一种改进的石脑油多产芳烃重整系统
技术领域
本实用新型涉及一种催化重整系统,特别涉及一种改进的石脑油多产芳烃重整系统。
背景技术
随着汽车工业的快速发展及石油化学工业对芳烃需求的增长,特别是国家对环境保护的日益严格要求,催化重整汽油以其高辛烷值、低烯烃和痕量硫而成为新标准汽油中理想的调和组分之一。催化重整副产物的大量氢气又为提高油品质量,发展加氢工业提供大量廉价氢源。因此,催化重整作为生产高辛烷值汽油及芳烃的重要炼油工艺,在炼油、化工工业中发挥着越来越重要的作用。
催化重整装置按催化剂再生方式,目前主要可分为半再生式重整和连续重整两类。两类催化重整装置因具有各自不同的特点,被各炼厂按其不同的原料加工要求而选择。
半再生式重整由于装置投资小,操作灵活,操作费用低,适于不同的生产规模等特点,仍占用重要地位。
自铂/铼催化剂问世以来,半再生式重整催化剂的研究和应用得到了充分的发展,已到达相当高的水平。半再生重整装置大多面临扩大处理能力的压力,扩能改造当然是解决问题的途径,但对于负荷增加不大的装置,如果能通过提高催化剂活性,增大进料空速,从而提高装置处理量,则是最有利的方法。另一方面,重整原料来源呈现多样化趋势,低芳烃潜含量的石脑油及焦化汽油等二次加工油在重整原料中所占比例加大,重整原料的劣质化趋势越来越明显。原料的劣质化对催化剂活性提出了更高的要求。
因此提供一种能够提高处理能力,并且提高液体收率、芳烃产量、辛烷值以及氢气产量的石脑油多产芳烃重整系统就成为该技术领域急需解决的难题。
发明内容
本实用新型的目的是提供一种能够提高处理能力,并且提高液体收率、芳烃产量以及氢气产率同时提供高辛烷值产品的石脑油多产芳烃重整系统。
为实现上述目的,本实用新型采取以下技术方案:
一种石脑油多产芳烃重整系统,包括加热装置,与之相连的反应装置;其特征在于:所述反应装置分为两部分,第一和/或第二反应装置通过高压分离装置与稳定塔系统相连接,所述稳定塔系统与切割塔系统相连接,所述切割塔系统与抽提系统相连接,所述抽提系统与蒸发脱水系统相连接,蒸发脱水系统再与第三和/或第四反应装置连接。
一种石脑油多产芳烃重整系统,包括加热装置,与之相连的反应装置;其特征在于:所述反应装置底部通过管线与高压分离器相连接;所述高压分离器通过管线与稳定系统相连接,并通过管线以及压缩装置和加热装置与反应装置和另一反应装置相连接;所述稳定塔系统顶部采出少量水、干气及液化气;所述稳定塔系统中部通过管线采出轻汽油;所述稳定系统下部通过管线与切割塔系统相连接;所述切割塔系统下部通过管线采出重汽油;所述切割塔系统上部通过管线与抽提系统相连接;所述抽提系统另一方面通过管线采出混合芳烃;所述抽提系统另一方面通过管线与蒸发脱水装置相连接;所述蒸发脱水装置下部通过管线以及加热装置与另一反应装置(第三反应装置)相连接;所述另一反应装置的另一端通过管线与所述高压分离器相连接.
一种优选技术方案,其特征在于:所述反应装置先通过第二个加热装置与第二反应装置相连接,然后再与所述高压分离器相连接。
一种优选技术方案,其特征在于:所述另一反应装置先通过第四个加热装置与第四反应装置相连接,然后再与所述高压分离器相连接。
一种优选技术方案,其特征在于:所述反应装置为上下串联的两个反应器,其间通过加热装置相连接。
一种优选技术方案,其特征在于:所述另一反应装置为上下串联的两个反应器,其间通过加热装置相连接。
本实用新型中所述抽提系统为专利号为200310103541.9和200310103540.4中公开的抽提系统,包括溶剂回收及水洗系统。
本实用新型中所述稳定塔系统和抽余油切割塔系统为常规的系统,包括塔、空气冷却器、水冷却器、回流罐、回流泵和塔底泵等。
本实用新型中所述加热炉和冷凝装置为常规的装置。
本实用新型中所述反应器中的所用催化剂为常规的重整催化剂。
有益效果:
本实用新型的石脑油多产芳烃重整系统的优点是:与现有的催化重整系统相比,本实用新型的石脑油多产芳烃重整系统中,反应后的产物经过抽提和抽余油切割后,生成的精制油与循环氢混合后进入另一反应器进一步反应,使得本实用新型的系统的处理能力提高,液体收率、芳烃产量以及氢气产率大大提高,同时提供高辛烷值产品。
下面通过附图和具体实施方式对本实用新型做进一步说明,但并不意味着对本实用新型保护范围的限制。
附图说明
图1为本实用新型实施例1的流程示意图。
图2为本实用新型实施例2的流程示意图。
图3为本实用新型实施例3的流程示意图。
具体实施方式
实施例1
如图1所示,为本实用新型实施例1的流程示意图。将馏程为80-185℃,含硫量为0.5ppm,含氮量0.5ppm,金属含量为5ppb,含水量5ppm,烷烃含量为60%(m),环烷烃含量为34%(m),芳烃含量为6%(m),辛烷值(RON)为50,20℃密度为738千克/米3,流量为12.5吨/小时的原料精制石脑油先经过换热,再经过加热炉1-1加热后,进入反应器2-1进行反应,空速(空速等于原料精制石脑油除以催化剂的总体积)为3.0h-1;所述反应器2-1的入口温度为460℃,入口压力为0.8MPa(绝压);所得反应产物经过加热炉1-2加热后,进入反应器2-2进行反应,所述反应器2-2的入口温度为460℃,入口压力为0.8MPa(绝压);经换热及冷凝器3冷却后进入高压分离器4进行高压分离,所述高压分离器4的操作温度为35℃,操作压力为0.8MPa(绝压);经过高压分离后,其中一部分外送,流量为0.421吨/小时,产氢率为3.37%,其它氢气经过压缩机9返回至加热炉1-1和加热炉1-3,其中返回至加热炉1-1前的氢油体积比为800∶1,进入加热炉1-3前的氢油体积比为1200∶1(在进入加热炉前先进行换热);经过高压分离器4所得重整产物进入稳定塔5进行处理,所述稳定塔5的温度为100℃,压力为0.8MPa(绝压),回流比(m/m)为0.90;塔顶采出少量水、干气及液化气,其流量为0.63吨/小时;侧线采出轻汽油(馏程为35-75℃),含硫量痕量(检测不出),芳烃含量为0.12%(m),非芳烃含量99.88%,辛烷值(RON)为69,20℃密度为564千克/米3,流量为2.579吨/小时;总的液收为91.59重量%;塔底所得重整生成油(馏程为75-180℃)进入切割系统中的切割塔6进行处理,所述切割塔6的顶部温度为138℃,压力为0.1MPa(绝压),底部温度为184℃,压力为0.13MPa(绝压),回流比(m/m)为20;所述切割塔6底部采出重汽油,所得重汽油的馏程为160-180℃,含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为6%(m),芳烃含量为94%(m),辛烷值(RON)为121,20℃密度为853千克/米3,流量为1.825吨/小时。所述切割塔6的塔顶物料进入抽提系统7进行处理,所述抽提系统7的温度为100℃,操作压力为0.6MPa(绝压),溶剂比为3,返洗比为0.5,所用溶剂为环丁砜;经过抽提后,混合芳烃采出,所得混合芳烃的馏程为75-164℃,含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为2.0%(m),芳烃含量为98.0%(m),辛烷值(RON)为133,20℃密度为847千克/米3,流量为7.046吨/小时;所述抽提系统7采出重抽余油以流量为5.168吨/小时的速度,作为原料进入蒸发脱水塔8,所述蒸发脱水塔8的顶部温度为110℃,压力为0.6MPa(绝压),底部温度为190℃,压力为0.62MPa(绝压),经过脱水的重抽余油5.168吨/小时经过加热炉1-3加热后进入反应器2-3进行反应,所述反应器2-3的入口温度为470℃,入口压力为1.0MPa(绝压),所得反应产物经加热炉1-4加热后进入反应器2-4反应,所述反应器2-4的入口温度为460℃,入口压力为0.8MPa(绝压);所得反应产物与所述反应器2-2的反应产物混合后经过换热及冷凝器3冷却后进入高压分离器4。
其中各个反应器装入催化剂量的比例为:
反应器2-1∶反应器2-2=1∶1.5;反应器2-3∶反应器2-4=2.5∶5。
本实用新型所用重整催化剂是一种Pt、Re重整催化剂,其载体为采用铝溶胶热油老化法制成的GM单水铝石和Ziegler合成副产物SB单水铝石按一定比例混合,经成型、焙烧制得的有两个集中孔峰的复合γ-三氧化二铝。催化剂上Pt含量为0.10~1.00重%,Re含量为0.10~3.00重%,Cl含量为0.50~3.00重%,该催化剂具有高活性、高选择性和低积炭的特点。
本实用新型中总液体收率等于混合芳烃、重汽油以及轻质抽余油的流量之和除以原料进料量。
芳烃产率等于混合芳烃流量乘以芳烃含量再除以原料进料量。
氢气产率等于外排氢量乘以氢气纯度再除以原料进料量。
反应器2-1和2-2所用催化剂的物化性质如下表所示:
比表面积m2/g |
强度N/cm |
孔容ml/g |
堆比重g/ml |
Ptm% |
Rem% |
192 |
183 |
0.52 |
0.75 |
0.25 |
0.25 |
反应器2-3和2-4所用催化剂的物化性质如下表所示:
比表面积m2/g |
强度N/cm |
孔容ml/g |
堆比重g/ml |
Ptm% |
Rem% |
196 |
187 |
0.54 |
0.74 |
0.26 |
0.45 |
本实用新型所用测定方法为(下同):
1、馏程:GB/T6536-1997石油产品蒸馏测定法;
2、硫含量:SH/T0689-2000轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法);
3、硫醇硫:GB/T1792-1988馏分燃料油中硫醇硫测定法(电位滴定法);
4、烷烃:SH/T0239-92薄层填充柱色谱法;
5、芳烃:GB/T11132-2002液体石油产品烃类测定法(荧光指示剂吸附法);
6、辛烷值:GB/T5487汽油辛烷值测定法(研究法);
7、密度:GB/T1884-2000原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法);
8、环烷烃:SH/T0239-92薄层填充柱色谱法;
9、油中金属:ASTM D 5708-2005感应耦合等离子体(ICP)原子发射光谱法测定原油和残留燃油中的镍、钒和铁的标准试验方法;
10、氮含量:SH/T0704-2001化学发光法测氮(舟进样)。
实施例2
如图2所示,为本实用新型实施例2的流程示意图。将馏程为90-185℃,含硫量为0.54ppm,含氮量0.5ppm,金属含量为5ppb,含水量5ppm,烷烃含量为60%(m),环烷烃含量为34%(m),芳烃含量为6%(m),辛烷值(RON)为50,20℃密度为738千克/米3,流量为12.5吨/小时的原料精制石脑油先经过换热,再经过加热炉1-1加热后,进入反应器2-1进行反应;空速(空速等于原料精制石脑油除以催化剂的总体积)为4.0h-1;所述反应器2-1由反应器2-1上和反应器2-1下两个反应器串联组成,两个反应器通过加热炉1-2相连接;所述反应器2-1的入口温度为480℃,入口压力为1.0MPa(绝压);经过反应器2-1反应后所得产物经换热及冷凝器3冷却后进入高压分离器4进行高压分离,所述高压分离器4的操作温度为40℃,操作压力为0.9MPa(绝压);经过高压分离后,其中一部分外送,流量为0.413吨/小时,产氢率为3.30%,其它氢气经过压缩机9返回至加热炉1-1和加热炉1-3,其中返回至加热炉1-1前的氢油体积比为800∶1,进入加热炉1-3前的氢油体积比为1200∶1(在进入加热炉前先进行换热);经过高压分离器4所得重整产物进入稳定塔5进行处理,所述稳定塔5的温度为102℃,压力为0.95MPa(绝压),回流比(m/m)为0.99;塔顶采出少量水、干气及液化气,其流量为1.114吨/小时;侧线采出轻汽油(馏程为35-75℃),含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为99.87%(m),芳烃含量为0.13%(m),辛烷值(RON)为70,20℃密度为569千克/米3,流量为1.772吨/小时;总液收为87.78%;塔底所得重整生成油(馏程为75-187℃)进入切割塔6进行切割分离,所述切割塔6的顶部温度为143℃,压力为0.15MPa(绝压),底部温度为194℃,压力为0.18MPa(绝压),回流比(m/m)为30;所述切割塔6底部采出重汽油,所得重汽油的馏程为160-187℃,含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为5.3%(m),芳烃含量为94.7%(m),辛烷值(RON)为123,20℃密度为857千克/米3,流量为2.521吨/小时;所述切割塔6塔顶所得重整生成油(馏程为75-160℃)进入抽提系统7进行抽提处理,所述抽提系统7的操作温度为120℃,操作压力为0.8MPa(绝压),溶剂比为5,返洗比为0.75,所用溶剂为N-甲酰基吗啉;经过抽提后,混合芳烃采出,所得混合芳烃的馏程为75-160℃,含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为1.9%(m),芳烃含量为98.1%(m),辛烷值(RON)为134,20℃密度为851千克/米3,流量为6.680吨/小时;经过抽提后,所述抽提系统7顶部采出轻抽余油以4.504吨/小时的流量作为原料进入蒸发脱水塔8,所述蒸发脱水塔8的顶部温度为120℃,压力为0.7MPa(绝压),底部温度为205℃,压力为0.725MPa(绝压),经过脱水的重抽余油(流量为4.504吨/小时)经过加热炉1-3加热后进入反应器2-2进行反应,所述反应器2-2由反应器2-2上和反应器2-2下两个反应器串联组成,之间通过加热炉1-4相连接;所述反应器2-2的入口温度均为480℃,入口压力均为1.3MPa(绝压);所得反应产物经过换热及冷凝器3冷却后进入高压分离器4。
其中反应器2-1上∶反应器2-1下∶反应器2-2上∶反应器2-2下=1∶1.5∶2.5∶5。
反应器2-1所用催化剂的物化性质如下表所示:
比表面积m2/g |
强度N/cm |
孔容ml/g |
堆比重g/ml |
Ptm% |
Rem% |
192 |
183 |
0.52 |
0.75 |
0.25 |
0.25 |
反应器2-2所用催化剂的物化性质如下表所示:
比表面积m2/g |
强度N/cm |
孔容ml/g |
堆比重g/ml |
Ptm% |
Rem% |
196 |
187 |
0.54 |
0.74 |
0.26 |
0.45 |
实施例3
如图3所示,为本实用新型实施例3的流程示意图。将馏程为100-185℃,含硫量为0.45ppm,含氮量0.5ppm,金属含量为5ppb,含水量5ppm,烷烃含量为47%(m),环烷烃含量为42%(m),芳烃含量为11%(m),辛烷值(RON)为61,20℃密度为742千克/米3,流量为12.5吨/小时的精制石脑油先经过换热,再经过加热炉1-1加热后,进入反应器2-1进行反应;空速(空速等于原料精制石脑油除以催化剂的总体积)为5.0h-1;所述反应器2-1的入口温度为500℃,入口压力为1.2MPa(绝压);所得反应产物经换热及冷凝器3冷却后进入高压分离器4进行高压分离,所述高压分离器4的操作温度为45℃,操作压力为1.0MPa(绝压);经过高压分离后,所得氢气一部分外送,流量为0.422吨/小时,产氢率为3.38%,其它氢气经过压缩机9返回至加热炉1-1和加热炉1-2,其中返回至加热炉1-1前的氢油体积比为800∶1,进入加热炉1-2前的氢油体积比为1200∶1(在进入加热炉前先进行换热);经过高压分离器4所得重整产物进入稳定塔5进行处理,所述稳定塔5的温度为120℃,压力为1.05MPa(绝压),回流比(m/m)为1.15;塔顶采出少量水、干气及液化气,其流量为1.429吨/小时;侧线采出轻汽油(馏程为35-75℃),含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为99.85%(m),芳烃含量为0.15%(m),辛烷值(RON)为70,20℃密度为571千克/米3,流量为1.629吨/小时;总液收为85.19重量%;塔底所得重整生成油(馏程为75-196℃)进入切割塔6进行处理,所述切割塔6的顶部温度为148℃,压力为0.2MPa(绝压),底部温度为209℃,压力为0.23MPa(绝压),回流比(m/m)为60;底部采出重汽油,所得重汽油的馏程为160-196℃,含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为4.5%(m),芳烃含量为95.5%(m),辛烷值(RON)为126,20℃密度为861千克/米3,流量为1.574吨/小时;所述切割塔6的塔顶所得重整生成油(馏程为75-160℃)进入抽提系统7进行处理,所述抽提系统7的操作温度为150℃,操作压力为1.0MPa(绝压),溶剂比为8,返洗比为1.0,所用溶剂为四甘醇;经过抽提后,混合芳烃采出,所得混合芳烃的馏程为75-164℃,含硫量痕量(检测不出),非芳烃含量为1.8%(m),芳烃含量为98.2%(m),辛烷值(RON)为133,20℃密度为848千克/米3,流量为7.446吨/小时;经过抽提后,所述抽提系统7的抽余油(流量为3.752吨/小时)作为原料进入蒸发脱水塔8,所述蒸发脱水塔8的顶部温度为130℃,压力为0.8MPa(绝压),底部温度为220℃,压力为0.83MPa(绝压),经过脱水的重抽余油(流量为3.752吨/小时)再经过加热炉1-2加热后进入反应器2-2进行反应,所述反应器2-2的入口温度为530℃,入口压力为1.6MPa(绝压);所得反应产物经过换热及冷凝器3冷却后进入高压分离器4。
其中反应器2-1∶反应器2-2=1∶2。
反应器2-1所用催化剂的物化性质如下表所示:
比表面积m2/g |
强度N/cm |
孔容ml/g |
堆比重g/ml |
Ptm% |
Rem% |
192 |
183 |
0.52 |
0.75 |
0.25 |
0.25 |
反应器2-2所用催化剂的物化性质如下表所示:
比表面积m2/g |
强度N/cm |
孔容ml/g |
堆比重g/ml |
Ptm% |
Rem% |
196 |
187 |
0.54 |
0.74 |
0.26 |
0.45 |