CN86101034A

CN86101034A - 贫锡复杂物料高温氯化焙烧工艺

Info

Publication number: CN86101034A
Application number: CN 86101034
Authority: CN
Inventors: 段寅; 黄绍周; 徐又元; 亢树勋; 黄绍宽; 李时晨; 田焕然; 林鹤卿
Original assignee: YUNNAN TIN INDUSTRIAL CORP
Current assignee: YUNNAN TIN INDUSTRIAL CORP
Priority date: 1986-02-03
Filing date: 1986-02-03
Publication date: 1987-08-19

Abstract

一种处理贫锡多金属复杂物料的回转窑高温还原氯化焙烧工艺，先将氯化剂和还原剂加入配制好的物料，经混捏、造球、干燥工序后入回转窑氯化焙烧，本工艺在物料含锡仅为1.2～2.0％，含锡、铅等有色重金属总量达5％，在弱还原性气氛及1000～1050℃温度条件下，使锡、铅等有价金属挥发并富集于收尘沉淀或者收尘溶液中，然后分别予以回收，铁则留于球团内成为炼铁原料。

Description

本发明是关于从贫锡复杂物料中，采用氯化焙烧工艺，回收锡和其他有价金属的一种方法。

在现有技术中，英国专利Ashcroft-Elmore法Britlsh Patent302851（1922年）和602245、602246、602247（1948年），该法以Fecl₂为氯化剂，将锡转化为Sncl₂挥发后用水捕集进行电解。Cavea法曾于1945年在泰国平约克（Penyok）建立了一个3吨/日规模的扩大试验装置，处理含锡3-4%的物料，该装置1955年已停止运行，未见进一步报导，1984年10月昆明国际选矿及提取冶金会议，英国Warren Sprlng Larorutory的D、S、Flett介绍了以氯化钙为氯化剂，在反应罐及3米长的回转窑中，处理含锡～1%，1公规模的扩大试验情况。

本发明的目的在于，对于难处理的贫锡多金属复杂物料，采用氯化挥发能有效地综合回收锡，以及铅、锌、铟、铋等有价元素，且当物料含铁在48%以上时，氯化焙球可作为炼铁原料。

本发明以Cacl₂或Cacl₂加Mgcl₂为氯化剂、回转窑为氯化焙烧装置，其工艺过程包括如下工序：配矿→干燥→配料→润湿→混捏→造球→干燥→氯化焙烧→湿式收尘→收尘沉淀及收尘溶液的处理。

在氯化焙烧前，先将物料按其成份进行配料，以混合料中锡～1.5Cao/SiO₂＝0.4～0.6、SiO₂＝4～8%为宜。为了便于造球，物料需处理使之具有适当的粒级配比，然后将4～6%的焦粉或其他低挥发份炭质还原剂配入混合料中，用氯化钙溶液润湿到含水份5～6%，再用润湿球磨机混捏以改善其成球性能。经混捏的物料在园盘造球机上补充氯化钙溶液造球，进而用链篦干燥机烘干，干球水份小于1%，氯化钙的加入量为待氯化元素（锡、铅、锌、砷）理论需要量的2.0～2.5倍干球入回转窑进行氯化焙烧，窑内控制弱还原气氛（以球团内之铁相90～95%转化为Fe₃O₄为度），进料端窑内温度约为500℃，高温段温度为1000～1050℃，球团与气流逆向运动，球团在窑内停留约1.5小时，采用煤气、柴油或褐煤粉作为回转窑的燃料、用煤气或柴油作燃料时，在回转窑中部800℃左右温度段鼓入空气使挥发至气相的氯化亚锡氧化为二氧化锡进入收尘沉淀，便于锡的分离回收，在上述条件下，物料中94%以上的锡挥发逸出並进入收尘沉淀中，其他有价金属的挥发率分别为：铅：98～99%、砷～80%、锌60～70%、铟～80%、铋～80%、镉～80%。铁则残留于球团内，使焙球成为有一定预还原度的炼铁球团，焙球强度约为40公斤/个球，挥发物随烟气一道，经沉降室捕收粗尘后进入U型淋洗塔、文丘里洗涤器及液膜板式电收尘器组成的收尘系统，有价金属分别捕集于收尘沉淀或者收尘溶液中，锡、铅、砷、氯的收尘效率在99.5%以上，净化后的烟气达到国家排放标准，收尘系统的所有装置，采用橡胶、瓷砖、环氧玻璃钢、塑料、钛材等为防腐材料，能保证设备长期连续运行。

收尘沉淀经进一步处理产出锡精矿和铅精矿或者锡铅混合精矿，可纳入常规冶炼流程回收。收尘溶液经处理后分别产出砷铁渣。铟铋铜渣、锌镉渣，再从上述“三渣”中回收有价金属，从滤液中回收氯化钙返回配料。

本发明的优点是，能经济有效地从含锡仅1.2～2.0%的复杂物料中富集锡，产出炼铁球团，能综合回收物料中赋存的铅、锌、砷、铟、铋、镉等有价金属。並可使大部份氯化剂返回使用。

实施例可进一步说明本发明。

实例1：

氯化挥发在φ1×12米回转窑中进行，以褐煤粉为燃料，其发热值为3944千卡/公斤，不同物料经配料后得到的混合料成份如表1所示。

混合料成份分析（重量%）表1

Sn	Pb	As	Zn	Cu	Fe	Al₂O₃	MgO	SiO₂	Cao
										1.5	1.9	0.8	0.6	0.4	41	3.6	1.7	6.3	3.6

在混合料中加入料重5%的焦粉，经干燥，用Cacl₂溶液润湿后，经润湿式球磨机混捏，园盘造球机造球，链篦机烘干，干球水份1%以下，干球入回转窑氯化挥发，氯化挥发温度1000～1050℃，各有价金属的挥发率分别为：Sn94.1%、Pb98.5%、Zn53.0%、As64.3%、In98%、Bi83.0%、Cd94.5%，采用褐煤粉作燃料时砷的挥发率稍低，适宜处理低砷物料。回转窑烟气经沉降室-U型洗涤塔-文丘里洗涤器-列管式电除尘器组成的收尘系统净化，收尘沉淀经处理产出含锡大于50%的锡精矿，收尘溶液经处理产出含铅为49%的铅精矿，再用常规冶炼流程分别从锡精矿和铅精矿中回收锡、铅及其他有价金属。

实例2

氯化挥发在φ2.3×28米回转窑中进行，以煤气为燃料，其发热值1200千卡/标米³，配料后混合料的成份如表2所示。

混合料成份分析（重量%）表2

Sn	Pb	As	Zn	Cu	Fe	SiO₂	Al₂O₃	CaO	MgO
										1.4	1.7	0.5	0.7	0.3	40	7.0	4.0	2.0	1.2

混合料干燥后配入料重5%的焦粉，用CaCL溶液润湿，经润湿式球磨机混捏，园盘造球机造球，链板干燥机烘干，干球水份小于1%，入迥转窑在弱还原气氛下氯化挥发，氯化挥发温度1000-1050℃，各有价金属的挥发率分别为Sn94.3%、pb98.3%、As78%、迥转窑烟气经沉降室-U型淋洗塔-文丘里洗涤器-液膜板式电收尘器净化。收尘沉淀经处理后分别产出含锡大于43%的锡精矿，含铅60～65%的铅精矿。收尘溶液经处理后分别产出砷铁渣、铟铋铜渣、锌镉渣，然后再从“三渣”中回收各有价金属，经焙烧后的焙球可作为炼铁的原料，焙球抗压强度大于50公斤/个球，其典型成份如表3所示。

氯化焙球的典型成份（重量%）表3

Sn

Pb

Zn

As

Cu

S

P

<0.08

<0.05

～0.25

<0.07

～0.25

～0.1

～0.12

CL

Mn

SiO₂

AL₂O₃

CaO

MgO

Fe

<0.05

～3.2

～8.0

～4.0

～8.0

～1.5

>50

Claims

1、一种贫锡多金属复杂物料的回转窑高温氯化焙烧工艺，其特征在于，先将氯化剂和还原剂加入配制好的物料，经干燥、润湿、混捏、造球、干燥工序后入回转窑进行氯化焙烧。

2、根据权利要求1所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，物料需预先配料，以锡～1.5%，CaO/SiO₂＝0.3-0.6，CaO＜4%，SiO₂＜8%为宜。

3、根据权利要求1所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，所采用的氯化剂为氯化钙或氯化钙加氯化镁。

4、根据权利要求3所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，氯化钙的加入量为待氯化元素（主要为Sn、Pb、Zn）理论需要量的2.0～2.5倍。

5、根据权利要求1所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，采用的还原剂为焦粉或其他低挥发份的碳质还原剂。

6、根据权利要求5所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，还原剂的加入量为4～6%（料重）。

7、根据权利要求1所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，氯化焙烧过程的温度为1000～1050℃。

8、根据权利要求7所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，焙烧过程控制弱还原气氛，在该条件下可保证锡、砷有较高的挥发效率。

9、根据权利要求1所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，可使用煤气、柴油、褐煤粉作为氯化焙烧的燃料。

10、根据权利要求9所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，当使用煤气或柴油作燃料时，在回转窑中部设置鼓风装置，使挥发入烟气中的Sncl₂氧化为SnO₂富集于收尘沉淀中，便于从沉淀中回收锡。

11、根据权利要求1所述的氯化焙烧工艺，其特征在于，焙烧产出的焙球可作为炼铁原料。