CS198707B1 - 5-nitro-2-furylvinylénazid a spfisob jeho přípravy - Google Patents
5-nitro-2-furylvinylénazid a spfisob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS198707B1 CS198707B1 CS197778A CS197778A CS198707B1 CS 198707 B1 CS198707 B1 CS 198707B1 CS 197778 A CS197778 A CS 197778A CS 197778 A CS197778 A CS 197778A CS 198707 B1 CS198707 B1 CS 198707B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitro
- furylvinylene
- azide
- water
- chloroform
- Prior art date
Links
- PFUHXJFZEVXUNE-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-diazidoethenyl)-5-nitrofuran Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC=C(O1)C(=CN=[N+]=[N-])N=[N+]=[N-] PFUHXJFZEVXUNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 5-nitro-2-furylvinylene bromide Chemical compound 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BHYBAPGIQKZYFG-UHFFFAOYSA-N [Br-].C[NH+](C)C.[N+](=O)([O-])C1=CC=C(O1)C#C Chemical compound [Br-].C[NH+](C)C.[N+](=O)([O-])C1=CC=C(O1)C#C BHYBAPGIQKZYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxene Chemical compound C1COC=CO1 HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000005171 halobenzenes Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000588767 Proteus vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229940007042 proteus vulgaris Drugs 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) 198 707 <Π> (Bl)
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené 29 03 78 (21) PV 1977 - 78 3 (51)Intel, c 07 D 307/38A 61 K 31/345
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 17 09 79(45) Vydané 30 11 82 (75)
Autor vynálezu vÍGH DANIEL CSo. ing. a KOVÁČ JAROSLAV DrSo. prof. ing., BRATISLAVA (54) 5-nitro-2-furylvinylénazid a spftsob jeho přípravy
Vynález sa týká 5-nitro-2-furylvinylénazidu a spfisobu jeho přípravy. 5-nitro-2-furylvinylénazid nebol doteraz podlá literatúry připravený.
Podstata spfisobu přípravy 5-nitro-2-furylvinylénazidu podťa vynálezu spočívá v tom,že na 5-nitro-2-furylvinylénbromid sa p8sobí azidom sodným reep. draselným v prostředírozpúsíadla ako voda, aromatické kvapalné uhíovodíky, ketony ako aceton, metyletylketón,dimetylformamid, dimetylsulfoxid, octan etylový, tetrahydrofurán, dioxán, halogenovanéuhťovodíky ako dichlórmetán, chloroform, tetrachlormetán, alebo ich zmesi v rozmedzí teplitplus + 5 až + 55°O.
Reakcia prebieha podía Bohémyt
kde M je Na,K
Podstata druhého spfisobu přípravy látky podía vynálezu spočívá v tom, že na 5-nitro-2-furylvinyléntrimetylamóniumbromid sa pfisobí azidom sodným resp. draselným v prostředírozpúšíadla ako voda, aromatické kvapalné uhíovodíky, dimetylformamid, dimetylsulfoxid,dioxán, tetrahydrofurán, N-metyl-2-pyrolidon, 0χ - alkoholy, aromatické a alifatickéhalogenované uhíovodíky ako chlórbenzén, dichlórmetán, chloroform, tetrachlormetán,aeetonnitril, alebo ich zmesí v rozmedzí tepiet - 5 až + 55°C. 198 707 2 198707
Reekcia prebieha pódia schémy:
OH-CH-N/CH3/3Br +M »3 * o, 2
CH=CH-íí3+N/ CH3/3+MBt
kde M je Na, K Výhoda spňsobu přípravy 5-nitro-2-furylvinylénazidu podía vynálezu spočívá okreminého v tom, že syntéza je jednostupňová z poměrně dostupných surovin, získané produkty sú vo vysokých výtfažkoch /v prvom případě 60-82%, v druhom případe 80-95%/ a vysokejčistotě. Příklad. 1 2,18 g /0,01 mól/ 5-nitro-2-furylvinylénbromidu /Z izomér/ v 45 ml acetonu sa zmiešas 0,7 g NaN3 v 5 ml vody. Po 5 hodináoh miešania pri teplotě miestnosti za nepřístupusvětla sa aceton oddestiluje za vákua a zvyšok sa extrahuje po přidaní 10 ml vody do100 ml éteru. Éterová vrstva sa prsmyja dvakrát po 10 ml vody a suší sa s MgSO^. Pooddestilovaní rozpúštfadla sa zvyšok čistí chromatograficky na koloně /silikagel 150-250mesh, eluent benzén, chloroform, éter/. Získá sa 1,35 g t.j. 75% 5-nitro-2-furylvinylénazldu o b.t. 62-65°C. Z a E izomer v pomere 2i3 /pódia údajov 1H BMR analýzy/. Příklad 2 2,18 g /0,01 mál/ 5-nitro-2-furylvinylénbromidu /Z a E izomér/ v 50 ml dimetylforma-mide sa zmleša s 0,8 g KN3 v 10 ml vody. Po 5 hodinách miešania pri teploto 30-40°C saroztok vyleje do vody. Organická látka extrahuje do éteru. Éterová vrstva sa oddělí asuší sa s MgSO^. Po oddestilování rozpúštfadla sa zvyšok čistí chromatograficky na koloně/silikagel 150-250 mesh, eluent benzén, chloroform, éter/. Získá sa 1,08 g t.j. 60% 5--nitro-2-furylvinylénazidu o b.t. 69-74°C. Z a E izomér v pomere 2:5. Příklad 3 K roztoku 2,77 g /0,01 mól/5-nitro-2-furylvinyléntrimetylamóniumbromidu v 50 ml HgOsa prileje roztok 1 g NaN3v 15 ml HgO. Reakcia prebieha okamžité za vylúčenia žltej kryšta-liokej látky 5-nitro-2-furylvinylénazidu. Získá sa 1,66 g t.j. 92 % o b.t. 84-86°C/kryšt. éter/. Příklad 4 K roztoku 5,44 g /0,02 mól/ 5-nitro-2-furylvinyléntrimetylamóniumbromidu v 50 mlvody sa prileje roztok 2,5 g azidu sodného v 50 ml vody a 100 ml éteru. Reakcia prebiehapostupné za intenzívneho sfarbenia éterickej vrstvy. Éterová vrstva sa oddělí a postupnésa k vodnej vrstvě prileje 2krát 100 ml éteru. Po oddělení spojené éterové podiely savysušia s MgSO^ a po oddestilovaní rozpúštfadla sa získá 3,24 g t.j. 90% 5-nitro-2-furylvi-nyléaazidu o b.t. 84-86°0. 3 198707 5-nitro-2-furylvinylénazid podía vynálezu je zlúčenina vzoroa
Sumárny vzorec zlúčeniny je Molekulová hmotnosí je 180,12 a bod topenia pre Z izomér je 62-64°C a pre E izomer 83-86°C.
Elementárna analýza: %C Vypočítané 40,01 2,24 31,11 Háj děné 39,83 2,18 30,98 Štruktúra 5-nitro-2-furylvinylénazidu podía vynálezu bola dokázaná spektrálnými meto-dami a to IČ, UV, 1H, NMR spektroskópiou a hmotnoetnou spektroskópiou. UV spektrá sa merali na spektrofotometr! /UV VIS fy. Zeiss Jena/. Ako rozpúšíadlo bol použitý metanol. Zlúčenina vykazuje absorpčný pás pri: E izomér Λ = 393 nm /log ¢. = 4,03/ /v max Z izomér max “ 378 nm /logg » 3,89/ IČ spektrá boli merané na spektrofotometri /UR-20- fy Zeiss, Jena/ v CHCl^. IÍ spek- z* trum vykazuje tieto charakteristické pásy:j/]J02 132θ» 1530 om ’ ^0=0 1642 om * N3 2135 om •^H HMR spektrum bolo merané na spektrofotometri /BS-487C fy Tesla Brno/.
Ijj HMR spektrum bolo získané meraním látky v CDClj za použitia tetrametylsilánu akointerného standardu H, o2n-
,-cha = chb - b3 J4 H3 Z izomer dublet 6,89 ppm dublet 7,31 ppm dublet 6,65 ppm dublet 5,70 ppm J3,4 =4Hz JA B «8Hz Β izomer dublet 6,35 ppm dublet 7,30 ppm dublet 7,13 ppm dublet 6,07 ppm J3,4 “ 4 Hz J. „ -13,6 Hz
Hmotnostné spektrum bolo merané na spektrofotometri /MS 9O2S fy AEI/.
Charakteristické fragmenty £m/ej ; 180 j 152, 139, 123, 112, 106, 79, 68, 52. látka podía vynálezu 5-nitro-2-furylvinyXénbroraid vykazuje vysoká biologická aktivitu
Claims (3)
198707 νίδΐ 0~ ako aj G+ baktériam. Antibakteriálny účlnok sa sledoval pomocou dlfúznej platňovejmetody s úpravami potřebnými pre jednotlivé mikroorganizmy na vybranýoh bakteriálnyohkvasinkových a plesňových kmeňoch. 0+ MIC Staphylococous pyogenes v g/per disk 50 Staphyloooocus faeoalis 200 Baoillus subtilis 12,5 cT Próteus vulgaris 200 Esoherichis ooli 50 MIC minimálna inhibičná konoentrácia 5-nitro-2-furylvinylénazid pódia vynálezu představuj výoh zlúčenin so širokou možnosťou syntetického využitia ako kíúčového medziproduktu presyntézu novýoh zlúčenin. P R E D Μ E T VYHÍIEZU 1. 5-nitro-2-furylviaylénazid vzoroa I
/1/
2. Spdsob přípravy 5-nitro-2-furylvinylénazidu pódia bodu 1 vyznaoujúci sa tým, že na5-nitro-2-furylvinylénbromid vzoroa II 0 2
CH > CH - Br /11/ sa pSsobí azidom sodným resp. draselným v prostředí rozpúšťadla ako voda, aromatickékvapalné uhlovodíky, ketony ako aceton, metyletylketón, dimetylformamid, dimetylsul-foxid, ootan etylnatý, tetrahydrofurán, dioxén, halogenované uhlovodíky ako diohlorme-tán, ohloroform, tetrachlormetán, alebo ioh zmesí v rozmedzí teplit +5 až +55°C.
3. Spfisob přípravy 5-nitro-2-furylvinylénazidu podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že na5-nitro-2-furylvinyléntrimetylamánlumbromid vzoroa III
CH-K θ/0Η3/3 Bi® /111/ sa pdsobí azidom sodným resp. draselným v prostředí rozpúšiadla ako voda, aromatickékvapalné uhiovodíky, dimetylformamid, dimetylsulfoxid, dioxén, tetrahydrofurán,B-metyl-2-pyrolidon, Oj -C^ alkoholy, aromatické a alifatické halogenované uhlovodíkyako diohlormetén, chlorbenzén, chloroform, tetrachlormetán, acetonitril alebo iohzmesí v rozmedzí teplit -5 až +55°C. Cena 2,40 Kčs TZ 6/70
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197778A CS198707B1 (cs) | 1978-03-29 | 1978-03-29 | 5-nitro-2-furylvinylénazid a spfisob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS197778A CS198707B1 (cs) | 1978-03-29 | 1978-03-29 | 5-nitro-2-furylvinylénazid a spfisob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198707B1 true CS198707B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5355519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS197778A CS198707B1 (cs) | 1978-03-29 | 1978-03-29 | 5-nitro-2-furylvinylénazid a spfisob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198707B1 (cs) |
-
1978
- 1978-03-29 CS CS197778A patent/CS198707B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jenkins et al. | 4'-Substituted nucleosides. 2. Synthesis of the nucleoside antibiotic nucleocidin | |
| Curtin et al. | 1, 3 Acyl migrations in unsaturated triad (allyloid) systems. Rearrangements of N-(2, 4-dinitrophenyl) benzimidoyl benzoates | |
| WOLTHUIS | Synthesis of some methyl-substituted anthracenes | |
| Purushothaman et al. | Malabaricones A–D, novel diarylnonanoids from Myristica malabarica Lam (Myristicaceae) | |
| Okamura et al. | A Revised Structure of Chloranthalactone F and Chloranthalactone A Photodimer. | |
| Kurata et al. | Two new bromophenols from the red alga, Rhodomela larix | |
| Küppers et al. | Cannabis—VIII: pyrolysis of Cannabidiol. Structure elucidation of the main pyrolytic product | |
| Tsypysheva et al. | Search for compounds with antiviral activity among synthetic (-)-cytisine derivatives | |
| Chapyshev et al. | Triazidation of 2, 4, 6-trifluorobenzenes | |
| CS198707B1 (cs) | 5-nitro-2-furylvinylénazid a spfisob jeho přípravy | |
| Olaniyi et al. | Lignans from Justicia flava | |
| US3936447A (en) | 7-Acylamino-desacetoxy-cephalosporanic acid esters and their production | |
| Blum et al. | " K-Region" imines of some carcinogenic aromatic hydrocarbons | |
| Lieber et al. | Synthesis and Absorption Spectra of 5-(Substituted) Amino-1, 2, 3-thiadiazoles1 | |
| Eman et al. | Polydiazenofurazans: novel macrocyclic systems | |
| Michaud et al. | Synthesis of monosaccharide-fused azetidines | |
| SU1282821A3 (ru) | Способ получени тилозиновых производных | |
| Temple Jr et al. | The Reactions of 5-Amino-4-hydrazinopyrimidines with Nitrous Acid; a New Purine Synthesis1 | |
| Cameron et al. | Synthesis of emodin methyl ethers | |
| Coffin et al. | 219. The decomposition of some ortho-substituted azido-or azidomethyl-biphenyls | |
| Shin et al. | NOVEL SYNTHESIS OF THE TAUTOMERIC ISOMER OF THE AZIRINOMYCIN ETHYL ESTER AND ITS ANALOGUES | |
| Nagraba et al. | Electron impact mass spectra of some enols and their alkyl ethers | |
| Jodeh et al. | Synthesis and biological activities of a novel naringin based heterocyclic derivatives | |
| Reynolds et al. | Polynuclear Heterocycles. VIII. N-(2-Arylamino-1, 4-dioxynaphthyl-3) pyridinium Salts | |
| Fletcher et al. | Derivatives of Fluorene. XXIII. 1 New Thiofluorenes Related to Metabolism of the Carcinogen N-2-Fluorenylacetamide |