CN210045214U - 反应器系统 - Google Patents

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Abstract

本实用新型涉及一种反应器系统。该反应器系统用于在使包含高级烃的反应物流与催化混合物接触时在给定温度范围T内使高级烃芳构化。反应器系统包括反应器单元,其被设置成容纳催化混合物。催化混合物包含催化剂材料和铁磁性材料。催化剂材料被设置成催化高级烃的芳构化。铁磁性材料至少在高达给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的,其中温度范围T约400℃至约700℃的范围或其子范围。反应器系统还包括感应线圈,其被设置为由提供交流电的电源供电并且被定位,从而在电源通电时在反应器单元内产生交变磁场,由此通过所述交变磁场将铁磁性材料加热到温度范围T内的温度。

Description

反应器系统
本发明涉及用于高级烃的芳构化的反应器系统、被设置用于催化反应器中高级烃的芳构化的催化混合物以及用于高级烃的芳构化的方法。
芳香族化合物,例如苯、甲苯和二甲苯,可以由高级烃如丙烷、丁烷和戊烷来制备。用于高级烃的芳构化的工业方法的现有技术水平通常包括烷烃的初始脱氢,然后是烯烃的芳构化。
该反应是热力学控制的,并且在约500-700℃的温度下进行,通常没有任何共进料或稀释剂。通常,在进入其中发生脱氢和芳构化的反应器之前,在单独的预热部分中预热包含高级烃的进料或反应物流,并且通常在顺序反应器中绝热地发生反应,可能在反应器之间加热。
初始脱氢是吸热的,而随后的芳构化是放热的。总的来说,反应焓最终几乎是热中性的。
脱氢中的寄生反应之一是碳形成,其导致催化剂的快速失活。因此,在某些应用中可能需要频繁的催化剂再生。碳形成不仅是催化剂的问题。用于脱氢反应器和管道的材料也必须仔细地选择,通常使用昂贵的合金以避免碳侵蚀,从而导致被称为金属粉化的灾难性腐蚀形式。
脱氢和芳构化反应中高温和干烃进料的结合导致催化剂床和预热部分中碳形成的高可能性。
因此,本发明的一个目的是提供一种用于烷烃芳构化的方法、反应器系统和催化剂混合物,其能够保持催化剂和反应器系统的高稳定性。
本发明的另一个目的是提供一种用于烷烃芳构化的方法、反应器系统和催化剂混合物,其简单且节能并且同时能够保持催化剂的高稳定性。
本发明的另一个目的是提供一种方法、反应器系统和催化剂混合物,其中精确地控制反应温度。优选地,与迄今已知的反应相比,该方法的温度降低;因此,脱氢的热力学势增加,并且催化剂材料的焦化和/或裂化等寄生反应减少。
本发明解决了一个或多个上述问题。
本发明的一个方面涉及一种反应器系统,其用于在使包含高级烃的反应物流与催化混合物接触时在给定温度范围T内使高级烃芳构化。反应器系统包括被设置成容纳催化混合物的反应器单元,所述催化混合物包含催化剂材料和铁磁性材料,其中所述催化剂材料被设置成催化高级烃的芳构化,并且所述铁磁性材料至少在至多给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的,其中温度范围T是约400℃至约700℃的范围或其子范围。反应器系统还包括感应线圈,其被设置成由提供交流电的电源供电并且被定位,从而在电源通电时在反应器单元内产生交变磁场,由此通过所述交变磁场将铁磁性材料加热到所述温度范围T内的温度。
本发明涉及的关键要素是提供进行脱氢反应所需的热量的问题。该反应通常在多于一个的绝热催化床中进行,在催化床之间或在反应器中用炉子(例如,电炉)再加热。通过本发明的反应器系统,通过感应加热提供用于吸热的脱氢反应的热量。这提供了反应器内催化剂的快速加热。此外,获得了对反应器系统内温度的良好控制,这又有助于减少催化剂上的碳形成和最大化烷烃向烯烃的转化。
通常,反应器单元内的温度可以保持为低于外部加热反应器或预热流的情况。这提供了改进的总收率、更好的选择性以及更快的工艺启动。此外,将发生更少的焦化和裂化形式的催化剂变性,从而降低催化剂再生的频率。
在本发明的反应器系统中,催化混合物(即铁磁性材料)将是系统中最热的部分。然而,跨床的温差将取决于铁磁性材料、催化剂材料和工艺条件的实际设置。
优选地,铁磁性材料的矫顽力高,使得在每个磁化循环中在反转磁化时在铁磁性材料内产生并由外场消散的热量高。
如本文所用,“高磁矫顽力”BHC的材料被视为矫顽力BHC等于或大于约20kA/m的“硬磁材料”,而“低磁矫顽力”的材料被视为矫顽力BHC等于或低于约5kA/m的“软磁材料”。应该理解,术语“硬”和“软”磁材料是指材料的磁性,而不是它们的机械性能。
如本文所用,术语“温度范围T”是为了表示在操作期间在反应器系统内发生脱氢反应的期望的温度范围,通常至多为其上限。温度范围T是约400℃至约700℃的范围或其子范围。优选的子范围是例如约450℃至约 700℃的范围、约500℃至约700℃的范围、约550℃至约700℃的范围或约 550℃至约650℃的范围。
如本文所用,术语“高级烃”是为了表示完全由氢和碳组成并包括至少三个碳分子的有机化合物。
铁磁性材料提供进一步的优点,例如:
-铁磁性材料吸收大部分磁场,从而使得对屏蔽的需求较少或甚至多余。
-铁磁性材料的加热比非铁磁性材料的加热相对更快和更便宜。铁磁性材料具有内在的或固有的最高加热温度,即居里温度。因此,使用铁磁性的催化剂材料确保吸热化学反应不被加热到高于特定温度,即居里温度。因此,确保化学反应不会失控。
本发明的另一个优点是反应器单元的温度可以保持低于常规使用的绝热反应器的温度。较低的温度有利于该方法的总收率,并且由于减少了诸如焦化和裂化的寄生反应,因此所需的用于碳去除的再生将不那么频繁。进一步的优点包括调节出口温度的可能性,这增加了脱氢的热力学势。
感应线圈可以例如被放置在反应器单元内或反应器单元周围。如果感应线圈被放置在反应器单元内,则优选将其定位在至少基本上邻近反应器单元的内壁,以包围尽可能多的催化混合物。在感应线圈被放置在反应器单元内的情况下,反应器单元的绕组可以与催化剂材料物理接触。在这种情况下,除了感应加热之外,由于电流通过感应线圈的绕组,催化剂材料可以通过欧姆/电阻加热而直接加热。反应器单元通常由非铁磁性材料制成。
总之,本发明提供了一种反应器系统,其被设置为更便宜地且以比现有的反应器系统更好的选择性实施高级烃的芳构化。此外,由于反应器系统内较低的平均操作温度,催化剂的寿命将得到改善。
在一个实施方案中,铁磁性材料的居里温度等于芳构化反应的给定温度范围T的基本上限的操作温度。术语“芳构化反应”是为了表示从烷烃脱氢为烯烃和随后的烯烃芳构化为芳香族化合物的整个反应,除非指明该术语仅表示随后的烯烃芳构化为芳香族化合物。
铁磁性材料的居里温度可以接近、高于或远高于给定温度范围T的上限。在一个实施方案中,居里温度等于给定温度范围T的基本上限的操作温度,从而提供温度范围T的上限。
由此确保脱氢反应不被加热到高于特定温度,即居里温度。因此,确保温度不会变得太高;众所周知,过高的温度可能由于热裂解而导致显著的焦炭形成。因此,设计催化剂的组成以便设计居里温度使得可以提供不易于形成碳的催化剂。
在一个实施方案中,铁磁性材料的居里温度高于约500℃。通常,铁磁性材料的居里温度低于约1000℃。仅作为示例,铁磁性材料是FeCr合金,其居里温度为约560℃。
在一个实施方案中,感应线圈被放置在反应器单元内或反应器单元周围。线圈可以例如由铜;康铜;铁-铬-铝(FeCrAl)合金;铜、锰和镍的合金及其组合制成。铁-铬-铝合金以例如商标“Kanthal”出售,铜、锰和镍的合金以商标“Manganin”出售。由于其低电阻率和高温度稳定性,感应线圈的材料的实例是有利的。也可以考虑将满足这些要求的其他材料用于该应用。
在一个实施方案中,铁磁性材料包含一个或多个易于感应加热的铁磁性宏观担体,其中该一个或多个铁磁性宏观担体在至多给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的,其中该一个或多个铁磁性宏观担体涂布有氧化物,并且其中氧化物用催化剂材料浸渍。铁磁性材料可以是例如钴、铁、镍、铝镍钴合金、FeCr合金、Permendur或其组合。
氧化物也可以用铁磁性颗粒浸渍。因此,当催化剂材料经受变化的磁场时,铁磁性宏观担体和浸渍到铁磁性宏观担体的氧化物中的铁磁性颗粒都被加热。虽然铁磁性宏观担体从内部加热催化剂材料,但铁磁性颗粒从氧化物的外部加热。因此,实现了更高的温度和/或更高的加热速率。
如本文所用,术语“宏观担体”是为了表示以任何适当的形式提供高表面积的宏观担体材料。非限制性实例是金属元素、整料或微料(minilith)。宏观担体可能具有多个通道;在这种情况下,它可以是直的通道或交叉波纹的元件。宏观担体的材料可以是多孔的,或者宏观担体可以是固体。“宏观担体”中的“宏观”一词是为了指明担体足够大,用肉眼可见,而无需放大装置。
在一个实施方案中,催化混合物包含与铁磁性材料本体混合的催化剂材料本体,其中多个本体的最小外部尺寸为约1-2mm或更大。优选地,本体的最小外部尺寸在约2-3mm至约8mm之间。催化剂材料的本体是例如挤出物或微料。铁磁性材料的本体可以是例如铁球。术语“微料”是为了表示一个小的整料;反应器通常可容纳大量的微料。
催化混合物优选具有所述催化剂材料本体和所述铁磁性材料本体之间的预定比率。所述催化剂和所述铁磁性材料之间的预定比率优选是沿所述反应器的流动方向变化的预定梯度比率。因此,可以控制反应器的不同区域中的温度。可以使用径向流动反应器;在这种情况下,预定比率沿反应器的径向变化。或者,可以使用轴流式反应器。铁磁性材料可以是例如钴、铁、镍、铝镍钴合金、FeCr合金、Permendur或其组合。
在一个实施方案中,所述感应线圈的绕组之间的距离沿反应器的流动方向变化。因此,可以通过改变感应线圈的绕组之间的距离来对反应器内的加热进行分级。因此,连续绕组之间的距离应当朝向反应器的入口端比朝向出口端更大,以便与朝向反应器的出口端的加热速率相比获得朝向入口端的更高的加热速率。
替代地或另外地,催化剂材料沿催化剂床可以包含两种或更多种类型的催化混合物,其中该两种或更多种类型的催化混合物具有不同的居里温度。如果最靠近反应器单元入口的催化混合物的居里温度低于最靠近反应器出口的催化混合物,则可以控制反应器内可达到的最高温度,使得其在靠近入口处低于进一步沿反应器单元处。
本发明的另一方面涉及一种催化混合物,其被设置用于在使包含高级烃的反应物流与所述催化混合物接触时在给定温度范围T内催化反应器中高级烃的芳构化,其中温度范围T是约400℃至约700℃的范围或其子范围。催化混合物包含催化剂材料和铁磁性材料,其中催化剂材料被设置成催化高级烃的芳构化,并且铁磁性材料至少在至多给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的。
在一个实施方案中,催化混合物包含与铁磁性材料本体混合的催化剂材料本体。
在一个实施方案中,铁磁性材料的居里温度基本上等于芳构化反应的给定温度范围T的基本上限的操作温度。
在一个实施方案中,铁磁性材料是包含以下的材料:铁;包含铁和铬的合金;包含铁、铬和铝的合金;包含铁和钴的合金;或包含铁、铝、镍和钴的合金。
在一个实施方案中,催化剂材料包含负载在沸石上的催化活性材料。催化活性材料是例如一种或多种下列元素的活性相:锌、镓、钼、铂;并且沸石是例如HZSM、ZSM或SAPO沸石。因此,催化剂混合物的实例是负载在例如HZSM-5上的催化活性材料(例如Zn)。
在一个实施方案中,催化混合物的铁磁性材料包含一个或多个易于感应加热的铁磁性宏观担体,其中所述一个或多个铁磁性宏观担体在至多给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的,其中所述一个或多个铁磁性宏观担体涂布有氧化物,并且其中氧化物用催化剂材料浸渍。涂布有氧化物 (其又用催化剂材料浸渍)的铁磁性宏观担体的非限制性实例是金属元素、整料或微料。铁磁性材料可以是例如钴、铁、镍、铝镍钴合金、FeCr合金、Permendur或其组合
在一个实施方案中,催化混合物具有所述催化剂材料和所述铁磁性材料之间的预定比率。
在一个实施方案中,催化混合物具有催化剂和铁磁性材料之间的预定比率。催化剂和铁磁性材料之间的预定比率可以是沿反应器的流动方向变化的预定梯度比率。因此,当在反应器中使用催化混合物时,可以控制反应器的不同区域中的温度。可以使用径向流动反应器;在这种情况下,预定比率沿反应器的径向变化。
在一个实施方案中,将催化剂材料粉末和铁磁性材料粉末混合并处理以提供催化混合物的本体,所述本体具有催化剂和铁磁性材料之间的预定比率。在一个实施方案中,催化混合物包含与铁磁性材料本体混合的催化剂材料本体。这样的本体可以是例如颗粒、挤出物或微料。
本发明的另一方面涉及在反应器系统中在给定温度范围T内用于高级烃的芳构化的方法,其中反应器系统包括被设置成容纳催化混合物的反应器单元,并且其中催化混合物包含催化剂材料和铁磁性材料。催化剂材料被设置成催化高级烃的芳构化,并且铁磁性材料至少在至多给定温度范围 T的上限的温度下是铁磁性的,其中温度范围T是约400℃至约700℃的范围或其子范围。该反应器系统还包括感应线圈,该感应线圈被设置成由提供交流电的电源供电并且被定位,从而在电源通电时在反应器单元内产生交变磁场,由此通过所述交变磁场将催化混合物加热到给定温度范围T内的温度。该方法包括以下步骤:
(i)当由提供交流电的电源供电时在反应器单元内产生交变磁场,所述交变磁场通过反应器单元,从而通过感应材料中的磁通量来加热催化混合物;
(ii)使包含高级烃的反应物流与所述催化剂材料接触;
(iii)通过产生的交变磁场将所述反应物流加热到所述反应器内给定温度范围T内的温度;以及
(iv)使反应物流反应,以提供从反应器出口排出的产物。
步骤(i)至(iv)的顺序不意味着限制。步骤(ii)和(iii)可以同时发生,或者步骤(iii)可以在步骤(ii)之前开始和/或与步骤(iv)同时进行。关于反应器系统和催化混合物所解释的优点也适用于高级烃的芳构化方法。催化混合物可以具有催化剂材料和铁磁性材料之间的预定比率。
铁磁性材料的居里温度可以等于或高于脱氢反应的给定温度范围T的上限。或者,居里温度可以略低于给定温度范围T的上限,因为进入反应器系统的反应物气流可以在进入反应器系统之前被加热至高于居里温度的温度,从而在反应器单元上游部分提供温度范围T的上限,其高于通过感应加热可获得的温度。
在一个实施方案中,在步骤(ii)之前,将反应物流在换热器中预热。这提高了该方法的整体能量效率。仅作为示例,可以将反应物流加热至75℃至150℃之间的温度。
附图的简要描述
图1是显示与预热的反应物流相比通过感应加热而加热的反应器单元中催化剂的温度分布的图。
图2a和2b显示反应器系统的两个实施方案的示意图。
附图详述
图1是显示与预热的反应物流相比通过感应加热而加热的反应器单元中催化剂的温度分布的图。
在这两种情况下,反应器单元都是纵向流动反应器单元,其包括被设置用于进行高级烃的芳构化(即吸热反应)的催化剂材料。如图1所示,该反应在约550℃至700℃的温度下进行。
虚线表示经预热的反应物流沿反应器长度的温度分布,对应于反应器是绝热反应器的情况。如图1所示,在反应器单元是绝热反应器的情况下,反应物气体被预热到约700℃的温度。当气体沿反应器单元的纵向通过时,其温度降低,这是由于芳构化反应的吉布斯自由能的值为负。为了确保反应物流的温度在整个反应器长度内保持高于约550℃,反应物气流已经被预热到约700℃,即使这种相对高的温度在反应器的催化剂床中导致高风险的碳形成。
相比之下,实线显示在反应器系统和反应器系统内的催化剂被设置用于感应加热的情况下反应器单元的整个纵向方向上的温度。在图1所示的情况下,反应物气流在约150℃的温度下进入反应器单元。在反应器单元的前约10%长度内,由于反应器单元内的催化剂的感应加热,反应物气流的温度升高至约550℃。在反应器单元的剩余90%长度内,反应器内气体的温度保持在约550℃。
除了有利地将热量直接输送到催化剂材料以及由此产生的降低进料或反应物气体的最高温度的可能性之外,感应加热提供了快速加热机制,其可能相对快速地启动芳构化反应器。
图2a和2b显示反应器系统的两个实施方案100a和100b的示意图。在图2a和2b中,使用类似的附图标记来表示类似的特征。
图2a显示了反应器系统100a的一个实施方案,其用于在使包含烷烃的反应物流与催化混合物120接触时进行烷烃至烯烃的脱氢和随后的烯烃芳构化。反应器系统100a包括反应器单元110,其被设置成容纳催化混合物120,该催化混合物120包含催化剂材料和铁磁性材料,其中催化剂材料被设置成催化烷烃至烯烃的脱氢和随后的烯烃芳构化。铁磁性材料至少在至多约600℃的温度下是铁磁性的。
将反应物经由入口111引入到反应器单元110中,并且将在催化剂混合物120的表面上形成的反应产物经由出口112排出。
反应器系统100a还包括感应线圈150a,其被设置成由提供交流电的电源140供电。感应线圈150a通过导体152连接到电源140。感应线圈150a 被定位,从而在电源140通电时在反应器单元110内产生交变磁场。由此借助于交变磁场,将催化剂混合物120加热到与烷烃脱氢相关的给定温度范围T内的温度,例如350℃至约500°或700℃。
图2a的感应线圈150a被放置为基本上邻近反应器单元110的内表面并且与催化混合物120物理接触。在这种情况下,除了由磁场提供的感应加热之外,由于电流通过感应线圈150a的绕组,与感应线圈150a相邻的催化剂材料120还通过欧姆/电阻加热而被额外地直接加热。感应线圈150a 可以被放置在催化剂篮(未示出)的内部或外部,催化剂篮120将催化混合物120支撑在反应器单元110内。感应线圈优选地由kanthal制成。
催化混合物120可以分成多个部分(图中未示出),其中催化材料和铁磁性材料之间的比率从一个部分到另一个部分变化。在反应器单元110的入口处,反应速率高并且热需求大;这可以通过与催化材料相比具有相对大比例的铁磁性材料来补偿。铁磁性材料也可以被设计成通过选择居里温度接近所需反应温度的铁磁性材料来限制温度。
将感应线圈150a放置在反应器单元110内确保由于感应线圈150a的欧姆电阻加热而产生的热量对于脱氢反应仍然有用。然而,如果反应器单元110的材料具有高矫顽力的磁性,则在反应器内具有振荡磁场可能引起问题,因为可能导致不期望的高温。通过用能够反射振荡磁场的材料包覆反应器单元110的内部可以避免该问题。这种材料可以是例如良好的电导体,如铜。或者,可以将反应器单元110的材料选择为具有非常低矫顽力的材料。或者,可以将感应线圈150缠绕为环面。
为了使催化剂床易于感应,可以应用不同的方法。一种方法是将催化剂材料负载在铁磁性材料上。例如,铁磁性材料包含一个或多个易于感应加热的铁磁性宏观担体,并且该一个或多个铁磁性宏观载担体在至多给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的。该一个或多个铁磁性宏观担体涂布有氧化物,并且氧化物用催化剂材料浸渍。另一种方法是将催化剂材料粉末和铁磁性材料粉末混合并处理该混合物以提供催化混合物的本体。另外地或替代地,催化混合物包含与铁磁性材料本体混合的催化剂材料本体,其中本体的最小外部尺寸约为1-2mm或更大。
催化混合物优选具有催化剂材料和铁磁性材料之间的预定比率。该预定比率可以是沿反应器的流动方向变化的梯度比率。
在另一种方法中,铁磁性宏观担体涂布有被催化活性材料浸渍的氧化物。与催化剂中的铁磁性纳米颗粒相比,该方法提供了大的多功能性,因为催化活性相的选择不需要是铁磁性的。
图2b显示了反应器系统的另一个实施方案100b,其用于在使包含烷烃的反应物流与催化混合物120接触时进行烷烃至烯烃的脱氢和随后的烯烃芳构化。反应器单元110及其入口和出口111、112、催化混合物120、电源140及其连接导体152类似于图2a中所示实施方案的那些。
在图2b的实施方案中,感应线圈150b缠绕或定位在反应器单元110 的外部周围。
在图2a-2b所示的两个实施方案中,催化混合物均可以是根据本发明的任何催化混合物。因此,催化混合物可以是负载在铁磁性材料上的催化剂材料的形式,例如,其中以涂布有氧化物(其中氧化物用催化剂材料浸渍)的铁磁性宏观担体、微料、整料或由催化剂材料粉末和铁磁性材料粉末的混合物制成的本体的形式。因此,催化剂材料不限于具有与图中所示的反应器系统相比的相对尺寸的催化剂材料。此外,当催化剂材料包含多个宏观担体时,催化剂材料通常会被包装,以便在宏观担体之间留下比图 2a和2b中所示更小的空间。此外,在图2a和2b所示的两个实施方案中,反应器单元110均由非铁磁性材料制成。在图2a和2b所示的两个实施方案中,电源140是电子振荡器,其被设置成使高频交流电(AC)通过围绕反应器系统内的至少一部分催化剂材料的线圈。
实施例:
催化剂材料包含例如负载在沸石(例如HZSM、ZSM或SAPO沸石) 上的作为催化活性材料的Zn。铁磁性材料是例如铁珠;包含铁和铬的合金;包含铁、铬和铝的合金;包含铁和钴的合金;或包含铁、铝、镍和钴的合金。
通过感应线圈的交流电的频率是例如50kHz且交流电具有例如10A 的均方根值。这样的交流电场产生约0.05T的磁场。磁场将铁磁性材料(例如FeCr合金珠)加热到约550℃的温度并将能量转移到催化剂材料。当反应物流在约100℃的温度下进入反应器时,其被快速加热至550℃,这将促进催化剂材料上的芳香物合成。来自反应的产物是苯、甲苯、二甲苯、烃和氢的混合物。在进一步的步骤中,可以纯化来自反应的产物。
尽管已经结合特定实施方案描述了本发明,但是不应该将其解释为以任何方式限于所给出的示例。本发明的范围由所附权利要求书给出。在权利要求的上下文中,术语“包括”或“包含”不排除其他可能的元件或步骤。此外,提及诸如“一”或“一个”等不应被解释为排除多个。此外,可以有利地组合在不同权利要求中提到的各个特征,并且在不同的权利要求中提及这些特征并不排除特征的组合是不可能和有利的。

Claims (9)

1.一种反应器系统,其用于在使包含高级烃的反应物流与催化混合物接触时在给定温度范围T内使高级烃芳构化,其特征是,所述反应器系统包括:
-反应器单元,其被设置成容纳催化混合物,所述催化混合物包含催化剂材料和铁磁性材料,其中所述催化剂材料被设置成催化高级烃的芳构化,并且所述铁磁性材料至少在至多给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的,其中给定温度范围T是400℃至700℃的范围,
-感应线圈,其被设置成由提供交流电的电源供电并且被定位,从而在电源通电时在反应器单元内产生交变磁场,由此通过所述交变磁场将铁磁性材料加热到所述温度范围T内的温度。
2.根据权利要求1所述的反应器系统,其中铁磁性材料的居里温度等于芳构化反应的给定温度范围T的基本上上限的操作温度。
3.根据权利要求1或2所述的反应器系统,其中铁磁性材料的居里温度高于500℃。
4.根据权利要求1或2所述的反应器系统,其中感应线圈被放置在反应器单元内或反应器单元周围。
5.根据权利要求1或2所述的反应器系统,其中所述铁磁性材料包含一个或多个易于感应加热的铁磁性宏观担体,其中所述一个或多个易于感应加热的铁磁性宏观担体在高达给定温度范围T的上限的温度下是铁磁性的,其中所述一个或多个易于感应加热的铁磁性宏观担体涂布有氧化物,并且其中氧化物用催化剂材料浸渍。
6.根据权利要求1或2所述的反应器系统,其中所述催化混合物包含与铁磁性材料本体混合的催化剂材料本体,其中多个本体的最小外部尺寸为1-2mm或更大。
7.根据权利要求6所述的反应器系统,其中催化混合物具有所述催化剂材料本体和所述铁磁性材料本体之间的预定比率。
8.根据权利要求6所述的反应器系统,其中所述催化剂材料和所述铁磁性材料本体之间的预定比率是沿所述反应器的流动方向变化的预定梯度比率。
9.根据权利要求1或2所述的反应器系统,其中所述感应线圈的绕组之间的距离沿反应器的流动方向变化。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019055076A1 (en) * 2017-09-14 2019-03-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. METHODS AND SYSTEMS FOR CONVERTING ACYCLIC HYDROCARBONS INTO CYCLOPENTADIENE
WO2022081132A1 (en) * 2020-10-12 2022-04-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Heating a solution inside a microreaction chamber with embedded magnetic particles
WO2022081131A1 (en) * 2020-10-12 2022-04-21 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Magnetic particles to heat a solution via an oscillating magnetic field

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4229234A (en) * 1978-12-29 1980-10-21 Exxon Research & Engineering Co. Passivated, particulate high Curie temperature magnetic alloys
GB8722847D0 (en) * 1987-09-29 1987-11-04 Electricity Council Performing endothermic catalytic reactions
US5958273A (en) * 1994-02-01 1999-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Induction heated reactor apparatus
US6315972B1 (en) 1994-02-01 2001-11-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Gas phase catalyzed reactions
WO1995021126A1 (en) 1994-02-01 1995-08-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of hydrogen cyanide
US5609751A (en) 1994-07-26 1997-03-11 Chevron Chemical Company Para-xylene selective reforming/aromatization
US7070743B2 (en) 2002-03-14 2006-07-04 Invista North America S.A R.L. Induction-heated reactors for gas phase catalyzed reactions
JP2004250255A (ja) 2003-02-18 2004-09-09 Sekisui Chem Co Ltd 水素貯蔵・発生装置
US7365289B2 (en) * 2004-05-18 2008-04-29 The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services Production of nanostructures by curie point induction heating
DE102007059967A1 (de) 2007-12-11 2009-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen mit Hilfe eines induktiv erwärmten Heizmediums
US8809608B2 (en) 2008-02-18 2014-08-19 Shell Oil Company Process for the conversion of lower alkanes to aromatic hydrocarbons
AR090777A1 (es) * 2012-04-23 2014-12-03 Shell Int Research Un proceso para la aromatizacion de una corriente de gas que contiene metano
FR3003774B1 (fr) * 2013-04-02 2018-03-02 Institut National Des Sciences Appliquees De Toulouse Procede chimique catalyse par des nanoparticules ferromagnetiques
EP3341126A1 (en) * 2015-08-28 2018-07-04 Haldor Topsøe A/S Induction heating of endothermic reactions
WO2017072057A1 (en) * 2015-10-28 2017-05-04 Haldor Topsøe A/S Dehydrogenation of alkanes

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