CS195642B1 - Způsob přípravy N, N'-dialkylderivátů 2,2'-bispyrazolanthronu - Google Patents
Způsob přípravy N, N'-dialkylderivátů 2,2'-bispyrazolanthronu Download PDFInfo
- Publication number
- CS195642B1 CS195642B1 CS399378A CS399378A CS195642B1 CS 195642 B1 CS195642 B1 CS 195642B1 CS 399378 A CS399378 A CS 399378A CS 399378 A CS399378 A CS 399378A CS 195642 B1 CS195642 B1 CS 195642B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- bispyrazolanthrone
- chlorobenzene
- red
- bromide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 11
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- -1 alkoxyalkyl halides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000010979 ruby Substances 0.000 claims description 3
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 2
- SVHFBAAZRDCASE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenyl)propan-2-amine Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(C)(C)N SVHFBAAZRDCASE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWBLTYHIEYOAOL-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl sulfate Chemical compound CC(C)OS(=O)(=O)OC(C)C HWBLTYHIEYOAOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- UDYGXWPMSJPFDG-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 UDYGXWPMSJPFDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QLRKASHXFNIPLZ-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-phenylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 QLRKASHXFNIPLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy N,N--díalkylderivátů 2,2 --bispyrazolanthronu, používaných jako červená kypová barviva, alkylací 2,2“-bíspyrazolanthronu za přítomností kvartérních amoniových solí.
Alkylace 2,2*-bispyrazolanthronu obecného vzorce II,
0 kde R= H, je reakce prováděna laboratorně i průmyslově v prostředí bezvodých výševroucích organických rozpouštědel, jako je například chlorbenzen, toluen, nitrobenzen a další aroraatické 1átky, používané ve funkci rozpouštědel, přičemž se jako alkylacních činidel používá dialkylsulfátů, alkylesterů kyseliny p-toluensulfonové nebo benzensulfonové a alkylhalogenidŮ vždy za přítomnosti alkálií, tj'. hydroxidů a^uhliČitanů alkalických kovů. Výchozí 2,2 -bispyrazolanthron se aplikuje ve formě soli alkalického kovu /nejčastěji draselné soli/ obecného vzorce IX, kde R-= K, Na, a to bud dobře vysušené a jemně rozemleté, nebo sušené azeotropicky v příslušném použitém, rozpouštědle před reakcí. Alkylace je náročná na jemnost částic a dobré odstraněni vlhkosti ze všech složek reakční směsi.
Nyní bylo zjištěno, že lze s úspěchem připravit N,N”-díalkylderiváty 2,2 -bispyrazolanthronu obecného vzorce I,
N—NR RN—N
kde R značí methyl, ethyl, pro.pyl, isopropyl, butyl nebo jiné alifatické alkyly s obsahem uhlíkových atomů do Cg, popřípadě alkoxyalky1, kde alkyl obsahuje 1 až. 4 atomy uhlíku nebo benzyl, provedé-li se alkylace za přítomnosti kvarterních amoniových solí ve funkci katalysátoru pro mezifázový přenos iontů.
Způsob přípravy N>N*-díalkylderivátů 2,2*-bispyrazolanthronu obecného vzorce I reakcí 2,2'-bíspyrazolanthronu obecného vzorce II .v přítomnosti anorganických alkálií, výhodně hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů, s alkylačním! činidly spočívá podle vynálezu'.v tom, že se alkylace .provádí ve dvoufázovém systému voda - organické rozpouštědlo nebo ve vodném prostředí za přítomnosti kvarterních amoniových solí obecného vzorce III,
K
Rž—-N—R^
X(‘n) _ /111/ . Jn kde X představuje aniont F ; Cl , Br , n je číslo kyseliny, například _ rovné' počtu nábojů aniontu příslušné kyseliny a R-| až R4 mohou být stejná nebo různá a představují nízké alkyly až delší alkyly Cg až Cggf benzyl nebo fenyl, při teplotách 90 až 200 °C, výhodně 110 až 140 °C.
Jako katalyzátory pro mezifázový přenos iontů mohou být použity například: trimethylbenzylamoniumchlorid, triethylbenzy1amoniumchlorid, trioktylmethylamoniumchlorid, dimethylbenzylfenylamoniumchlorid, tributylbenzylamoniumbromid, tetraethylamoniumbromid, tetraethylamoniumchlořid, trimethylhexadecylamoniumchlorid, trimethylcetylamoniumchlorid nebo dimethyllaurylamoniumchlorid.
Způsob podle vynálezu přináší významné zjednodušení procesu výroby alkylovaných bispyrazo1anthronů v tom, že umožňuje použít vodně alkalickou pastu soli alkalického kovu 2,2“-bispyrazolanthronu bez sušení pro reakci ve dvoufázovém systému vodná fáze - organické rozpouštědlo nebo použít tuto vodně alkalickou pastu pro reakci bez přítomnosti rozpouštědla v prostředí vodně alkalickém. Sloučeniny připravované podle vynálezu jsou cenná kypová barviva červených ods tinů.
Příklady provedení
Příklad 1
V·předložených 50 ml 50Z roztoku KOH se rozmíchá 34 g vodně alkalické pasty draselné soli 2,2-bispyrazolanthronu, obsahující 0,01 mol /4,38 g/ 2,2*-bispyrazolanthronu, s 0,01 mol /3,2 g/ trimethylhexadecylamoniumchloridu, reakční směs se zahřeje na 90 °C a při této teplotě se přikape 0,03 mol /4,6 g/ diethylsulfátu. Reakční směs se vyhřeje na 110 °C a udržuje se při této teplotě 3 hodiny, až je alkylace do 2. stupně úplná. Zkouška na konec alkylace se provede aplikací zkypovaného vzorku reakční směsí na bavlnu.
Červené vybarvení nesmí působením hydroxidů alkalických kovů tmavnout. Je-li zkouška na úplnost alkylace posi t.ivní, sraženina se po ochlazeni reakční směsi odsaje a promyje vodou do neutrální reakce. Získá se 4,6 g produktu, který obsahuje jako hlavní podíl N,N'-diethy1-2,2-bispyrazolanthron.
Jde o tmavě červenou látku, která netaje do 360 °C a je nerozpustná ve vodě i organických rozpouštědlech. Produkt vybarvuje z kypy bavlnu v modravě červeném, rubínovém odstínu.
Týmž způsobem lze provést alkylaci dimethylsulfátem za vzniku N,N-dimethylderivátu-2,2 ’-bispyrazolanthronu, který vybarvuje bavlnu z kypy v hlubším odstínu než diethylderivát, dálje alkylaci diisopropylsulfátem a bisalkoxyalkylsulfátu za vzniku barviv červenějších odstínů než dietylderivát
Claims (3)
- PŘEDMĚT nebo odpovídajícími alky1toluensuífonany nebo alkylbenzensulfonany.Příklad
- 2Do 150 ml chlorbenzenu se rozmíchá 34 g vodně alkalické pasty draselné soli 2,2-bispyrazolanthronu, obsahující 0,01 mol /.4,38 g/ 2,2-bispyrazolanthronu, dále 0,2 g dimety11aurγlbenzy1amoniumchloridu,
- 3 g uhličitanu draselného a 2 g etylbromidu. Reakční směs se zvolna zahřívá· za současného oddestilování azeotropu voda - chlorbenzen, až teplota reakční směsi dosáhne 125 °C. červený produkt vysoké čistoty se získá odsátím za horka, promytím horkým chlorbenzenem, potom etanolem a vodou. Výtěžek čistého červeného dietylbispyrazolanthronu je 60 až 75 Z. Produkt barví bavlnu z kypy rubínově.Příklad 3Způsobem podle příkladu 2 lze za použití isopropylbromidu a n-propylbromidu připravit produkt vybarvující bavlnu z kypy v modravě červeném odstínu, stejně tak za použití methoxyethylbromidu nebo dalších alkoxyalkylhalogenidů nebo benzylhalogenidu,’ jakož i alkylsulfátů a p-toluensulfonanů . alkylnatých.Příklad 4Do 150 ml chlorbenzenu se rozmíchá 51,6 g vodně alkalické pasty draselné soli 2,2“-bispyrazolanthronu, obsahující 0,02 mol /8,76 g/ 2,2”-bippyrazolanthronu, dále 2 g hydroxidu draselného, 4,5 g triethylbenzylamoniumchloridu a 6 g p-toluensulfonanu ethylnatého. Reakční směs se zahřívá 6 hodin na 90 °C, reakce se dokončí záhřevem na 115 °C po dobu 1 hodiny. Nerozpustný produkt se získá odsátím za horka, promyje se 100 ml horkého chlorbenzenu, zbaví zbytku rozpouštědla destilací s vodní parou, odsa-je se a promyje vodou.Získá se 3,5 g /75 Z/ čistého N?N--diethy1 -2,2 -bispyrazolanthronu, který po přesrážení z kyseliny sírové představuje rubínové kypové červené barvivo, výborných stálostí a vhodné pro aplikaci na bavlnu metodami vyžadujícími rychlou fixaci na vlákno.Tímto způsobem lze k alkylaci použít i vyšších p-toluensulfonanů alkylnatých, přičemž získaná barviva s alkylem o počtu atomů uhlíků 3 až 6 vybarvují v modravě červených odstínech. Postup je vhodný rovněž pro benzensulfonany alkylnaté, dialkylsulfáty a alkyl-, alkoxyalkyl- nebo benzylhalogenidy.VYNALEZUZpůsob přípravy N,N--dialkylderívátů 2,2-bispyrazolanthronu obecného vzorce X,0 0 kde R značí methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl nebo jiné alifatické alkyly s obsahem uhlíkových atomů do Cg, popřípadě alkoxyalkyl, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzyl reakcí 2,2'-bispyrazolanthronu obecného vzorce II0 0 v přítomnosti anorganických alkálií, výhodně hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů, s odpovídajícími alkylačními'činidly, vyznačený tím, že se alkylace provádí ve dvoufázovém systému voda - organické rozpouštědlo nebo ve vodném prostředí za pří195642 tomnosti kvarterních amóniových soli obecného vzorce III, +xl-n) ZIII/ kde X představuje aniont kyseliny, například F“, Cl, Bť, n je číslo rovné počtu nábojů aniontu příslušné kyseliny a Rj až R/, jsou stejné nebo různé a představují nízké alkyly až C4, delší alkyly Ce až C36, benzyl nebo fenyl, při teplotách 90 až 200 °C, výhodně 110 až 140 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS399378A CS195642B1 (cs) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | Způsob přípravy N, N'-dialkylderivátů 2,2'-bispyrazolanthronu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS399378A CS195642B1 (cs) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | Způsob přípravy N, N'-dialkylderivátů 2,2'-bispyrazolanthronu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195642B1 true CS195642B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5381628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS399378A CS195642B1 (cs) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | Způsob přípravy N, N'-dialkylderivátů 2,2'-bispyrazolanthronu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195642B1 (cs) |
-
1978
- 1978-06-19 CS CS399378A patent/CS195642B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6140363A (ja) | ロ−ダミン染料 | |
| US3125586A (en) | Quaternary ammonium salts of z-amino- | |
| US3933847A (en) | Method relating to manufacture of coumarin derivatives | |
| CS195642B1 (cs) | Způsob přípravy N, N'-dialkylderivátů 2,2'-bispyrazolanthronu | |
| EP0199056B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triphendioxazinen | |
| US2321767A (en) | Manufacture of aminoanthraquinone compounds | |
| US2845443A (en) | Acid anthraquinone dyestuffs | |
| US4450114A (en) | Process for production of sulfuric acid semiesters | |
| US2659737A (en) | Dyestuff intermediates of the anthraquinone series | |
| US1975386A (en) | Process of preparing 1.4-diamino-anthraquinone-2.3-disulphonic acid | |
| GB1589915A (en) | Process for the manufacture of triphenodioxazine compounds | |
| US3372171A (en) | Sulfation using amidosulfonic acid in an inert solvent | |
| US3326934A (en) | Process for preparing 1-oxo-2-substituted-3-imino-4, 7-diamino-5, 6-phthaloylisoindolines | |
| RU2045531C1 (ru) | Замещенные фталоцианины железа в качестве катализатора окисления лейкосоединений триарилметановых красителей и способ получения триарилметановых красителей | |
| DE2504925A1 (de) | Verfahren zur herstellung von xanthenfarbstoffen | |
| US2781362A (en) | Alkylation process improvement for vat dyes | |
| US2658899A (en) | Sulfonated anthraquinone naphthocarbazole dyestuffs and process for preparing them | |
| EP0182173A2 (de) | Monocyclische Bis-oxethylsulfonyl-aniline und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US4343936A (en) | Process for the preparation of cationic dyestuffs | |
| DE3524833A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines 1-amino-2-(unsubstituierten oder substituierten)-phenoxy-4-hydroxyanthrachinons | |
| US3668219A (en) | Preparing water insoluble anthraquinone dyestuffs | |
| US4279825A (en) | Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-disulphonic acid | |
| US2817667A (en) | Red vat dyestuffs of the pyrazol-anthrone series | |
| US3138611A (en) | Phthalocyanine dyestuffs | |
| US2537975A (en) | 1-fluoralkylamino-4-arylamino-anthraquinone compounds |