CN85103382A - 无公害重烟重雾载体产生方法和发生剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种由燃烧法产生无公害重烟雾载体的发生剂，一种由间接加热法产生无公害重烟雾载体的方法以及它们的种种用途。

燃烧法的发生剂是包含金属粉末、金属钝性保护剂、氧化剂、还原剂以及重烟雾基质材料的混合物。

间接法是将重烟雾基质材料放在开口容器中，在外面加热即可产生重烟雾载体。

本发明的方法和发生剂产生的无公害重烟雾可运载有效药物，在农、林、卫生等方面应用。

Description

本发明涉及无公害重烟重雾载体产生的方法和发生剂及其用途。具体地说，本发明涉及一种由燃烧法产生无公害重烟或重雾载体的发生剂，一种由间接加热法产生无公害重烟或重雾的方法以及它们在农业、林业、卫生等方面的用途。

重烟是相对于轻烟而言的一种烟层。它是在一定条件下，能按指定高度在大田地表上均匀而相当稳定分布一定时间的烟层。它不载药物，称重烟载体。重烟载体可以运载有效药物。

目前，轻烟发生剂仍然在世界市场上出现。一般来说，轻烟在发生之后不能够沉降到地表上稳定地形成一定高度并分布一定时间，在短时内，譬如几秒钟之后即自行向上飘逸散开，当有下向风力吹拂时，轻烟在发生之时可以向下飘逸，但随即又向上升起散开，近地表处几乎没有烟。然而重烟无论在无风或有风的条件下都下沉至地表，分布的上界面明显平整，而且越接近地表越浓，其高度及稳定时间达得到指定要求。

在农业、林业防治病虫害方面，五十年代常用的剂型是粉剂、乳剂和轻烟剂。六十年代轻烟剂逐渐被淘汰，据文献记载，当时世界各国有90％轻烟剂研究人员转行。主要原因据分析是由于轻烟在分布上属较高和保持时间短，致使经济效益不高以及其公害不可控制性。在这之后便出现了超微喷雾、微囊剂等新技术，但这两种技术仍有不足之处。譬如对超微喷雾技术来说，其产生的雾滴大小为5～30μ，主要是非呼吸中毒，很大程度依靠农药的残效期，所以用药量仍大；又由于雾滴本身分散稳定性小，沉降快，又引致用农药量大，从而不可能使有毒农药无公害化。其次，超微喷雾既依靠残效期消灭害虫，致死率一般70％，抗药性解除程度低。另外，超微喷雾在设备方面的费用相当地高。又譬如，对微囊剂技术来说，它也是非呼吸中毒，致死率不高；其绝对用药总量大，故而也还不属于无公害手段，而是局部公害手段。其次，微囊剂技术是使农药长期缓缓释放，往往会造成强抗药性，并难以对付爆发性病虫害，适应对象面很狭小。

本发明的目的就是为了提供产生无公害重烟重雾载体的发生剂和方法，使产生的重烟雾在一定条件下能按指定烟层高度在大田地表上均匀而相当稳定分布一定时间，当载药后，重烟雾性能保持，而满足有毒农药无公害化要求，或低于国际排放标准。

本发明的进一步目的是提供本发明的无公害重烟重雾载体的多种用途，特别是农业、林业、医疗卫生等方面的用途最为广泛。

本发明的无公害重烟重雾载体加上有效药物就构成了无公害重烟重雾制剂，具体品种面相当广，而每一具体品种形成产品的周期短(小于三个月)，投资少，应用遍及农林植保，人畜公共卫生及医疗等等。所述无公害重烟雾载体可以是完全无毒的，也可以根据我国及国际标准，虽有一定的”毒性”，但仍远低于最高容许浓度标准的。在上述无公害重烟雾载体中，加入有效药物就构成具体品种无公害重烟雾制剂。由此可见，本发明提供的产生无公害重烟雾载体的发生剂和间接加热法是创造各种用途的无公害重烟雾剂的技术关键。

对上述无公害重烟雾载体，要求其烟雾层结构具有这样一些主要性能：(一)按不同的指定烟层高度低沉地表，复盖区中的分布是均匀的或基本均匀的；(二)既有低沉的宏观稳定性(宏观浓度不变)，又有微观稳定性(颗粒大小或多级分散不变)。稳定性表现的时间是可控的；(三)无公害；(四)对有效药物具有强的吸附性，对地表物体却有低的附着性；(五)发生剂的存放稳定期大于二年，原料来源充足，生产安全简单等。

本发明研究了固一气分散体系的理论并据以创造了产生上述无公害重烟雾载体的方法、发生剂和用途。

为了使烟沉于地表，烟粒的重力作用就须等于或略超过空气对它的浮力加上地表上升气流对它的曳力和升托力。烟总是多级分散体系，即颗粒大小是很有变化的体系。只有控制烟中颗粒大小的多级分散程度，烟层才能实现主观上希望的高度，烟粒越重，烟高也越小。地表上升气流也是一个很重要的因素。地表上升气流的速度，决定于地表和地表大气的温差。温差越小，烟越易沉。这几乎与季节无关，而与早晚的时间密切相关。黎明时分，温差最小，上升气流速度最小，这是实现重烟雾最有利的条件，不仅最易低沉，而且日出即逐渐上升逸散(对沿海地区，一般有风，而黎明时分的风经常也最小)。低沉和日出后逐渐上升这两点都是植保等重烟雾应同时具备的，否则只沉不散，不仅无害条件办不到，污染还是相当存在的。

重烟的形成，基本上是气相中微晶的形成。在气相中，小于1微米的微晶体系，就构成烟。它又满足重烟条件一相对为重，即表现为重烟。气相中的微晶，若带有相同的电荷，不仅分散稳定性高，还往往不易附着物体。这时侯，微晶物质(即重烟基质)若具水溶性，更易为呼吸系统的细胞组织捕获吸收。微晶上电荷的来源，常常可以是微晶缺陷或微晶物质上某原子或原子基因破裂性脱落而呈现。要使烟变重，其途径是成烟物质比重大，形成较大的微晶，或两者兼而有之。此外，同一的重烟基质构成的重烟，其烟高还随风力、放烟形式等颇有变化。例如，黎明静风条件烟高8至10米的重烟，在3至4级风力下即使是正午，烟高也只有约3至4米。

作为植保等用途的重烟雾，须要在地表上弥留或保持一定的时间，而所须弥留或保持的时间是相对的，因为加入的有效药物相对浓度可以被提高或减少，从而所须弥留或保持的时间就可减少或增加。对轻烟的药效试验，国际规定的标准时间是40分钟。重烟的药效试验也可以取40分钟，但从后面的分析可以看到，有效药物的浓度即使增大数十倍也不影响无公害要求，因此，药效试验时间取数分钟未偿不可，而这个短的所需弥留或保持的时间，对有风条件下应用重烟雾是极为重要的。

在气相中形成微晶，需要在气相下创造过饱和条件。本发明提供创造过饱和条件的方法，既有燃烧法(直接加热法)，也有间接加热法。当然，也还可以有其他方法。例如，通过气相化学变化产生微晶的方法(这已包含在重烟基质筛选原则(2)之中)等等。

一个物质在气化时，其气化潜热是定值。作为本发明的一个方法，利用化学物质的燃烧法来使重烟雾基质气化，热源就是由氧化剂与还原剂发生燃烧反应所放出的反应热；本发明的另一个方法，是用间接加热法使重烟雾基质气化，对任何热源都适用。其装置相对来说也还比较简单。

采用燃烧法，化学物质发生燃烧放热反应，必然产生大量非重烟基质气体，这对形成较大颗粒的微晶极为不利，要使烟的微粒变重，基本上依靠重烟基质本身的比重条件，这对足够重的重烟筛选带来一定局限性。而采用间接加热法，调节加热装置，可以改变形成微晶的大小，这对产生足够重的重烟筛选，是比较有利的。

采用燃烧法，宏观上的过热尚不可避免，微观上的超过热也不可避免，因此，加入的有效药物其分解和氧化的百分率较大，例如常用蚊香中除虫菊，有效率小于5％。而采用间接加热法，有效药物的分解和氧化几乎可以完全避免。

民用烟剂，过去历来是产生轻烟的制剂。1966年本发明人发表了《重烟剂研究初步总结》(全国森林保护干部讲习班专题讲座文件，1966)，其研究成果是一种燃烧法重烟剂，曾由农林部大量投产使用。具体配方如：

Fe粉    666粉    KClO₃   NH₄Cl

33％    47％     16％      4％

上述配方由于容易自燃，缺乏安全性，加上47％的666原粉气化是严重的公害污染等，因此投产4年后被迫停产。后来在改产研究中，曾否定了Fe粉，而改造产品的主体仍为666原粉，但重烟的”重”性也几乎消失；变换其主体成分，也难以达到目的。

本发明人经过长期研究发现，Fe粉或其他可加入的金属粉末的作用在于吸收燃烧反应中迅速释放的热量，成为一种所谓的”热沉”(否则热量损失极大)，然后通过它比较平稳的供热于重烟基质(如666原粉)进行气化，并没有倾向于形成(FeCl₃)_X(早期重烟理论)。从生成烟体取样进行化学分析，也难以发现(FeCl₃)_X这样的成份。去掉Fe粉，供热体成份相对提高，燃烧反应迅速释放的热量会使重烟基质过度过热，使重烟基质分解和氧化率大大增加，同时产生大量非重烟基质气体(燃烧反应产生的气体)严重破坏了形成较大微晶的条件，就形成不了重烟或形成的烟不“重”。

由Fe粉会引起上述配方的自燃，这确实是一个致命的缺点。本发明人经研究发现，这个问题完全可以简单可靠地解决，而丝毫不会损害Fe粉的重要作用。本发明提供的简单可靠的方法，是加入一种钝性保护剂，使在Fe粉表面附着一层这种钝性保护膜，就完全可以解决Fe粉与氧化剂接触产生自燃的问题。例如，用任何一种蜡、石蜡油、柴油、煤油、机油、防锈油脂、食用油脂等物质在Fe粉表面附着一层保护膜，就完全可以防止铁粉引起的自燃。同时不会损害Fe粉的重要作用。

本发明提供的燃烧法产生无公害重烟雾载体的发生剂以下列配方为代表：金属粉    重烟雾基质    氧化剂    还原剂    钝性保护剂28-40％    35-45％      15-20％    3-8％     0.5-1％

其中金属粉是用铁或其合金粉，例如将生铁用球磨机磨成的粉，其颗粒从20目到200目都可以使用，优选的颗粒度为40目到60目。其他金属或其合金的粉末也可选用，例如铁、镍、铜、铝、锑、锡、锌、锰、钛、铬等以及它们的合金粉末都可以选用。加入铅的重烟发生剂所发生的烟特别重，下沉得很快，但是这样的重烟公害污染严重，所以本发明个推荐使用铅的粉末或微粒。其他金属或合金的选择也要考虑这个原则。

本发明采用钝性保护剂来阻止金属粉末遇到氧化剂产生自燃的方法是非常简便可靠而有效的，本发明优选的钝性保护剂为蜡或石蜡油或防锈油脂或煤油或柴油或机油或食用油脂以及任何其他钝性保护剂。使用这些钝性保护剂，可以在金属粉表面形成钝性保护膜，达到阻止其与氧化剂接触而发生自燃。

本发明对无公害重烟重雾基质材料的选择原则是(一)无公害；(二)气化点低，最好是不分解而具有升华性，也不排除在气化后有高的复合率者；(三)比重在1.0以上；(四)最好是电解质；(五)无明显吸潮或潮解，但最好又为水溶性；(六)无臭无味；(七)无腐蚀性，或对金属腐蚀很低；(八)来源充足，成本低廉，贮存稳定。根据这些原则，可以罗列一系列物质入选，是固体者，发生为重烟；是液体者，则发生为重雾。本发明的无公害重烟载体最优先考虑使用的是铵盐，如氯化铵NH₄Cl，碳酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、硫酸铵、磷酸铵等都可选用。再有一些氯化物如AlCl₃、FeCl₃、TiCl₄等等也能入选。本发明还可采用多氯硅烷作为重雾基质材料加入到本发明的发生剂中，燃烧时可以产生重雾，各种氯化硅也可作为本发明的重雾基质材料。上述液体先用钝性粉末如白垩粉CaCO₃吸收，也可选用木碳粉、木屑粉吸收之后再用它来配入其他原料。本发明采用氯酸盐、硝酸盐、高锰酸盐如，KClO₃、KNO₃、NH₄NO₃等作为氧化剂，对于无公害要求，本发明优选的是KClO₃；本发明采用的还原剂，一般来说，优选的是木碳粉。其他各种形式的碳和含碳化合物，如煤粉、石墨粉，甚至木屑也能产生一定效果。

本发明的无公害重烟雾载体发生剂产生的重烟雾高度，主要是由重烟雾基质的比重决定。一般来说，比重小于2者，烟高大于8米(从地表算起)；比重接近3者，烟高约4至5米；比重大于4者，烟高大于2.5米，均受到气象条件、释放方式和具体配方等的制约。烟雾越重，即烟高越低者，单位重量发生剂的有效复盖面积降低。一般来说，每公斤本发明的发生剂产生的烟雾可复盖约五亩地的面积。

本发明的无公害重烟雾载体发生剂产生的重烟雾，其复盖大田时间长短的控制方法，在无风条件下，以太阳上升地平线后数分钟时间为基准点，向黎明前取放烟时间即为复盖大田的时间，最长可达几个小时到接近10个小时；在有风的条件下，复盖定点大田面积的时间等于单位包装发生剂燃完时间加在同一定点连续施放单位包装发生剂的连续施放时间。

用本发明的无公害重烟雾载体发生剂产生的重烟雾，据分析含有(上述具体例)：

NH₄Cl＜30毫克/米³

HCl＜0.001毫克/米³

NO.NO₂＜0.001毫克/米³所以，不仅在产生重烟雾的现场无公害，还留有很大的余地给有效药物，如农药，转化为远低于最高容许浓度标准，完全可以达到无公害的目的。

本发明的无公害重烟雾载体发生剂较难直接用导火索引燃。因此，采用任何引燃剂先用导火索引燃，然后就可引燃本发明的无公害重烟雾载体发生剂。本发明采用的典型的引燃剂为：

Fe        KMno₄    KClO₃    C

45％      45％      5％       5％当然，任何其他无公害的引燃剂都可采用。

目前，国内至今仍有一种“半轻半重”的烟剂在使用，其牌号为“741”烟剂，主要成分含有666原粉和塑料管封装的敌敌畏，以及氧化剂NH₄NO₃和还原剂木屑，该烟剂引燃之后666原粉生成大量有害烟，塑料管融破之后敌敌畏流出而气雾化，它们一方面起杀虫作用，另一方面也导致严重的公害污染。由于过热作用，这些药物分解和过热的比例很大，烟雾就“重”不了，因此复盖时间较短，单位制剂有效面积较少，且有较重的公害。本发明的无公害重烟雾载体本身的无公害性已由其烟雾成分分析可以看到，下面对无公害问题还要作详细说明。由于采用了金属粉末作为“热沉”，减少了供热％及过热和局部超过热的现象，使烟明显地比“741”烟剂“重”从而复盖时间延长，单位制剂有效面积比“741”烟剂增加5到10倍。

公害与无公害，有毒与无毒，是相对的概念。物质的公害与无公害，可用最高容许浓度来表示。决定最高容许浓度的因素是(一)受作用的对象；(二)受作用的时间(包括长短、连续性)；(三)“毒物”在体内的积累、解毒和排泄性状。因此，对于人类，国际上通用车间和居民区两类最高容许标准。

国际上取定的烟(轻)剂药效试验时间为40分钟。根据重烟雾的性质，药效试验所取的时间理应短于轻烟，因为它沉于地表弥留时间较长。现仍取定为40分钟，重烟雾现场的最高容许浓度是车间的12倍，是个很从严了的界限。

下面举例来说明有无公害的问题。

例1.马拉硫磷

马拉硫磷的车间最高容许浓度是15毫克/米³

假定马拉硫磷重烟雾的毒性全来自马拉硫磷本身，其重烟雾现场的最高容许浓度则是

15毫克/米³×12＝180毫克/米³

但是，它在进入体内24小时后在血液中的浓度即难以查出，即半衰期为12小时。由此，一个星期六天每天8小时接融的体内实际积累量，仅为接触40分钟的9.5倍，重烟雾现场最高容许浓度应校正为

15毫克/米³×9.5＝142.5毫克/米³

昆虫100％致死浓度以2×LC₅₀ ^烟计算。

颗粒半径为0.1-1微米，比气态分子更为呼吸组织捕获，所以

LC^呼≥LC^烟

马拉硫磷对小白鼠的LC₅₀ ^呼＝15毫克/米³。有机磷系的小白鼠和昆虫的LD比是33，作为LC比来处理，马拉硫磷对昆虫的LC₅₀ ^呼是

15×1/33＝0.46毫克/米³

LC₁₀₀ ^烟＝0.46×2＝0.92毫克/米³

这是重烟雾现场最高容许浓度15毫克/米³的1/154。

鉴于昆虫的相对呼吸量远大于小白鼠，以小白鼠和昆虫的LD比33作为LC比，是大为偏低了的。因此，上列求出的LC₁₀₀ ^烟是重烟雾现场最高容许浓度的1/154，是一个大为偏高了的数值，实际还应小于此值即可杀死100％的昆虫。

例2.敌百虫

在含敌百虫100毫克/米³的空气中，兔、猫及小白鼠连续生活数天，其血相、血糖、胆硷酯酶活性均无病理变化；当浓度增加到300毫克/米³，个别试验兔才出现胆硷酯酶稍有下降。

敌百虫轻烟剂中敌百虫浓度为20毫克/米³，作用75分钟，家蝇死亡率已达100％，观察上发现，此20毫克/米³的敌百虫浓度其中90％沉降于水平表面上，故平均敌百虫有效浓度为12毫克/米³。

取上述300毫克/米³为最高容许浓度，则12毫克/米³仅为它的1/25。

把300毫克/米³转化为75分钟作用时间，最高容许浓度上升安体内半衰期为12小时，得

300×9.6＝2880毫克/米³；家蝇LC₁₀₀是最高容许浓度的1/240。

例3.1605农药

车间最高容许浓度是0.1毫克/米³。

按1605进入体内24小时，尚残存29.9％，重烟雾现场的最高容许浓度是0.1×10.5＝1.05毫克/米³。

1605小白鼠口服LD₅₀＝13毫克/公斤体重，LD^口服＞＞LD^注射

按logLC₅₀ ^呼＝0.6logLD₅₀ ^注射-3.0(苏联制订有毒物质安全水平的方法，3.1977)得1605小白鼠的LC₅₀ ^呼≤0.0047毫克/米³；

1605昆虫的LC₅₀ ^呼≤0.0047毫克/米³。

于是昆虫的LC₁₀₀ ^烟是重烟雾现场最高容许浓度的1/111.7

例4.DDT

车间最高容许浓度是1.0毫克/米³。

DDT毒理学研究是农药中毒理学研究最深入的品种之一。其重烟雾现场最高容许浓度是

1.0×11.5＝11.5毫克/米³

DDT小白鼠的LD₅₀ ^口服＝113毫克/公斤体重。

按logLC₅₀ ^呼＝1.2log LD₅₀ ^注射-3.4(出处同例3)其LC₅₀ ^呼≤0.117毫克/米³，小白鼠和昆虫的LD比为91。所以，DDT的昆虫LC₅₀ ^呼≤0.117×1/91≤0.00129毫克/米³。LD₁₀₀ ^烟＝2×L₅₀ ^烟＝2×0.00129＝0.00258毫克/米³’是重烟雾现场最高容

由以上四例可知，按重烟雾现场的无公害性状来说

拟除虫菊酯系≥有机氯≥有机磷。这个关系，原则上同小白鼠、昆虫的LD比相平行

3400＞＞91＞＞33，具体数值上差别更大，这是人类与昆虫的相对呼吸量差所决定的。

即使考虑了抗药性，拟除虫菊酯、有机氯总是能满足重烟雾现场无公害要求的。有机磷则视具体情况而定，老的有机磷要进行筛选，新的有机磷将都能满足。

灭菌剂、除草剂等的毒性，远小于杀虫剂。作为有效药物加到本发明的无公害重烟雾载体所生成的重烟雾更能满足无公害要求。

另一方面，农药的公害，残留期公害是其主要方面之一。但是采用本发明的无公害重烟雾载体作为杀虫剂的载体，完全不依赖于残留期。重烟雾现场，达到预定的时间后，迅速向上逸散，不沉降于地表，也可以完全不为现场内物体表面所吸附。以下三例加以说明。

例5.在正常气象条件，地面气流上升可达20000公尺。加之上升中向四面扩散，一个十公尺高的烟层可扩散为10000倍。以马拉硫磷重烟雾现场最高容许浓度142.5毫克/米³配制的重烟雾杀虫剂，按此计算也扩散为0.01425毫克/米³，远小于马拉硫磷的居民区最高容许浓度0.15毫克/米³，即残留期无公害也合格。实际上，也不会用到这么高的浓度。

例6.常规剂型农药进入大气的量，现有两种统计结果，一是占总农药量的5-30％；一是占总农药量的3-78％；以使用单位面积为标准，按重烟雾最高容许浓度的农药量也小于常规剂型中农药量的2％；六十年代初，在美国滥用有机氯时，大气中任何一种有机氯，测得的最高浓度只有0.004PPT(《公害与农业》公害与农业编辑组，165页，1976)，这就是说，自大气中的扩散后的浓度相当于稀释了10⁶倍。按此计算，例7中马拉硫磷重烟雾扩散后的浓度只是0.0001425毫克/米³，而重烟雾每年在同一地点不过重复3～4次，因此即使连续上百年使用，其残留物仍满足居民区最高容许浓度的标准0.15毫克/米³。

例7.DDT的使用，如一开始就合理地采用重烟雾剂型，其一次应用之后，大气中的残留量也小于0.000025毫克/米³，连续使用至今，也仍满足居民区最高容许浓度的要求。

重烟雾现场中有效药物是否达到是无公害的，应该经毒理学具体实际研究才能最终断定。但是从上述举例可以看到，即使是高毒的农药，应用本发明的无公害重烟雾载体作为它的载体，使之成为应用现场和残留期无公害，也是完全可以做得到的。

另一方面，对农药产生抗药性也值得重视。所谓抗药性是生命在非致死量的药剂作用下，逐渐产生了适应性及可遗传的适应性所导致的。因此，若能排除非致死量的药剂作用，就可以消除抗药性。

重烟雾的药效仅发生于重烟雾复盖地表的那几十分钟；当重烟雾复盖地表时，由于烟雾的无孔不入，只要农药量恰当，致死率理应接近100％。数年的大田试验情况证明正是这样(赵佩莹《重烟剂研究初步总结》全国森林干部讲习班专题讲座文件，1966)，即使有极强抵抗力越冬松毛虫20万亩大田试验，平均致死率也有93.4％。过了重烟雾复盖那几十分钟，地表或低空中农药的残留量趋向于零，这方面对照常规剂型主要依靠残效期致死是极重要的区别。由此可见，采用本发明提供的无公害重烟雾载体用作杀虫剂的载体也将消除或基本上消除抗药性。

本发明提供的另一种产生无公害重烟雾载体的方法是间接加热法。具体说，就是将重烟(雾)基质装在任何可加热、不受腐蚀的开口容器中，然后在该容器外面加热，要求达到的温度大于重烟(雾)基质的升华或沸点。供热量越高，烟的发生量越大。最一般的热源，是柴油，甚至家用煤球炉、煤饼炉、火油炉等搬到现场也无不可。

凡是在升华点或沸点不分解或分解后又能自行复合的物质，原则上都可以用加热法生成重烟雾。其现实性，受到大气中的过饱和度大小的严重制约，过饱和度大者，实现上不能构成重烟雾。由此可见，加热法重烟雾基质的筛选原则，比燃烧法为宽。许多有机物，包括人体所需的氨基酸，如亮氨酸、赖氨酸等。高级醇多元醇及其羟基、氨基衍生物，如甘油、羟基丁醇等；高分子烷烯如柴油、机油、重油等；还有固态有机酸及其铵盐如水杨酸、脂肪酸及它们的铵盐都能入选。某些低毒的农药，例如某种除草剂，就直接可以入选。由于加热法的这个特点，即农药的百分浓度可以达到100％，低效农药转化为有实效农药的可能性由此便可通过加热法实现。

加热法重烟雾基质如为液态物质，如甘油加热之后则产生重

加热法产生的重烟和重雾，与燃烧法一样，其烟雾高度受制于加热形式和风力，人为控制比燃烧法易于实施。

例8.加热法产生NH₄Cl烟，黎明静风，烟高小于4米，烟中NH₄Cl浓度小于25毫克/米³，现场无公害完全合格。用于防霜冻是完全合格的。

例9.加热法产生的甘油重雾，黎明时静风，雾高小于9米，此甘油重雾非但无公害，甚至有益健康的，完全可用于室内的各种用途。

无论是重烟或重雾，其横向逸散均比较快，解决的办法是大面积使用。一般，燃烧法同时用量5公斤以上；加热法1公斤以上，实效就可满意。因此，加热法用1公斤甘油可产生重雾复盖面积达20-25亩，雾高亦在9左右。例如，东北方草原地区或者冬小麦等越冬作物，大面积用重烟重雾可以防止霜冻害。将有效药物以一定浓度配入，就可大面积防治病虫害，本发明重烟雾所到之处，作物及地表等处害虫几乎很快被消灭。

本发明的无公害重烟雾载体还可用于作防治某些疾病消毒灭害之用。例如，甘油或氨基酸生成的无公害重烟雾对人体是有益的，若能加入某些有效药物，对人体呼吸道，眼睛、皮肤等可产生有益的防治作用，进入呼吸道被人体吸收的某些有效药物，还可对人体全身性疾病进行防治。由于无公害重烟雾在室内停留时间可以控制，所以人体与有效药物接触的时间就可控制，从而达到防治疾病的作用。用无公害重烟雾在室内进行消毒灭害，其原理与室外相同，然而室内无风，更易控制其停留时间，打开门窗通风就能很快驱散烟雾，因此室内使用也很方便。

由此可见，本发明的无公害重烟雾载体是在一定条件下，能按指定高度在地表上均匀而相对稳定分布一定时间的烟雾层。利用本发明的无公害重烟雾载体来运载有效药物如杀虫剂、灭菌剂、除草剂、植物生长调节剂、消毒剂、治疗剂等等，可以达到这样一些优越效果：(一)放烟雾的现场及残留期的“毒性”远低于国际最高容许浓度标准；(二)对虫害致死率一般大于95％，常可接近100％，从而能基本消除抗药性；(三)单位面积应用的总成本，为已有常规法的1/4列1/40不等；(四)原料充足，方法简便，生产安全，制剂稳定期达2年以上。因此，本发明的无公害重烟雾载体产生方法和发生剂将是一缆子解决农药科技长期未能很好解决公害、抗药性和成本较高这三大基本问题的优越途径。

本发明结合以上例子进行的公开，仅仅是为了说明本发明的技术内容，而不是对本发明的任何限制，任何对本发明作出的更改或变化，只要不偏离本发明的实质特征，都属于本发明保护范围。

Claims (20)

1.一种由燃烧法产生无公害重烟重雾的发生剂，用引燃剂引燃而产生无公害重烟重雾载体，本发明的特征在于，该发生剂是包含金属粉末、金属粉末钝性保护剂、氧化剂、还原剂以及重烟重雾基质材料的混合物。

2.如权利要求1所述的一种由燃烧法产生无公害重烟重雾载体的发生剂，其进一步特征在于其中所述的金属粉末是从铁、镍、铜、铝、锑、锌、锡、锰、钛、铬等及任何其他适用的普通金属及它们的合金制成的一组金属粉末中任选至少一种，或其混合态至少一种。

3.如权利要求1所述的一种由燃烧法产生无公害重烟重雾载体的发生剂，其进一步特征在于其中所述的金属粉末钝性保护剂是一种在金属粉末表面产生一种钝性保护膜的物质，该物质是从蜡、石蜡油、防锈油脂、煤油、柴油、机油、食用油脂、火棉胶以及任何其他钝性保护物质中任选至少一种。

4.如权利要求1或2或3所述的一种由燃烧法产生无公害重烟重雾载体的发生剂，其进一步特征在于其中所述的氧化剂是从氯酸盐、硝酸盐、高锰酸盐这一组氧化剂中任选至少一种。

5.如权利要求1或2或3所述的一种由燃烧法产生无公害重烟重雾载体的发生剂，其进一步特征在于其中所述的还原剂是各种形式的碳和含碳化合物，从木炭粉、木屑粉、煤粉和石墨粉这组含碳质粉末中任选至少一种。

6.如权利要求1或2或3所述的一种由燃烧法产生无公害重烟重雾载体的发生剂，其进一步特征在于其中所述的重烟重雾基质材料是固体和液体，所述的固体材料是从氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵等铵盐和氯化铝、氯化铁、氯化钛等氯化物中选择至少一种；所述的液体是各种1氯化硅烷。

7.如权利要求1或2或3所述的一种由燃烧法产生无公害重烟重雾载体的发生剂，其进一步特征在于其中所述的金属粉末和其他粉末的颗粒度在20目到200目之间，最好是在40目到60目之间。

8.以权利要求1至7中任一项权利要求规定的发生剂所产生的无公害重烟重雾载体用来作杀虫剂、灭菌剂载体。

9.以权利要求1至7中任一项权利要求规定的发生剂所产生的无公害重烟重雾载体用来作除草剂、植物生长调节剂的载体。

10.以权利要求1至7中任一项权利要求规定的发生剂所产生的无公害重烟重雾载体用来作室内的消毒、灭害、防治疾病的有效药物的载体。

11.以权利要求1至7中任一项权利要求规定的发生剂所产生的无公害重烟重雾载体直接用来进行大田的防霜冻。

12.一种由间接加热法产生无公害重烟或重雾载体的方法，本发明的特征在于产生该重烟或重雾的基质材料放在容器中，在该容器的外面进行加热，上述基质材料升华或蒸发而生成无公害重烟重雾载体。

13.如权利要求12所述的一种间接加热法产生无公害重烟重雾载体的方法，其进一步特征在于其中所述的产生该重烟重雾的基质材料是固体和液体，所述的固体材料经过间接加热、升华或熔化一沸腾气化而生成无公害重烟载体，所述的液体材料经过间接加热、蒸发而生成无公害重雾载体。

14.如权利要求12所述的一种由间接加热法产生无公害重烟重雾载体的方法，其进一步特征在于其中所述的产生该重烟重雾的基质材料是从铵盐如氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵等，氯化物如氯化铝、氯化铁、氯化钛等，固态有机酸及其铵盐如水杨酸、脂肪酸等及其铵盐，高级醇多元醇及其羟基、氨基衍生物如甘油、羟基丁醇等，高分子量烷烃如柴油、机油、重油等物质中选择至少一种。

15.如权利要求12所述的一种间接加热法产生无公害重烟重雾载体的方法，其进一步特征在于其中所述的产生该重烟最理想的重烟载体基质材料是(人体所需的)氨基酸中任选一种。

16.以权利要求12至15中任一项权利要求规定的间接加热法产生无公害重烟或重雾载体的方法，产生无公害重烟或重雾载体来作为杀虫剂、灭菌剂载体。

17.以权利要求12至15中任一项权利要求规定的间接加热法产生无公害重烟或重雾载体的方法，产生无公害重烟或重雾载体来作为除草剂、植物生长调节剂的载体。

18.以权利要求12至15中任一项权利要求规定的间接加热法产生无公害重烟或重雾载体的方法，产生无公害重烟或重雾载体来作为室内消毒、灭害、防治疾病的有效药物的载体。

19.如权利要求1或12所述的重烟雾载体产生的方法和发生剂，其进一步特征在于燃烧法的重烟基质可以是低毒性的有机氯杀虫剂如α-、β-666，加热法的重烟重雾基质可以分别是车间最高容许浓度大于25mg/m³的固态和液态低毒除草剂、灭菌剂和杀虫剂中任选至少一种。

20.以权利要求12至15中任一项权利要求规定的间接加热法产生无公害重烟或重雾载体的方法，产生无公害重烟或重雾载体来直接进行大田的防霜冻。