CS197701B1 - Způsob výroby vodných polymerních latexů - Google Patents
Způsob výroby vodných polymerních latexů Download PDFInfo
- Publication number
- CS197701B1 CS197701B1 CS621275A CS621275A CS197701B1 CS 197701 B1 CS197701 B1 CS 197701B1 CS 621275 A CS621275 A CS 621275A CS 621275 A CS621275 A CS 621275A CS 197701 B1 CS197701 B1 CS 197701B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- latexes
- adducts
- diels
- adler
- latex
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006261 Adler reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 13
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJIDDJAKLVOBSE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCC1=CC(O)=CC=C1O VJIDDJAKLVOBSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000061 acid fraction Substances 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby stabilních vodných polymerních latexů, za použití karboxylových kyselin. Tyto latexy mohou být například použity jako pojidla, zahušťovadla nebo nátěrové vrchní vrstvy.
Podobné kopolymerisáty se připravují emulsní polymeraci monomerů obsahujících 80 až 95 % vinylových skupin a 5 až 20 % parcielních esterů z anhydridu kyseliny maleinové a alkyl- nebo alkylfenolpolyethoxyethanolu a používají se jako pojidla.
Jako nátěrové vrchní vrstvy tvořící film nacházejí dále použití kopolymerisáty sestávající z 5 až 30 % butadienu, 24 až 77 % vinylaromatické sloučeniny, jako je například styren, a z 15 až 51,5 % monoesteru z kyseliny maleinové a monoalkyleteru.
Dále byly popsány stabilní latexové disperse, které jsou vyznačené tím, že sestávají z kopolymerisátu z 20 až 55 % kyseliny methakrylové, 3 až 25 % esteru z ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny a ethoxylovaného alkoholu a výhodně 35 až 77 % styrenu a) nebo butadienu, přičemž polymerace se vede až do 95 % a vzniklý latex se demonomerisuje. Při tom je současně nutná koncentrace na obsah 35 až 36 % pevné látky. Takto připravený latex se může použít jako zahušťovadlo. Jedná se zde o zahušťovací činidlo „in šitu“, které dalekosáhle řeší nedostatky ostatních zahušťovadel, těžkosti při zacházení a zhoršení vlastností konečného produktu.
Nevýhody tohoto způsobu spočívají ale v tom, že polymerace nemůže být vedena až do 100 %. Tím je způsobeno, že je potom nutná demonomerisace a následující koncentrace.
Účelem vynálezu tedy je dosáhnout 100 % konverse a vyrobit latex s žádaným vysokým obsahem pevné látky, přičemž přednosti ostatních latexů zůstanou zachovány.
Předložený vynález tedy řeší úkol vypracovat způsob výroby vodných polymerních latexů za použití esterů karboxylových kyselin, který by vyhovoval výše uvedeným požadavkům.
Tento úkol byl vyřešen tak, že se směs monomerů sestávající z vinylaromatických sloučenin, dienů a nenasycených karboxylových kyselin polymerisuje známým způsobem ve vodné fázi při teplotách vyšších než 50 °G a že se jako komonomery použijí poloestery a) nebo estery aduktů Diels-Adlerovy syntesy kyseliny maleinové v množství 2 až 40 %.
Použitím komonomerů podle předloženého vynálezu je například možné vyrobit zahušťovadlo „in šitu“, ale s tou výhodou, že polymerace probíhá rychleji a s konversí až
100 %. Tím tedy odpadá koncentrace a demonomerisace latexu.
Jako komonomery podle předloženého vynálezu se přitom rozumí produkty esterifikace aduktů Diels7Adlerovy syntesy z kyseliny maleinové a například butadienu, isoprenu a dimethylbutadienu s například nonylfenolpolyethylenoxidalkoholy, (vyšší alifatický alkohol) polyethylenoxidalkoholy, ale také kopolymerisáty ethylenoxidu, například s propylenoxidem.
Další výhodou je překvapivě lehčí příprava esterů, neboť adukty Diels-Adlerovy syntesy se rychleji esterifikují, než například anhydrid kyseliny maleinové. Tak se při použití anhydridu kyseliny maleinové k esterifikaci s nonylfenolovými adukty s 5 až 6 ethylenoxidovými jednotkami dosáhne 100 % konverse po třech hodinách při teplotě 60 °C. Naproti tomu při esterifikaci kyseliny tetrahydroftalové, produktu Diels-Adlerovy syntesy z kyseliny maleinové a butadienu, se dosáhne už po 30 minutách při teplotě 60 °G 100 % konversé, takže se podle předloženého vynálezu dají vyrobit lepší substance, než jsou známé stabilní latexové disperse.
Vzhledem k tomu, že ze sterických a ostatních důvodů bylo očekáváno zhoršení vlastností a překážky v průběhu reakce způsobené dříve podílem kyseliny tetrahydroftalové, jak je například popsáno v DOS 1 202497, je toto pro odborníky zcela překvapující.
Důkazem, že se produkty Diels-Adlerovy adice stávají chemicky vázanou složkou kopolyméru je zjištění odolnosti polymerního filmu vůči vodě. Podle toho se musí nízkomolekulární součásti, které nejsou chemicky vázané, z filmu vymýt a odolnost vůči vodě se zhorší. Pokus se provádí následovně:
Film o tloušťce 0,3 mm, nanesený na skleněné desce se po usušení po dobu 48 hodin při teplotě místnosti ponoří do vody na 24 hodin; po dalších 48 hodinách sušení se určí u filmu ztráta na hmotnosti. Vzhledem k tomu, že polymerní latex připravený podle předloženého vynálezu netvoří žádný film (celistvý), zkouší se ve směsi s 90 % komerční polyvinylacetátové disperse. Tento film vykazuje lepší odolnost vůči vodě, než srovnávací film z 1,5 % komonomeru podle vynálezu a 98,5 % odpovídající polyvinylacetátové disperse. Tím je dokázáno, že v latexu podle předloženého vynálezu je ester Diels-Adlerových aduktů chemicky vázán.
Vynález je dále objasněn příklady provedení.
Příklad 1
Příprava esteru probíhá následujícím způsobem:
100 hmot. dílů dodecylfenoxypolyethylenoxyethanolu, který obsahuje 5 molů ethylenoxidu se smísí s 29 hmot. díly anhydridu kyseliny tetrahydroftalové a s 0,03 hmot. díly hydrochinonmonomethyletheru a pod dusíkovou atmosférou se směs zahřeje na 70 °C. Za míchání se po dobu 10 minut udržuje tato teplota. Takto připravený ester se použije v příkladě 2.
Příklad 2
Za přídavku esteru připraveného podle příkladu 1 se připravuje při teplotě 60 °C následujícím způsobem emulsní polymerisát:
| Složky Hmotnostní | |
| butadien | 17 |
| styren | 18 |
| kyselina methakrylová | 50 |
| ester podle př. 1 | 15 |
| destilovaná voda | 200 |
| arylsulfát sodný | 4 |
| kyselina ethylendiamintetra- | |
| octová | 0,05 |
| terč. dodecylmerkaptan | 0,1 |
| persulfát draselný | 0,1 |
Tento latex má mléčný vzhled a následující charakteristická data:
konverse 100 % obsah styrenových zbytků 0,09- % obsah pevné látky 33,5 %
Jeho zahušťovací vlastnosti byly zkoušeny následujícím způsobem:
Hodnota pH vodného roztoku latexu byla upravena pomocí čpavkové vody na 8,5, přičemž se zvýšila viskosita, jak je patrno z tabulky I.
Příklad 3
V tomto příkladě je objasněno použití esteru, který byl podle příkladu 2 polymerován.
100 hmot. dílů polyethylenoxidalkoholu o polymeračním stupni 18 se smísí s 10 hmot. díly anhydridu kyseliny tetrahydroftalové za přídavku hydrochinonmonomethyletheru (0,03 hmot. dílů) a za míchání se směs ponechá po dobu 10 minut při teplotě 70 °C. Práce musí probíhat pod dusíkovou atmosférou.
vzhled: mléčný konverse: 100 % zbytkový obsah styrenu: 0,05% obsah pevné látky: 34,5 %
Zahušťovací vlastnosti jsou uvedeny v tabulce I.
Příklad 4
Uvedená receptura pochází z US patentu č. 3 657 175 a slouží jako srovnávací příklad.
Ester se připraví zahřátím 93,9 hmot. dílů dinonylfenoxypolyethylenoxyalkoholu s 6,6 díly hmot. anhydridu kyseliny maleinové, za přídavku 0,01 hmot. dílů monoethylhydrochinonu, na teplotu 60 °C, přičemž se směs musí po dobu jedné hodiny míchat pod dusíkovou atmosférou.
Takto získaný ester se polymerisuje v emulsi při teplotě 56 °C podle následující receptury:
Součást Hmotnostní díly butadien 15 styren 20 kyselina methakrylová 50 ester 15 destilovaná voda 200 amonná sůl Gn ethoxylovaného alkoholu 4 kyselina ethylendiamintetraoctová 0,05 terč. dodecylmerkaptan 0,1 persulfát draselný 0,075
Reakce se ukončí po 7 hodinách a získá se latex s následujícími daty:
vzhled: mléčně bílý konverse: 95 %
Jeho zahušťovací vlastnosti jsou vyznačeny v tabulce I, takže je možno srovnat jednotlivé latexy.
Tabulka I
Viskosita latexů připravených podle jednotlivých příkladů, po zředění destilovanou vodou a upraveni hodnoty pH pomocí čpavkové vody na asi 9.
Viskosita podle
Latex GFG% pH Brookfielda1)
Upm 10 Upm
| cp | CP | |||
| příklad 1 | 1 | 8,5 | 21 500 | 10 000 |
| 2 | 8,5 | 110 000 | 105 000 | |
| 3 | 8,5 | 295 000 | 210 000 | |
| příklad 3 | 1 | 8,5 | 24 000 | 20 000 |
| 2 | 8,5 | 83 000 | 70 000 | |
| 3 | 8,5 | 250 000 | 210 000 | |
| příklad 4 | 1 | 9 | 19 000 | 11 000 |
| (srovn.) | 3 | 9 | 220 000 | 176 000 |
1) Brookfieldův viskosimetr, vřeteno č. 7
Claims (2)
- PREDMET1. Způsob výroby vodných polymerních latexů polymeraci monomerní směsi z vinylaromatických sloučenin, dienů a nenasycených karboxylových kyselin ve vodné fázi a při teplotách nad 50 °C, známým způsobem, vyznačený tím, že jako komonomeru se použije 2 až 40 % polymerní směsi produktů esterifikace nebo směsi esterifikačních produktů aduktů Diels-Adlerovy syntesy kyseliny maleinové.YNÁLEZU
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že komonomery jsou produkty esterifikace aduktů Diels-Adlerovy syntesy z kyseliny maleinové a například butadienu, isoprenu, dimethylbutadienu s například nonylfenolpolyethylenoxidalkoholy, (vyšší alifatický alkohol) polyethylenoxidalkoholy, polyethylenoxidalkoholy nebo kopolymerisáty ethylenoxidu s například propylenoxidem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS621275A CS197701B1 (cs) | 1975-09-12 | 1975-09-12 | Způsob výroby vodných polymerních latexů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS621275A CS197701B1 (cs) | 1975-09-12 | 1975-09-12 | Způsob výroby vodných polymerních latexů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197701B1 true CS197701B1 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=5408638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS621275A CS197701B1 (cs) | 1975-09-12 | 1975-09-12 | Způsob výroby vodných polymerních latexů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197701B1 (cs) |
-
1975
- 1975-09-12 CS CS621275A patent/CS197701B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3404114A (en) | Method for preparing latexes having improved adhesive properties | |
| US4839413A (en) | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same | |
| US4820762A (en) | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same | |
| US3297621A (en) | Two step polymerization of tetrapolymer | |
| US6538057B1 (en) | Protective colloid stabilized emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers, and adhesive product thereof | |
| US6759490B1 (en) | Method for producing aqueous polymer dispersions | |
| CN111978486B (zh) | 聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
| US3583932A (en) | Water based coatings | |
| US4954558A (en) | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same | |
| US3773699A (en) | Process employing a redox catalyst system for manufacturing linked ethylene vinyl grafted copolymer dispersions | |
| US3030321A (en) | Water-soluble coating compositions | |
| EP0356592B1 (en) | Process for producing emulsion polymer composition | |
| PL192455B1 (pl) | Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi wodnych dyspersji polimerów oraz zastosowanie stablizowanych koloidami ochronnymi wodnych dyspersji polimerów | |
| US3366590A (en) | Film-forming block copolymeric emulsions | |
| EP0257567B2 (en) | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same | |
| EP1012196B1 (de) | Verfahren zur herstellung lösemittelfreier polivinylester-dispersionen mit erhöhter wasserresistenz | |
| CN113603833B (zh) | 醇酸-丙烯酸杂化乳液及其制备方法 | |
| EP0051169B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacrylsäureester-Dispersionen und ihre Verwendung | |
| KR840000213B1 (ko) | 수지의 제조방법 | |
| CS197701B1 (cs) | Způsob výroby vodných polymerních latexů | |
| US4737543A (en) | Citric acid derivatives as emulsifiers for emulsion polymerization | |
| US2847404A (en) | High stability latices | |
| DE19711741B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren, Isocyanatgruppen enthaltenden Dispersionspulvern | |
| US2566251A (en) | Homogeneous copolymers of aliphatic conjugated diolefin hydrocarbons with polymerizable vinyl carboxylates | |
| US2939855A (en) | Terpolymers containing salts of half esters of alpha, beta unsaturated ethylene dicarboxylic acids and composition containing same |