CS199428B1 - Způsob přípravytermoreaktivních fenúlpormaldehydových pryskyřic - Google Patents
Způsob přípravytermoreaktivních fenúlpormaldehydových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CS199428B1 CS199428B1 CS239978A CS239978A CS199428B1 CS 199428 B1 CS199428 B1 CS 199428B1 CS 239978 A CS239978 A CS 239978A CS 239978 A CS239978 A CS 239978A CS 199428 B1 CS199428 B1 CS 199428B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenol
- acid
- formaldehyde
- thermoreactive
- catalyst
- Prior art date
Links
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910000372 mercury(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- -1 methylol groups Chemical group 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Vynález se týká, způsobu přípravy termoreaktivhích fenolformaldehydových pryskyřic.
, Termoreaktivní fenolické pryskyřice rezolového typu, vytvrzující se bez přídavku síťovacích prostředků se v hojné míře používají k impregnaci papíru a textilu při výrobě vrstvených materiálů, k impregnaci skelného textilu používaného jako výztuže pro řezací a brusné kotouče, k impregnaci zrnitých minerálních materiálů pro slévárenské účely, pro frikčhí a brusné prostředky, případně jako pojivá'pro speciální typy lisovacích hmot.
U řady aplikací je použití běžných rezolů syntetizovaných polykondenzací fenolů s formaldehydem v alkalickém prostředí spojeno s problémy. Mají příliž vysoký obsah termoreaktivních skupin, které způsobují vysokou reaktivitu a tím i omezenou skladovatelnoat pryskyřice, případně polotovarů z ní připravených. Vysoký obsah termoreaktivních skupin, předevSím methylolových, zhoršuje též reologické vlastnosti pryskyřice. Způsobují zvýšenou adsorpci vzdušné vlhkosti ná povrchu, takže se stává lepivým. Tb působí značné potíže při mletí pryskyřic i pří výrobě impregnovaných materiálů, které se musí prokládat separačními foliemi.
Změnou reakčníoh podmínek alkalicky katalyzované polykondenzace je možno ovlivňovat obsah methylolových skupin a reaktivitu jen v omezené míře. Zjistili jsme, že v podstatně širším rozsahu je možno reaktivitu regulovat roubová199428 ním potřebného množství reaktivních methyloloyých skupin na lineární řetězec novolakového typu.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy termoreaktivních fenolformaldehydových pryskyřic polykondenzací fenolu nebo jeho derivátů, případně směsi těchto látek s formaldehydom při molárním poměru fořmaldohyd/fenol od 0,8 do 1,5 za použití kombinace kyselého katalyzátoru, například HC1, HgSO4, h3po4, kyseliny oxalová, kyseliny p-toluenaulfonové a alkalického katalyzátoru, například NaOH, KOH, Ca(0H)2, při kterám se prvá fáze polykondenzaee provádí v kyselám prostředí.
Vynález umožňuje syntézu pryskyřic, které jsou při skladovací teplotě prakticky etálé, k jejich síťování dochází až při teplotách nad 100 °G* Jeou zvláStě vhodné k impregnaci materiálů z roztoků v organických rozpouštědlech, které ee doeuSujl za zvýSené teploty. Typy s nižším obsahem methylolovýoh ekupin jaou vzhledem k malé adeorpci vlhkosti nelepivé.
Vynález osvětlí následující příklady. % v příkladech uváděná jsou hmotnostní.
Příklad 1
400 g fenolu a 489 g formaldehydu (36,5 %} se vnese do tříhrdlá sulfonač ni baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem. Směs se vyhřeje k varu a nadávkuje 0,8 ml 4 N roztoku HC1, po 5 minutách dalálch 0,6 ml, po 10 minutách opět 0,8 ml. Reakční směs ee refluxuje 5 minut po dobu zákalu, pak se postupně přidá celkem 13,8 ml 5 N roztoku NaOH a rofluxuje ee dalSlch 60 minut od prvá dávky hydroxidu. Těkavá podíly se odstraní destilací ža sníženého tlaku při teplotě 60 °C. Při dosažení 100 °C za tlaku 0,01 MPa se destilace ukončí a produkt vypustí.
Příklad 2
400 g fenolu, 315 g formaldehydu (36,5 ® 2,3 ml 4 N HC1 v dávkách
0,5; 0,5 a 0,3 ml po 5 minutách se rofluxuje 30 min. po bodu zákalu, alkalizuje 14,4 ml. 5 N NaOH a oddestilujl těkavé podíly za podmínek jak uvedeno v přikladu č. 1 a tím, že konečná teplota je 120 ®C.
Příklad 3
400 g fenolu, 315 g formaldehydu (36,5 %) ee rofluxuje v přítomnosti 2,0 ml 4 N HC1 (nadávkované ve dvou stejných dávkách v intervalech 5 minut) minut po dobu zákalu. Reakční směs se alkalizuje 13,8 ml 5 N KOH a refluxuje dalSlch 10 minut. Oddestilování těkavých podílů se provede jak je uvedeno v přikladu č. 1.
- 3 199428
Příklad 4
400 g fenolu, 350 g formaldehydu (36,5 %) a 2,5 g kyseliny oxalové ae refluxuje 15 minut po dobu zákalu. Reakění směs se alkalizuje přídavkem 4,5 g hydroxidu vápenatého ve formě prášku nebo vodné suspenze, refluxuje dalších 25 minut a odstraní těkavé podíly za podmínek jak je uvedeno v příkladu č. 1. Příklad 5 .<
400 g fenolu, 280 g formaldehydu (36,5 %) a 1,0 ml 4 N HCl ee kondenzuje 20 minut po dobu zákalu, alkalizuje 10,8 ml 5 N NáOH a refluxuje dalších 30 minut, oddestilují těkavé podíly při 60 °C do konečné teploty 120 °C při tlaku 0,01 MPa.
Příklad 6
Směs 420 g fenolu, 100 g technického m-kresolu s obsahem 40 % hlavní složky, 420 g formaldehydu (36,5 %) se kondenzuje v přítomnosti 2,0 ml HCl 15 minut po objevení se zákalu reakční směsi, alkalizuje se přídavkem 13,8 ml 5 N NaOH a refluxuje dalších 20 minút. Těkavé podíly se odstraní destilací za sníženého tlaku při 60 °C do konečné teploty 80 °C při tlaku 0,01 MPa.
Claims (1)
- Způsob přípravy termoreaktivních fenolformaldehydových pryskyřic polykondenzací fenolu nebo jeho derivátů, případně směsí těchto látek s formaldehyd em při molárnlm poměru formaldehyd/fenol od 0,8 do 1,5 za použiti kombinace kyselého katalyzátoru, například HCl, HgSO^, H^PO^, kyseliny oxalové, kyseliny p-toluensulfonové a alkalického katalyzátoru, například NaOH, KOH, Ca(OHj2, vyznačený tím, že prvá fáze polykondenzace se provádí v kyselém prostředí za přídavku 0,0001 až 0,0003 molu kyselého katalyzátoru na mol fenolu při teplotě varu po dobu až 45 minut od zakalení reakční směsi a pak se přidá alkalický katalyzátor v 5 až 15 násobném molárnlm přebytku na kyselý katalyzátor a reakce ee dokončí v alkalickém prostředí při teplotě 70 až 100 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS239978A CS199428B1 (cs) | 1978-04-13 | 1978-04-13 | Způsob přípravytermoreaktivních fenúlpormaldehydových pryskyřic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS239978A CS199428B1 (cs) | 1978-04-13 | 1978-04-13 | Způsob přípravytermoreaktivních fenúlpormaldehydových pryskyřic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199428B1 true CS199428B1 (cs) | 1980-07-31 |
Family
ID=5361026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS239978A CS199428B1 (cs) | 1978-04-13 | 1978-04-13 | Způsob přípravytermoreaktivních fenúlpormaldehydových pryskyřic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS199428B1 (cs) |
-
1978
- 1978-04-13 CS CS239978A patent/CS199428B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Knop et al. | Phenolic resins: chemistry, applications and performance | |
| EP0821711B1 (en) | Phenolic resin compositions with improved impact resistance | |
| US2343972A (en) | Novel furfuryl alcohol-formaldehyde acid condensation resinous product and method for preparing the same | |
| US4110279A (en) | High temperature polymers from methoxy functional ether aromatic monomers | |
| KR102678221B1 (ko) | 노볼락 페놀 수지, 상기 페놀 수지의 합성 방법 및 이의 용도 | |
| US3331885A (en) | Thermosetting binders | |
| US5847058A (en) | Alkylresorcinol modified phenol-aldehyde resol resin and binder system, and method of making same | |
| CA1315446C (en) | Method for the production of amino resin | |
| CA1149548A (en) | Control of procedures for formation of water-immiscible thermosetting phenol-formaldehyde resins | |
| US5412058A (en) | Novolaks of the phenol-dense aldehyde type | |
| US3471443A (en) | Curing phenol-aldehyde novolak resins employing aniline or aniline hcl | |
| US4337334A (en) | Process for production of phenolic resin from bisphenol-A by-products | |
| US3487045A (en) | Aromatic polymers which are prepared by reacting an ortho phenolic novolak with boron compounds | |
| US3476706A (en) | Curing resorcinol-aldehyde resol resins employing aniline or aniline salts | |
| CS199428B1 (cs) | Způsob přípravytermoreaktivních fenúlpormaldehydových pryskyřic | |
| CN103509164B (zh) | 一种木质素基补强树脂及其制备方法 | |
| US2732368A (en) | Type hi phenolic resins and their | |
| CA1193387A (en) | Process for curing thermoset resins using phenyl esters of carboxylic acids as latent catalysts | |
| JP2001106753A (ja) | レゾール、その製法および用途 | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| US3033823A (en) | Resinous compositions and process of preparing same | |
| US2563614A (en) | Phenolic resin and method of making | |
| US3631151A (en) | Process for the manufacture of thermosetting synthetic resins comprising condensing an open chain aryl borate with formaldehyde | |
| US3677979A (en) | Sulfonated phenol-aldehyde resins | |
| EP4638637A1 (en) | Improved bonding resin |