu 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyloktyloxy)propiofenonu :
Epůsobem popsaným podrobně v příkladu 1 a 2 byl získáno z 540 mg 1^2-propylenaoetalu 4-(3,7-dimethyl-6-oktenyloxy)proplofenonu 230 mg'(40 %) 1,'2-propylenacetalu 4-(7-ethoxy3,7-dimethyloktyloxy)propiofenonu (t.v. 215 až 221 °C/13Pa). Elementární analýza pro C24H4O°4 (3θ2)« vypočteno 73,42 % C, 10,27 % H5 nalezeno 73,47 % C, 10,38 % H.
Příklad 4: Ethylenacetal 4-(6-ethoxy-6-methyl-2-heptyloxy) propiofenonu:
200 329
Příprava (6-methyl-5-hepten-2»yl)-(4-proplonylfenyl)étheru:
Reakční směs 750 mg p-hydroxypropíofenonu, 280 mg KOH a 955 mg 2-brom-6-methyl-5-heptenu v 10 ml bezvodého dimethylformamidu byla zahřívána na 60 až 70 °C po dobu 2 hodin a ponechána stát pak přes noc při laboratorní teplotě. Po zředění vodou, extraksi diethylětherem, vysušení étherické vretvy bezvodým MgSO^ a odpaření rozpouštědla za sníženého tlaku byl odparek dělen na sloupci silikagelu a 8 % hmotn. vody (eluční činidlo: PE obsahující až 20 % obj. diethylétheru. Chromatografie poskytla 749 mg (57,6 %) (6-methyl-5-hepten-2-yl)-(4-propyonylfenyl)étheru (t.v. 130 až 132 °C/13řa). Elementární analýza pro 9χγΗ24Ο2 (260): vypočteno 78,41 % C, 9,29 % H; nalezeno 78,19 % C, 9,26 % H.
Příprava ethylenacetalu 4-(6-methyl-5-hepten-2-yl) propiofenonu:
Postupem uvedeným v příkledě 1 bylo ze 700 mg (6-methyl-5-hepten-2-yl)-(4-propionylfenyl) etheru zíekéno 367 mg (45 %) ethylenacetalu 4-(6-methyl-5-hepten-2-yloxy)propiofenonu (t.v. 143 až 146 °C/13Pa). Elementární analýza pro οχθΗ28Ο3 (304): vypočteno 74,96 % C, 9,27 % Hj nalezeno 75,12 % C, 9,47 % H.
Příprava ethylenacetalu 4-(6-ethoxy-6-methyl-2-heptyloxy) propiofenonu:
Směs 304 mog ethylenacetalu 4-(6-methyl-5-hepten-2-yloxy) propiofenonu a 300 mg octanu rtutnatého v 5 ml bezvodého ethanolu byla míchána při laboratorní teplotě 90 minut. Po vychlazení reakční eměai ledem a po přidání 1 ml 3 KaOH a roztoku 20 mg NaBH^ v 0,8 ml 3 M NaOH byla směs míchána při laboratorní teplotě ještě 3 hodiny. Pak byla zředěna vodou a extrahována petrolétherem. Odparek vysušeného extraktu byl dělen na silikagelu s 8 % hmotn. vody (eluční činidlo: PE obsahující až 50 % obj. diethylétheru). Spojené chromatograf icky čisté frakce poskytly 110 mg (31,4'%) ethylenacetalu 4-(6-ethoxy-6-methyl-2-heptyloxy) propiofenonu (t.v. 153 až 155 °C/13Pa). elementární analýza pro °2χΗ34°4 (350): vypočteno 71,96 % C, 9,77 % Hj nelezeno 72,25 % 0, 9ř47 % H,
Příklad 5
Postupem popsaných v příkladech 1 a 2 byly připraveny následující sloučeniny :
2-Ethyl-2- [4-(7-ethoxy-3»7-dlmethyl-2-oktenyloxy)ienyl ] -4-hydroxymethyl-l,3-dioxolan, η^·1,51Ο9; IČ spektrum (5‘ní roztok v CCl^): 3605 cm”1 (y OH), , 30
Ethylenacetal 4- [7-(2-ethoxy)ethoxy-3,7-dimethyl-2 oktenyloxy ] -propiofenonu,np»l,4590, Ethylenacetal 4-t7-(2~acetyloxy)ethoxy-3,7-diE)afhyX~2~oktenyloxyr] -propiofenonu, n£5« 1,4898,
2-Ethyl-2- t 4-(7-(2-tetrahydrofuryl)methoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)fenyl y-4-hydroxy90 methyl-l,3-dioxolen, Hp - 1,4922, x 90
Ethylenacetal 4-£ 7-(2-cklor)ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy] propiofenonu,n^· 1,5055, . 21 5
Ethylenacetal 4- C7-(2-kyano)ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxyj propiofenonu,nD ’sl,5100,
MS spektrum (70eV): 372 (CggH^NO ), 208 (C13H22NO), 165 (CgHgOg). IČ spektrum (4%ní roztok v CC14): 2259 cm”1 (fCN),
2,2-Dimethyl-l,3-propylenacetal 4-(7-sthoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)propiofenonu, MS spektrum (70eV): 418(M+), 403 (CgjH^), 389 (024Η37θ4), 207 (0χ2 Ηχ5ο3)· 143 (CgH^Og), (C5HnO),
200 329
4,5-Dibutyl~2-ethyl-2- £ 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)fenyl ] -1,3 dioxolan.
KS spektru®. (70eV)s 442 (CggH^op, 413 (C27H41° 277 (C17H25°3>· 87 ^0).
2-Ethyl-2-C 4~(7-ethozy-3,7-diraethyl-2-oktenyloxy)fenylj -4-heptyl-l,3-dioxan. MS spektrum (7OeV)« 488(M+), 473 (C^H^op, 459 (C^H^O), 413 (Cg^Oj), 277 (C^Hg^), (C^O),
Ethylenacetal 4-(7-benzyloxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)benzofenonu, nD = 1,5160,
2-hthyl~2-£ 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)fenyl3-4-chlormethyl-l,3 dioxolan. ič spektrum (3%ní roztok v CC1^)$ 1O75,1O56cto3 (ydioxolan.kruh, syni.), 1172(γ dioxolan.kruh, asym.), 1364,1381 (efs gem.CH,), 1512.1584.16llcss”*^ (V aroma tiká). MS spektrum (70eV):424 J ih (M+), 395/7 (C22H32C104), 349/51 (Ο2θΗ26«.Ο3), 213^5 VJ1OB1OC1O3), 149/51 (CgH^ClOg), 183 (C12H230)’ 137 (Cll)H17 >’ ^Ethyl-2- (4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxyJfsnyl^ ~4-methoxy-methyl-l,3-dioxolan, n24= 1,5072. MS spektrum (70eV): 374(C23H34°4)·345 ^21¼^^ 329 (C21H29°3>’ 2-Ethyl-2-f4-(7-(2-hydroxy)ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)fenyl)4-chlormethyl-l,3-dioxolan, np4’^ 1,4816,
2-Ethyl-2- [(7-ethoxy-3,7-dimethyl~2-oktenyloxy)fenyl]-l,3-benzodioxo, »p4= 1,5112, 2-Ethyl-2-L4-(7~cyklopropylmethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy)fenylj-l,3-dioxolan, n24- 1,5043.
Biologická účinnost sloučenin připravených posle vynálezu byla testována na základě aktivity hmyzího juvenilního hormonu, tátky byly aplikovány topicky v 1 mikrolitru acetonu v ředění 1:10, l:100 atd. na čerstvě svlečené larvy posledního instaru ploštic (čeleď Pyrrhovoridae a Pentatomidse) a na čerstvě svlečené kukly brouků (čeleď Tenebrionidae). Aktivita zkoušených látek byla vyhodnocována na základě inhibice metamorfozy. Egiiteré výsledky získané shora uvedeným testováním jsou uvedeny v tabulce 1 a Jsou vyjádřeny ve standardních jednotkách ID 50, což značí množství látky v mikrogramech na hmyzího jedince, které vyvolává ze výše uvedených experimentálních podmínek vznik intermediálních forem mezi larvou a dospělcem (u ploštic) a mezi kuklou a dospělcem (u brouků).
Tabulka 1
Dysdercus Graphosoma Aenebrio clngulatus italiciun molitor methylester kyseliny cis-10,ll-epoxy-3,7,ll-trimethyltrans,trana-2,6-tridekadienové(srovnávací látka)
Ethylenacetal-4(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy) propiofenonu 1
1,2-Propylenacetal 4-(7-ethoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy) propiofenonu 5
Ethylenacetal 4-(7-propoxy-3,7-dimethyl-2-oktenyloxy) propiofenonu 5 ,’2-Propylenacetel 4-(7-ethoxy-3,7-dimethy 1 oktyloxy) propiofenonu 5
Ethylenac etal 4-(6-me thoxy-6-me thyl-2-heptyloxy) propiofenonu 1
3 '
0,06
200 329 l^-^ropylenacetal 4-(7-propoxy-3,7-dimetyloktyloxy) proplofenonu
Ethylenaeetal 4-(6-ethoxy-methyl-2-heptyloxy) proplofenonu 10
2-Ethyl-2- (4-(7-ethoxy-3,7-dimetbyl-2-oktenyloxy) fenyl]-4-heptyl-l,3-dioxan 5
4,5-Dibuty1-2-e thyl-2- Γ4- (7- e thoxy-3,7- dime thyl-2oktenyloxy)fenyl]-1,3-dioxolan 8
Ethylenacetal-4-f7-(2-chlor)ethoxy-3,7-dime thyl-2-oktenyloxyj proplofenonu 0,5
Claims (2)
1. Insekticidní prostředek na bázi látek regulujících vývoj hmyzu vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje juvenoidnl a juvenoldogeam ..iíi.Seniny β cyklickou acetalovou vazbou v molekule obeonáho vzorce I R1R2(0R3 )C-CH2- (CH2 )g-C (R4ZX )-C(R5Z2)- (ČHg^-CHÍR6 )-0- ve kterém t 1
- symbol a značí oelá číslo v rozmezí 0 až 2,
- symbol b značí O nebo 1,
- symboly c,d,e značí oelá číslo v rozmezí O až 2,
1 2
- symboly B a R značí methyl- nebo ethylskupinu,
- symbol R^ znamená alkyl e rovným nebo rozvětveným řetězcem s celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, alkoxyalkyl s rovným nebo rozvětveným řetězoem a celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, hyároxyalkyl s rovným nebo rozvětveným řetězcem s celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, halogenalkyl s rovným nebo rozvětveným řetězoem s celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, kyanoalkyl e rovným nebo rozvětveným řetězoem s celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, aoyloxyalkyl s rovným nebo rozvětveným řetězoem a oelkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, (oykloalkyl) alkyl a oelkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, (oxaoykloalkyl) alkyl a oelkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku, aralkyl s oelkovým počtem maximálně 9 atomů uhlíku,
- symboly R^R^ a Βθ představují vodík, methyl- nebo ethylskupinu,
- symbol R? značí rovný nebo rozvětvený alkyl s maximálně 6, atomy uhlíku nebo fenylakupihu,
1 2
- symboly Z a Z značí vodík nebo spolu tvoří dvojnou vazbu, nebo v případě, že a«2 pak Z^ značí táž alkoxyskupinu s rovným nebo rozvětveným řetězoem e celkovým počtem maximálně 6 atomů uhlíku.
200 329 symboly X* ιϊ / představují vodík rovný nebo rozvětvený substituent vzoroe
23-(CH)fkde symbol f je oelé číslo v rozmezí 1 až 15; symboly Z3, z\ které jsou stejné nebo se mohou lišit, značí vodík nebo rovný nebo rozvětvený alkyl a 1 až 15 atomy uhlíku, přičemž v substituentech X* až Χθ je celkem nejvýše 3ϋ atomů uhlíku, rovný nebo rozvětvený substituezr
Z4-(CH) k *
Z2 kde symbol Z^ má význam výře uvedený; symbol g značí celé číslo v rozmezí O až 15; symbol Z3, který je zastoupen va vso&oi maximálně třikrát, znamená chlor nebo brom, skupinu -OH, ΟΖθ nebo fenylskuplnu, přičemž symbol Z^ znamená rovný nebo rozvětvený alkyl β 1 až 15 atomy uhlíku, vazba -O-CX^-X2-CX3X4-O- v obecném vzorci 1 představuje skupinu
2t Způsob přípravy sloučenin podle bodu 1 vyznačený tím, že se nechá reagovat alkylhalogenid obecného vzorce 11 ,6, (R1R2 )C-CH- (CHg )a-C (R4^1 )»C (R5 Z2 )-(CH2)b-CH(R6 )-X (II), ve kterém symboly H1, R2, R^ až ϋ^,Ζ^,Ζ2, a, b mají význam výše uvedený a symbol X značí chlor nebo brom, a acylfenolem obecného vzorce 111 (III), γ
kde symbol R má význam výše uvedený a to při teplotě v rozmezí od 20 do 80 °C v prostředí bezvodého aprotického rozpouštědla s výhodou v dimethylformamidu a sa přítomnosti alkaliokého činidla a výhodou bezvodého KgCO^, KOH, CH^ORa nebo HaH, za vzniku kotoetheru obecného vzorce IV (IV), (V), e
(’cx3x4).
(VI), (Clí6).
(R1R2)C«CH-(CH2)a-C(R4Z1)-C(R5Z2)-(CH2)b -CH(R6)-0-/^^\ který ae reakcí ae sloučeninami obecného vzorce V > ·
HO- (CX1X2)o-(CX3X4)d-(CX5X6)e-OH kde symboly X1 až X&,o,.d,e značí totéž co ve vzorci I ' za přítomnosti katalyzátoru a výhodou p-TaOH při teplotě varu benzenu, toluenu za současného odstraňování vody azeotropní destilací a uvedenými rozpouštědly převede na cyklický acetal obecného vzorce VI p} (R1R2)C-CH-(CH2)j|-C(R4Z1)-C(R5Si2)-(CH2)b-CH(R6)-O-Z^j\-Lo-(C^lx5( \—/ \ ícx3:
200 329 kde symboly R1, R2, R4 ež R7, až X^,a,b,c,d,e mají význam výře uvedený, načež následuje reakoe cyklického aoetalu obecného vzorce VI při teplotě 15 až 25 °C v pří tomnoatl rtuínaté sole a výhodou octanu rtutnatého ae sloučeninami obeoného vzoroe VII
R3 - OH (VII), kde R3 má výře uvedený význam za vzniku meziproduktu reagujícího in šitu s NaBH^, přičemž uvedená reakční pochody lze provést i ve změněném pořadí,t.j. alkylhalogenid obeoného veoree II reaguje spolu a aoylfenolem obecného vzorec III za viníku kotoetheru obeoného vzorec IV a tan reaguje při teplotě 15 až 25 °C v přítomnosti rtutnaté sole a výhodou ootanu rtuínatého aa sloučeninami obecného vzoroe VII za vzniku reakěního meziproduktu reagujícího in altu a KaBH^, přičemž produkt reakoe vzoroe VIII RXR2(OR3)C-CH2-(CH2)a -C(R4Z1)-C(R5Z2)-(CH2)b-CH(R6)-oZ > -COR7 (VIII), kde R1 až R7, Z^,Z2,a,b mají význam uvedený výěe pak dále reaguje ae sloučeninami obecného vzoroe V za současného odstraňování reakční vody azeotropní deatilaoí a uvedenými rozpouštědly za vzniku produktu obeoného vzorce I.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS221977A CS200329B1 (cs) | 1977-04-04 | 1977-04-04 | Insekticidní prostředek ne bázi látek regulujících vývoj hmyzu a způsob Jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS221977A CS200329B1 (cs) | 1977-04-04 | 1977-04-04 | Insekticidní prostředek ne bázi látek regulujících vývoj hmyzu a způsob Jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200329B1 true CS200329B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5358687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS221977A CS200329B1 (cs) | 1977-04-04 | 1977-04-04 | Insekticidní prostředek ne bázi látek regulujících vývoj hmyzu a způsob Jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200329B1 (cs) |
-
1977
- 1977-04-04 CS CS221977A patent/CS200329B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2045511C1 (ru) | Производные 2-арилпропиловых эфиров | |
| Gu et al. | Annonaceous acetogenins: potent mitochondrial inhibitors with diverse applications | |
| CN102060818A (zh) | 一种新型螺螨酯类化合物及其制法与用途 | |
| JPH03115206A (ja) | 殺虫剤 | |
| Nakayama et al. | Development of insect juvenile hormone active oxime O-ethers and carbamates | |
| Tejedor et al. | A Robust and General Protocol for the Lewis‐Base‐Catalysed Reaction of Alcohols and Alkyl Propiolates | |
| Tietze et al. | Synthesis of novel spinosyn A analogues by Pd‐mediated transformations | |
| WO2010146258A2 (fr) | Nouvelles compositions désodorisantes et produits désodorisants les renfermant | |
| US3941777A (en) | Compounds having juvenile hormone activity | |
| Topczewski et al. | Exploration of cascade cyclizations terminated by tandem aromatic substitution: total synthesis of (+)-schweinfurthin A | |
| Tomar et al. | Synthesis and synergistic activity of dillapiole based pyrethrum synergists | |
| US4146506A (en) | Perfume compositions with 4-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane | |
| Thuring et al. | Synthesis and biological evaluation of the strigol analogue carba-GR24 | |
| CS200329B1 (cs) | Insekticidní prostředek ne bázi látek regulujících vývoj hmyzu a způsob Jejich přípravy | |
| Raviola et al. | Acetalization Allows the Photoheterolysis of the Ar–Cl Bond in Chlorobenzaldehydes and Chloroacetophenones | |
| US4125541A (en) | Aryl substituted ketones | |
| US4162326A (en) | Insect control agents | |
| US3781301A (en) | Phenyl carbamates | |
| US3880935A (en) | Alkynyloxy-phenyl derivatives | |
| Tempio et al. | Iron (III) chloride-catalyzed acetalisation of α, β-unsaturated carbonyl compounds towards odorant ketals | |
| He et al. | A novel synthesis of sex pheromone from the longicorn beetle (Psacothea hilaris) | |
| Goubert et al. | An expedient route to new spiroheterocycles: Synthesis and structural studies | |
| Castañeda et al. | Synthesis of the Sex Pheromone of the Oleander Scale (Aspidiotus nerii) | |
| Racochote et al. | Asymmetric Synthesis of Trifluoromethylated ent‐Fragransin C1 | |
| Lenhof et al. | Towards the total synthesis of jerangolids–synthesis of an advanced intermediate for the pharmacophore substructure |