CN1860194A - 可自氧化建筑涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
一种适用于由没有呼吸保护装置的不熟练使用者在常温下及天然日光中施用于建筑物内部及周围的表面上的可自氧化建筑涂料组合物，其中该组合物的表面自氧化作用是藉由低浓度金属离子、尤其锰或钒与至少一种光引发剂的组合来促进。该组合物避免使用不止痕量钴离子的需要，该钴离子据传为致癌性物质但能达到充足快的自氧化速率。较佳完全避免使用钴。使用低浓度的其它金属离子经常将组合物的褪色降低至使用已知钴促进剂所达成的水平以下。其亦改良光泽度。本发明亦揭示一种修正，其中在不存在其它表面自氧化作用促进金属离子时藉由光引发剂与痕量钴离子的组合促进表面自氧化作用。最后，本发明揭示一种向在常温下经受天然日光或类似的低能量辐射的表面施用该等可自氧化涂料的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种适合由没有特殊呼吸保护装置的不熟练使用者在常温(比如5至40℃)下于天然日光中施用的可自氧化建筑涂料组合物，该组合物含有可自氧化粘结剂聚合物及几乎不含或不含钴的用于促进该粘结剂聚合物的表面自氧化作用的表面促进剂系统。
背景技术
建筑涂料组合物的自氧化作用发生于常温下及天然日光中且因此发生得很慢，除非受到表面促进剂系统及完全促进剂系统的同时存在的加速。该等促进剂常称为“催干剂”，但在本说明中将其称为“促进剂”以避免与更通常的干燥概念相混淆，该干燥概念涉及在其施用于一表面上之后涂料组合物中溶剂的损失。
可在常温下于天然日光中自氧化的涂料、大漆及清漆等建筑涂料组合物一般用于现场涂布建筑物内部或其周围的表面。因此，通常将该组合物称为“可自氧化的建筑涂料组合物”且它们需要适合于由没有呼吸保护装置且使用刷子、滚筒或衬垫等简单施用工具的不熟练使用者在常温下于天然日光中施用。一旦施用于一表面上，该涂料就干燥(就借助蒸发损失溶剂的意义而言)且经历由各种金属离子促进的自氧化作用以形成结合于该表面的固态粘结干燥涂层。
可自氧化的建筑涂料组合物可包含要么溶于石油溶剂等有机溶剂中的可自氧化粘结剂聚合物要么可自氧化粘结剂聚合物的水分散液。一般而言，该组合物也将含有非成膜成分，例如微粒无机及/或有机颜料或遮光剂(例如微粒二氧化钛、尤其金红石或含有空隙的聚合物有机颗粒)或增量剂(例如白垩、白云石、粘土或滑石)及其它任选成分，如消光剂(例如硅石)、结构剂(例如钛或锆螯合物或laponite或膨润土)、消泡剂及杀生物剂。将颜料级金红石颗粒与硅石等其它氧化物一起涂布以使该涂料的光降解最小化。
该可自氧化的成膜粘结剂聚合物是一种可自氧化建筑涂料组合物的基本组份，部分地因为其自氧化而形成结合于其所施用的表面的粘结涂层，且部分地因为其将任何可存在于该组合物(如上述的组合物)中的非成膜组份粘合在一起。在自氧化期间，据信该粘结剂聚合物中的可自氧化部分在相邻聚合物链之间形成交联从而导致该粘结剂聚合物的重均分子量显著增大。
最熟知的可自氧化建筑涂料组合物含有醇酸树脂类可自氧化的粘结剂聚合物。醇酸树脂描述于W M Morgans所著且由Griffin ofLondon于1988年出版的《涂料技术纲要》(“Outlines of PaintTechnology”)第2版第1卷第211至218及228及229页中。Morgans所写这些页上的内容列为本文参考文献。Morgans阐明醇酸树脂大体上是二羧酸与多元醇的缩合物，该多元醇上附着含有可自氧化烯键不饱和的长链部分。这些长链部分通常获自植物油。含有60至85重量％该部分的醇酸树脂经常称为“长油”醇酸树脂，而含有45至60重量％者称为“中油”醇酸树脂且含有25至45重量％者称为“短油”醇酸树脂。醇酸树脂会随时间推移而易于泛黄，因而它们应当避免会使泛黄问题恶化的环烯烃部分的存在。醇酸树脂亦应当避免烯丙醚基团等可氧化部分，烯丙醚基团会降解成丙烯醛，丙烯醛是一种会使没有呼吸保护装置的使用者引起疼痛及可能造成危险的烈性及有毒催泪剂。适当的可自氧化部分的实例包括从亚麻籽油、大豆油、红花油、棉籽油、脱氢蓖麻油、妥尔油(tall oil)及桐油衍生的那些。
用于制造醇酸树脂的适当二羧酸实例包括：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸及癸二酸，或其酐。适当的多元醇包括：乙二醇、丙三醇、季戊四醇、1，2丙二醇、三羟甲基丙烷及新戊二醇。
如上提及，醇酸树脂等未促进的可自氧化粘结剂聚合物在常温下于天然日光中自氧化得过于缓慢以至于在建筑涂料中很不实用，因为该涂料在现场施用而不在工厂中施用，在工厂中可藉由使用高能辐射(例如光化辐射)或藉由在大大高于周围的温度下烘干来方便地加速自氧化作用。很明显，在现场提供高能辐射或烘干设备不是非常切合实际，对于不熟练使用者的使用尤其如此，因此建筑涂料组合物需含有促进剂系统以加速其自氧化作用。典型促进剂系统描述(使用另一名称“催干剂”)于GPA Turner所著、Chapman and Hall of London于1988年出版的《涂料化学及技术原理导论》(“Introduction to PaintChemistry and Principles of Technology”)第3版第159及160页中。该第159及160页上的内容列为本文参考文献。
如前文所示，建筑涂料中一般采用两种促进剂系统，即“表面促进剂”及/或“完全促进剂”。表面促进剂很可能藉由催化氧气吸收及过氧化物分解以生成引起交联的自由基来加速所施用的涂料表面层中的自氧化作用。与此相反，完全促进剂加速深层涂料中粘结剂聚合物的重均分子量的增大。已知的表面促进剂包含钴、锰、钒、铁、铬、铜、锡及铈的羧酸盐、较佳为辛酸盐、2-乙基己酸盐或环烷酸盐。已知的完全促进剂包含上述羧酸盐与锆、钙、钡、锶、锂、钠、钾、锌、钕、铋、铅、及铝之一或多种羧酸盐以及铝醇盐的化合物。
为达到足够快速的表面自氧化作用，通常使用一定量已知的表面促进剂，使得以该组合物中所有可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准其过渡金属离子浓度为至少0.001重量％至可高达0.1重量％，较佳范围为0.04至0.07重量％。为达到深层涂料中足够快速的预设自氧化作用，通常使用一定量已知的完全促进剂，使得以该组合物中可自氧化的粘结剂聚合物重量为基准其所有金属离子的浓度为至少0.3重量％且一般可高达2重量％，较佳范围为0.5至1.5重量％。
几种过渡金属离子，尤其铜、铁、铬或锰离子会使涂料组合物褪色，除非该组合物经重度着色。归因于钴离子的裉色作用小得多，因此羧酸钴已确立为可普遍用于建筑涂料中的表面促进剂，因为其使用意味着更容易制造流行的浅淡色调。然而目前有传言钴离子可能为致癌性的，因而它们仅应使用于钴离子浓度以可自氧化粘结剂聚合物为基准小于0.01重量％的系统中。较佳该促进剂系统应根本不含有钴离子，意即其应为非钴促进剂系统。
光引发剂经常与高能辐射(常称为“光化”辐射)一起使用以加速在工厂条件下施用的涂料的交联。Turner的同一本书上第222及223页中描述含有光引发剂及不饱和聚酯或不饱和丙烯酸(包括甲基丙烯酸酯)聚合物中的任一种的工业级涂料组合物。Turner声明以该组合物涂布的扁平物件可在以高能人造紫外光辐射涂布物件的大功率紫外灯下输送，该高能人造紫外光分解光引发剂而产生硬化该涂料且生成粘结干燥涂层的自由基。类似地，美国专利说明书US 4387190(公开于1983年)揭示一种光引发剂与光化辐射的组合可用于替代自氧化作用而使含有甲基丙烯酸二环戊烯酯或甲基丙烯酸烷氧基酯的涂料聚合。光化辐射为可在工厂条件下方便地获得的高能辐射，然而在建筑物中现场只可现实地获得日光或低能照明。此意味着含有光引发剂的US 4 387 190的涂料并非建筑涂料组合物。
欧洲专利说明书EP 0 23 4641A(公开于1986年)揭示含有烯丙基醚基团以允许使用挥发性更小的溶剂的可自氧化的涂料组合物。如上提及，烯丙基醚部分降解产生烈性催泪剂丙烯醛，因此该涂料组合物不适合用作建筑涂料组合物，因为建筑涂料组合物必须能够由未装备防毒面具的人员使用。
发明内容
本发明的一目的为提供一种适合由没有呼吸保护装置的不熟练使用者在常温下及天然日光中施用于表面上的可自氧化建筑涂料组合物，该组合物含有可自氧化粘结剂聚合物及用于促进该粘结剂聚合物自氧化作用的含有低至零浓度钴离子的促进剂系统。
因此，本发明提供一种适合由没有呼吸保护装置的不熟练使用者在常温下及天然日光中施用于表面的可自氧化建筑涂料组合物，该组合物含有可自氧化粘结剂聚合物及用于促进该可自氧化粘结剂聚合物的表面自氧化作用的促进剂系统，其中该系统含有：
a)以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准小于0.01重量％(较佳为0重量％)的钴离子，
b)0.001至0.04重量％(以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准)除钴离子外的金属离子，即能促进表面自氧化作用的金属离子，
c)至少一种可由天然日光激活的光引发剂，其存在量较佳为以该组合物中可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准0.3至2重量％、最佳为0.5至1.5重量％。
所得涂料不困扰于由二环-戊烯基部分引起的加剧泛黄。该涂料亦有比已知的可自氧化建筑涂料更小的气味且其确实不受烯丙基醚基团降解所产生的丙烯醛污染。该可自氧化涂料组合物亦可含有前文所提及的其它非成膜组份等已知组份。详言之，尽管预料颜料可能会妨碍光到达光引发剂，但该组合物可含有金红石(尤其颜料级金红石)等颜料/遮光剂。
除钴外能促进表面自氧化作用的金属离子较佳为锰及/或钒，因为它们比其它非钴离子促进的自氧化作用速率更快。此二者中，锰为较快者。金属离子亦可为或额外选自(例如)镍、铁、铬、铜、锡及铈。该涂料组合物中表面自氧化作用促进金属离子的较佳总浓度为以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准0.004至0.03重量％。
现已发现使用低浓度非钴自氧化作用促进金属离子与至少一种光引发剂的组合达成与以已知钴促进剂系统所能达成的速度可接受地类似的自氧化速率。由涂层变干至可触摸所需的短时间表明快速的表面自氧化作用。此段时间称为“触摸干燥时间(touch dry time)”且其测量程序将在下文加以描述。类似地，由该涂层抵抗轻重量针的刺透所需的短时间表明在深层涂料中的快速预设自氧化作用。此段时间称为“完全干燥时间”且其测量程序亦描述于下文。
现已发现本发明的成功实施仅需低浓度锰或钒离子且因此该涂料的干燥涂层的褪色水平至少为可容许的且甚至可低于藉由已知的钴系统所产生的水平。褪色作用与该干燥涂层颜色中的白度百分率成反比且藉由已知的分光光度技术可方便地测量白度百分率。因此白度百分率为褪色作用的方便逆量度。
锰/光引发剂表面促进剂系统当使用于有光漆中时经常具有进一步优势，因为有光漆的干燥涂层通常具有比含有一已知钴表面促进剂系统的相应涂料更高的镜面光泽度。根据1995年的的英国标准3900D5部分使用60°或20°中的任一入射角来量测镜面光泽度，但为本说明的目的使用60°。
该光引发剂应可由包含350至600nm(或甚至650nm)波长范围内的光的天然日光或来自安装于建筑物中的光源(例如40至250瓦钨丝白炽灯或荧光管)的类似低能照明激活。一些这样的光引发剂连同其吸收光谱的图示显示于伴随本说明书的附图的图1及2中。某些光引发剂仅在该波长范围一部分内具有吸收性，因此较佳将其与那些在该波长范围其它部分内吸收的光引发剂组合使用。一种特别好的组合包含氧化二苯甲酰基苯基膦及樟脑醌。其它适合与日光一起使用的光引发剂列于2003年颁发的美国专利说明书US 6 548 565B中(参见跨栏6及7的段落，其内容列为本文参考文献)或于2000年公开的欧洲专利说明书EP 1 048 706中(参见段落21及22，其内容列为本文参考文献)。最佳的光引发剂对金红石不吸收的波长具有显著吸收性。
较佳地，该金属/光引发剂表面促进剂系统应与至少一种已知的完全促进剂组合使用。尤其较佳为包含锆、钙及锂羧酸盐的任意两种或全部三种的组合的完全促进剂系统。
本发明亦提供一种用于将建筑涂料组合物的干燥涂层施用于表面的方法，其中将该组合物的涂层在常温下施用于该表面且将该涂料组合物在350至650nm波长范围的光(尤其为天然日光)照明下施用于该表面，其中该组合物含有可自氧化粘结剂聚合物及一用于促进该可自氧化粘结剂聚合物的表面自氧化作用的系统，且其中该系统含有：
a)以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准小于0.01重量％(较佳为0重量％)钴离子，
b)0.001至0.04重量％(以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准)除钴离子外能促进表面自氧化作用的金属离子，及
c)至少一种可由天然日光激活的光引发剂，其存在量以该组合物中可自氧化粘结剂聚合物重量为基准较好为0.3至2重量％、最佳为0.5至1.5重量％。
该方法可在现场使用以涂布建筑物内部或其周边的表面且不要求使用高能辐射及更适合于在工厂中实施的方法的小心控制条件。
附图说明
图1及2显示光引发剂连同其吸收光谱的图式。
图3显示一放大比例的用于“完全干燥时间测量”程序的装置的透视图形表述。
图4以剖视图更大比例显示图3中的细节。
具体实施方式
本发明由下列实施例进一步说明，其中实施例A至G为比较例。在该实例中，常温为约18℃且使用下列程序来测量触摸干燥时间及完全干燥时间：
触摸干燥时间测量：
藉助如下沙沉积程序来测量新鲜施用涂层变干至可触摸所需的时间：
以丙酮清除一平面玻璃表面的油污。由决状涂布机在20℃及50％相对湿度下施用50至60微米厚度的待测其干燥时间的涂层。使此涂层在整个测量程序中所维持的20℃及50％相对湿度下干燥。
将在底部有一小出口的漏斗填充随后经该出口缓缓流出的沙子。该干燥涂层以25.4毫米/小时的速度在该漏斗出口下方经过同时沙子缓缓漏于其上。最初沙子粘于尚湿的涂层但随着时间推移该涂层干燥及自氧化且出现沙子停止粘于其上的时间点。将达到此时间点所需的时间视为“触摸干燥时间”。从完全干燥的涂层上将散沙吹掉从而留下一定长度的粘附沙子的拖尾容易地检测到此点，将该长度除以该涂层经过该出口下方的速度就得到触摸干燥时间。
完全干燥时间测量：贝克柯勒尔(Beck Koller)法：
贝克柯勒尔法藉由测量使一新施用的涂层变得对一轻重量针的刺透具有抵抗性所需时间来测量完全干燥时间。该方法采用图3中以图解法显示及图4中放大比较的贝克柯勒尔装置。该贝克柯勒尔装置可购自Mickle Laboratory Engineering company of Gomsall in Surrey，England。
图3显示由附着于水平杆3上的臂2所载运的针1，该水平杆经耳轴安装于平行的垂直传送器4之间。针1向下刺入施用于玻璃板6上的涂料组合物的涂层5，该玻璃板6接着平放于金属盒7上。盒7的一部分予以剖视，以露出孔9及螺钉10。传送器4的低端由含有螺纹孔9的棒8连接，可旋转螺纹驱动螺钉10穿过该螺纹孔9。
螺钉10在适当方向上旋转从而在箭头A方向上驱动传送器4及针1。当涂层5新施用时，仍为粘性液体因而当针1在点11时(参见图4)，它可刺透涂层5到达玻璃板6上并产生一划痕13。随着针1继续在A方向上移动，涂层5的干燥及自氧化作用继续进行且其对针1的刺透的抵抗性增加，且划痕13变得更浅直至点12，抵抗性变得完全且不再发生刺透。测量及使用点11至点12的距离连同所知针1的速度来计算到达点12所需时间。将此时间视为“完全干燥时间”。
除施用100微米厚度外与触摸干燥时间程序中一样将涂层5施用于玻璃板6的表面上。针1为直径1毫米及长度40毫米的圆柱形且向该涂层施加4克重量的力。针1以12.25毫米/小时的速度行进。贯穿该程序再次保持20℃的温度及50％的相对湿度。
实施例1
制备一种测试涂料，但省略表面促进剂系统：
首先制造膨润土预备组合物及红金石预备组合物。藉由将10重量％膨润土、35重量％可自氧化长油醇酸树脂及55重量％脂肪族烃溶剂搅拌在一起来制造膨润土组合物。藉由将68重量％颜料级金红石、21.5重量％可自氧化长油醇酸树脂及10.5重量％脂肪族烃溶剂搅拌在一起来制造金红石组合物。
将该预备组合物连同表1中所显示的其它组份依次添加至一有搅拌浆的5升圆柱形混合容器中。藉由在添加该组份期间以400转/分钟的速度旋转该浆来进行搅拌，且该搅拌以400转/分钟的速度继续进行10分钟。生成了一种随后可在其中添加各种表面促进剂系统的均质测试涂料。
实施例2及3
取三份300克数量的实施例1中制造的测试涂料，向每一份中搅拌入表2中所显示表面促进剂系统之一。所使用促进剂系统的每一成份数量亦显示于表2中，该数量表示为以300克数量中可自氧化醇酸树脂粘结剂聚合物总重量为基准的重量百分率。
表1
适用于随后添加表面促进剂的测试涂料配方
| 组分 | 所用重量％ |
| *可自氧化长油醇酸树脂可自氧化短油醇酸树脂膨润土预备组合物脂肪族烃溶剂金红石预备组合物**聚酰胺改性可自氧化醇酸树脂触变胶杀生物剂辛酸锆完全干燥促进剂辛酸钙完全干燥促进剂辛酸锂完全干燥促进剂二甲基硅油：流动助剂脂肪族烃溶剂 | 34.02.92.02.034.2516.00.41.41.690.90.154.31 |
*来自季戊四醇、邻苯二甲酸酐及妥尔油脂肪酸的长油醇酸树脂
**中油醇酸树脂
现在含有表面促进剂系统的每份数量的涂料经受表面干燥时间测量，此测量在来自已知的60瓦家用荧光灯管光线或黑暗中的任一光线条件下及在表3所示常温或8℃的任一温度下执行，表3亦显示所达到的表面干燥时间。亦再次在表3所示常温或8℃的任一温度下对该涂料进行完全干燥时间测量。所得的结果在表3中给出。
表2
所使用的表面促进剂
| 实施例 | 金属离子重量％ | “Irgacure”819重量％ | 樟脑醌重量％ |
| 23 | 0.019重量％*锰0.019重量％*锰 | 0.531.06 | 0.530.27 |
| A | 0.064重量％钴 | - | - |
“Irgacure”819为氧化二苯甲酰基苯基膦，由CIBA Geigy ofBasle，Switzerland供应
*来自Elementis Plc of Staines，England供应的“Dappro”5005
与该触摸干燥时间程序一样，也将该涂料的100微米厚的涂层各施用于一玻璃面板上，且使该涂层在20℃及50％的相对湿度下干燥24小时。使用1995年英国标准3900：D5部分及60°角来则定每种涂料的镜面光泽度。其结果显示于表3中。
如上述光泽度测量所施用的该涂料的最终干燥涂层在该涂层施用1小时后及24小时后进行白度测量。藉由已知分光光度技术来进行测量且所得的结果显示于表3中。
表3显示含有锰离子及光引发剂的促进剂系统的表面及完全干燥时间是可容许的，而所获得的光泽度因素比使用已知钴离子促进剂系统所获得的光泽度因素稍好且所获得的白度显著较高，这意味着该锰/光引发剂系统可引起较少的褪色、尤其较少泛黄。
表3
测试结果
| 实施例 | 表面干燥时间，小时 | 完全干燥时间，小时 | 光泽度％ | ％白度 | |||||
| 在周围温度下 | 在8℃ | 1小时后 | 24小时后 | ||||||
| 在光中 | 在黑暗中 | 在光中 | 在黑暗中 | 在周围温度下 | 在8℃ | ||||
| 2 | 3.25 | 4.5 | 4.75 | 7.75 | 8.5 | 15.5 | 93 | 81.3 | 81.8 |
| 3 | 2.75 | 4.5 | 4.5 | 7.5 | 5.5 | 11 | 92 | 80.3 | 80.6 |
| A | 2 | 2.25 | 4 | 4.75 | 5.5 | 9 | 89 | 76.5 | 74.5 |
比较例B至F
锰或光引发剂的重要性：
为显示锰离子及光引发剂的重要性，进行了比较例B及D至F，其中除按表4中所示依次省略锰离子或光引发剂外重复实施例3的程序。在比较例C中，所使用的锰量增至三倍，同时省略光引发剂。像在实施例3中一样由在常温下的光及在黑暗中操作的干燥所达成的触摸干燥时间亦在表4中给出。
表4
锰及光引发剂的重要性
| 实施例 | 锰 | “Irgacure”819 | 樟脑醌 | 触摸干燥时间：小时 | |
| 在光中 | 在黑暗中 | ||||
| 3 | 是 | 是 | 是 | 3.5 | 6 |
| B | 否 | 是 | 是 | ＞12 | ＞12 |
| C | *是 | 否 | 否 | 3.75 | 3.5 |
| D | 是 | 否 | 否 | 6.5 | ＞8.5 |
| E | 是 | 否 | 是 | 5.75 | 7.5 |
| F | 是 | 是 | 否 | 3.5 | 6 |
*使用0.056重量％锰离子
实施例F表明樟脑醌不改善触摸干燥时间，因此它是为有利于完全干燥时间而添加的。
实施例4
制备一种亦省略表面促进剂的替代测试涂料：
首先，如实例1中一样制成金红石预备组合物，然后将其依次与表5中所显示的其它组份一起添加至实例1中所用类型的5升混合容器中。
如实例1一样进行搅拌，生成一种随后可添加各种表面自氧化作用促进剂的替代均质测试涂料。
实施例6至8
比较例G
取四份300克数量的实施例5中所制造测试涂料且在每一份中搅拌入表6中所显示的钒或钴表面促进剂系统之一。
表5
适用于随后添加表面促进剂的替代测试涂料配方
| 组分 | 所使用的重量％ |
| *可自氧化长油醇酸树脂脂肪族烃溶剂金红石预备组合物**聚酰胺改性可自氧化醇酸树脂触变胶杀生物剂辛酸锆完全干燥促进剂辛酸钙完全干燥促进剂二甲基硅油：流动助剂高沸点脂肪族烃溶剂 | 40.33.034.312.20.41.21.70.16.7100.0 |
*来自季戊四醇、邻苯二甲酸酐及妥尔油脂肪酸的长油醇酸树脂
**中油醇酸树脂
所用促进剂系统的每一种成份量亦显示于表6中，并表示为以在300克数量中可自氧化醇酸树脂粘结剂聚合物的总重量为基准的重量百分率。现在含有表面促进剂系统的每一份定量涂料在常温下进行实例2及3中所实施的表面及完全干燥时间测量。所得结果在表7中给出。
将看到的是，实例7及8涉及仅含有致癌风险不显著的痕量(在0.001与0.007重量％之间)钴的促进剂系统。
表6
所使用的表面促进剂
| 实施例 | 金属离子重量％ | “Irgacure”819重量％ | 樟脑醌重量％ |
| 6 | 0.006重量％钒 | 0.5 | 0.25 |
| 78 | 0.006重量％钴0.003重量％钴 | 0.50.5 | 0.250.25 |
| G | 0.06重量％钴 | - | - |
表7
测试结果
| 实施例 | 表面干燥时间，小时 | 完全干燥时间，小时 | |
| 在光中 | 在光中 | 在黑暗中 | |
| 6 | 7.75 | 12 | 11 |
| 7 | -- | 7 | 8 |
| 8 | 5.5 | 9 | 7.5 |
| G | 3.25 | 5.5 | 4 |
在本发明的更一般应用中，尤其当以暗色及/或高色度涂料褪色不甚显著时，那么该光引发剂可与更高浓度的锰离子一起使用，例如以该组合物中可自氧化醇酸树脂粘结剂聚合物重量为基准可高至0.1重量％。这使得甚至在强吸光色涂料中也具有优良的自氧化速率且亦可达成优良的光泽度水平。通常按照NCS或识别为瑞典标准019102的瑞典标准颜色图，暗色及/或高色度涂料具有超过60的亮度/暗度因素及超过70的色度因素。
现在非常理想的是，若要使用钴离子作为促进剂，则以该组合物中可自氧化粘结剂聚合物的重量为基准低于0.01重量％的痕量浓度使用之。此当然导致促进自氧化作用的重大延迟，但表7显示藉由将钴离子与光引发剂组合使用可至少部分地抵销该延迟。较佳该钴离子浓度应至少为0.001重量％。因此在本发明的修饰中，该表面促进剂系统包含0.001至0.01重量％的钴离子且无其它金属离子。
Claims (10)
1.一种适合由没有呼吸保护装置的不熟练使用者在常温下及天然日光中施用于表面上的可自氧化的建筑涂料组合物，该组合物含有可自氧化粘结剂聚合物及用于促进该可自氧化粘结剂聚合物自氧化作用的促进剂系统，其中该系统含有：
a)以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物重量为基准小于0.01重量％钴离子，
b)以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物重量为基准0.001至0.04重量％除钴离子外能促进表面自氧化作用的金属离子，
c)至少一种可由天然日光激活的光引发剂，其存在量以该组合物中可自氧化粘结剂聚合物重量为基准较好为0.3至2.0重量％。
2.权利要求1的涂料组合物，其中该组合物亦不含有钴离子。
3.权利要求1或2的涂料组合物，其中该组合物含有用于该完全促进剂的充足完全促进剂，以向该涂料组合物提供以该组合物中可自氧化粘结剂聚合物重量为基准0.5至2重量％金属离子。
4.上述权利要求中任何一项的涂料组合物，其中该组合物中存在两种或两种以上光引发剂的组合。
5.上述权利要求中任何一项的涂料组合物，其中该组合物含有氧化二苯甲酰基苯基膦作为光引发剂。
6.上述权利要求中任何一项的涂料组合物，其中该组合物含有樟脑醌作为光引发剂。
7.权利要求1至6中任何一项的涂料组合物的修饰，其中以该涂料组合物中可自氧化粘结剂聚合物重量为基准，该表面促进组合物含有0.001至0.007重量％钴离子作为其唯一促进表面自氧化作用的金属离子。
8.一种将建筑涂料组合物的干燥涂层施用于表面上的方法，其中该组合物的涂层是在常温下施用于该表面上的，其中该组合物含有可自氧化粘结剂聚合物及用于促进该可自氧化粘结剂聚合物进行表面自氧化作用的表面促进系统，且其中该促进系统为上述权利要求中任何一项所述的系统，且该涂料组合物是在350至650nm波长范围的光的低能辐射下施用于该表面上的。
9.权利要求8的方法，其中该光为天然日光。
10.权利要求8的方法，其中该光来自40至250瓦的光源。
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