CS195403B1

CS195403B1 - Application of hydrophilic polyacrylamide polymers or copolymeres in coating the photographic emulsions

Info

Publication number: CS195403B1
Application number: CS495175A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Hrdlicka; Milan Hybl; Ivan Voboril
Original assignee: Jaroslav Hrdlicka; Milan Hybl; Ivan Voboril
Priority date: 1975-07-14
Filing date: 1975-07-14
Publication date: 1980-02-29

Description

při polevu fotografických emulsi tin the coating of photographic emulsions t

Vynález se týká použití hydrofilních polyakrylamidových polymerů nebo kopolymerů pří polevu fotografických halogenstříbrných emulsí na extrusních štěrbinových licích systémech se změněným složením polévaného média a technologických podmínek polevu.The invention relates to the use of hydrophilic polyacrylamide polymers or copolymers in the coating of photographic halogen-silver emulsions on extrusion slit molding systems with altered composition of the glazing medium and the technological conditions of the coating.

Je obecně známé, že zhotovení dvou-a vícevrstvých současných polevů fotografických halogenstříbrných emulsí a pomocných roztoků štěrbinovým licím systémem vyžaduje určité složení emulsí, aby se dosáhlo optimálních Theologických a .tokových vlastností médií na Šikmé plose licího systému. Fotografické emulse pro extrusní štěrbinový polev obvykle obsahují 2 až 6 hmotnostních % želatiny, až 15 hmotnostních % Ag halogenidu a 0,3 až 1,2 hmotnostních % barvotvorné složky a další přísady upravující fyzikálně chemické vlastnosti emulse a vrstev jako spektrální sensibi lisátory, stabi 1 isátory , tvrdidla apod. Jsou také popsány přísady polymerních látek pro různá zlepšení vlastností fotografických materiálů, jako je zvýšení krycí schopnosti stříbra, zlepšení rozměrové stálosti, potlačení kroutivosti fotografických materiálů apod.It is generally known that the preparation of two- and multilayer simultaneous toppings of photographic halogen silver emulsions and auxiliary solutions by a slot casting system requires some emulsion composition in order to achieve optimum theological and flow properties of the media on the inclined surface of the casting system. Photographic emulsions for extrusion slit coating usually contain 2 to 6% by weight of gelatin, up to 15% by weight of Ag halide and 0.3 to 1.2% by weight of coloring agent and other additives modifying the physicochemical properties of the emulsion and layers as spectral sensibiators. Additives of polymeric substances for various improvements in the properties of photographic materials are also described, such as increasing the opacity of silver, improving dimensional stability, suppressing the twist of photographic materials, and the like.

Polevy štěrbinovým licím systémem jsou doprovázeny značným výskytem licích závad podélného i příčného charakteru, jako vlasových čar a různě výrazných difusních pruhů. Původci těchto závad jsou různé prachové, vláknité a amorfní částice, které se s podložkou .nebo polévanými médii přenesou k licímu místu, kde se zafixují na polévací hranu licího bloku a narušují laminaritu toku. Podélné pruhy zejména difusního vzhledu mohou vznikat i ze vzduchových bublinek uvolněných v licím menisku z emulse, kde ulpívají a způsobují porušení homogenity nánosu. Je také popsáno, že počet závad roste se zmenšující se vzdáleností licí hrany od podložky. Zvětšování vzdálenosti je však-přes hranici 0,20 až 0,25 mm nereálné, protože meniskus se trhá, nebo na něj snadno působí různé vlnění mechanického i zvukového původu, které i;esonuje ve filmu kapaliny a vznikají příčné pruhy frekvenčně odpovídající rušivým kmitočtům. V současných podmínkách lze proto polévat jen s rozmezím vzdálenosti licí hrany od podložky 0,08 až 0,25 mm, a to za cenu většího výskytu licích závad, které se obtížně vytřidují. Preventivně řeší výrobci fotografických materiálů tuto závadu dokonalou a nákladnou filtrací emulsí a pomocných roztoků, čištěním podložky a zbavením podložky elektrostatického náboje. Nezabrání však závadám zcela a vůbec nevyloučí se tvorba amorfních nárůstků na hraně ze zasychající a zesítované emulse a pomocných roztoků.The crevices of the slotted casting system are accompanied by a significant occurrence of casting defects of both longitudinal and transverse character, such as hair lines and diffuse strips of different difficulty. The causes of these defects are various dust, fibrous and amorphous particles which, with the substrate or the glazed media, are transferred to the casting site where they are fixed to the pouring edge of the casting block and disrupt the laminar flow. The longitudinal strips of particularly diffuse appearance may also be formed from air bubbles released in the casting meniscus from the emulsion, where they adhere and cause a deterioration of the homogeneity of the deposit. It is also described that the number of defects increases as the distance between the casting edge and the pad decreases. However, increasing the distance over the 0.20-0.25 mm boundary is unrealistic because the meniscus tears or is easily affected by various waves of mechanical and acoustic origin, which resonate in the liquid film and form cross-bands frequency corresponding to the interfering frequencies. Under current conditions, therefore, the pouring edge can only be poured within a range of 0.08 to 0.25 mm from the pad, at the expense of higher casting defects, which are difficult to separate. Preventively, photographic material manufacturers solve this problem by thoroughly and costly filtering emulsions and auxiliary solutions, cleaning the pad, and freeing the pad from electrostatic charges. However, the formation of amorphous debris at the edge of the drying and crosslinked emulsion and auxiliary solutions is not completely prevented by the defects.

Nyní byla nalezena a je předmětem vynálezu fotografická emulse, vyznačená tím, že jako přísada se použije hydrofilní polyakrylamidový polyijiér, nebo kopolyméř v množství 0,05 až/2,0 hmotnostních % na hmotnost fotografické emulse, kde polyakrylamid je polymerovaný akrylamid rtebo kopolymerovaná směs akrýlamidu, kyseliny akrylové, metakrylové, akrylonitrilu a N,N-dialkylaminoakrylátu, mající molekulovou hmotnost 0,5 až 6 milionů.A photographic emulsion has been found and is the object of the invention, characterized in that the additive used is a hydrophilic polyacrylamide polyieier or copolymer in an amount of 0.05 to 2.0% by weight of the photographic emulsion, wherein the polyacrylamide is polymerized acrylamide or copolymerized acrylamide acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile and N, N-dialkylaminoacrylate having a molecular weight of 0.5 to 6 million.

Hlavní výhodou vynálezu je změna tokových vlastností fotografických emulsí a pomocných želatinových roztoků. Aplikace poly195403 akrylamídu podle výše zmíněného popisu způsobuje změnu toku ideálně viskozitního newtonského na tok pseudoplastický. Při pseudoplastikém toku je možné zvětšit vzdálenost lící hrany od podložky na 0,20 až 0,60 mra. Při těchto vzdálenostech hrany se odstraní velmi podstatně nebo úplně podélné li^í závady typu vlasových čar, difusních pruhů apod. Vlivem pseudop1 as tického toku není nebezpečí vzniku příčného vlnění polevu následkem namodulovaných kmitů na licí mění s kus.The main advantage of the invention is the change in flow properties of the photographic emulsions and gelatin auxiliary solutions. Application of poly195403 acrylamide as described above causes a change in the ideally Newtonian viscous flow to a pseudoplastic flow. With a pseudoplastic flow, it is possible to increase the distance of the cheek edge from the pad to 0.20 to 0.60 mra. At these edge distances, very longitudinal or linear longitudinal defects such as hairline, diffuse stripe and the like are eliminated. Due to the pseudopathic flow, there is no risk of transverse ripple frosting due to modulated casting oscillations.

Dále se uvádějí pro bližší ilustraci příklady navrhovaných zlepšení a dosažené výsledky.ve srovnání s konvenčními postupy.In addition, examples of proposed improvements and results obtained are presented to illustrate further in comparison with conventional procedures.

Tyto příklady však nijak neomezují vytyčený předmět vynálezu.However, these examples do not limit the invention.

Claims

Example 1

Two-coat Red-sensitive layers for blue-green image and auxiliary protective layers. Photographic silver-silver emulsion containing 9,0 g of Ag bound as halide, stabilized and spectrally sensitized with abs. maximum 695 nm contains:

2.7 7 gelatine,

0,6 From the coloring component (2-octadecyloxyanilide N- (1-hydroxy-2-naphthoyl) aminoacetic acid),

0.03 7 wetting agents (sodium dioctyl sulfosuccinate), a

0.1% anionic polyacrylamide having a molecular weight of 5 million.

This photographic emulsion has a viscosity of 14.0 mPa · s / 38 ° C and a surface tension of 40.0 mN / m. The protective layer contains:

3.8 7 gelatine,

0.04% of a wetting agent (sodium dioctyl sulfosuccinate), a

0.04 7 anionic polyacrylamide having a molecular weight of 5 million.

This protective layer has a viscosity of 11.0 11.0 mPa · s / 38 ° C and a surface tension of 38.0 mN / m.

Both media were glazed simultaneously on a two-slot extrusion casting system at 40 ° C. An icing speed of 25 m / min with a yield of 18 _from 1.0 kg of photographic emulsion and 45 m m of 1.0 kg of protective layer. The casting chamber was evacuated according to the variable edge distance as follows:

Edge distance Vacuum. Top quality in mm Pa

0, 1 0 15 Dec Okay, but I guess 10 to 15 7 hair and bubble lines. 0.20 20 May Without defects. 0.30 30 Without defects. 0.40 37 No faults, weak

ripple edges frosting.

The same emulsion, but without the addition of polyacrylamide and with an increase in gelatin concentration to achieve the same viscosity, was poured under exactly the same conditions with the following results:

Edge distance in mm In acum Pa Frosting quality 0.10 15 Dec Okay, but I guess 20 to 25 7 hair and bubble lines. 0.20 20 May About 10 7 Lines, a hint of stripes. 0.30 30 Strongly transverse stripes, tearing the frosting. 0.40 Example 2 37 No watering.

Contemporary four-layer coating of green-sensitive emulsion, interlayer, blue-citrate emulsion and protective layers.