CN1554729A - 一种加氢精制溶剂油的生产方法 - Google Patents

Abstract

低温低压加氢精制溶剂油生产方法，属石油化工技术领域。本发明的工艺技术是在120℃～280℃的反应温度和氢分压0.2～0.4MPa(表压)的条件下，采用钴钼和镍铝催化剂，对天然气加工的轻油产品和炼油厂生产轻油进行加氢精制，以生产高标准溶剂油。其特点是在温和的操作条件下，一次性将不同组分轻油中的不饱和烃，芳烃、有机硫、氯等杂质经加氢精制含量降到1ppm以下。工业化生产应用结果表明，本工艺技术成熟可行，生产运行稳定，操作条件温和，产品生产成本低，经济效益显著。

Description

一种加氢精制溶剂油的生产方法

技术领域：本发明属石油化工技术领域，具体涉及一种加氢精制溶剂油的生产方法。

背景技术：与本发明相关的技术主要有：

1.《石油化工高等学校学报》，98，11(2)，36-39，芳烃抽余油催化加氢制优质溶剂油，文章叙述了采用改性催化剂Pt(Al₂O₃)对芳烃抽余油进行低压加氢生产优质6号、120号溶剂油，芳烃、烯烃转化率为95％～99％，液时空速为3.0/h。该技术仅能生产工业级溶剂油，且无法同时将烯烃和芳烃脱除至几个ppm以下，属于粗加氢工艺；

2.《石油化工》，Vol.4，No.1，催化加氢法脱除己烷溶剂中微量苯，文章采用南京化肥厂生产的0501加氢催化剂对工业己烷溶剂中的微量苯进行加氢精制，己烷溶剂产品中的苯含量小于100ppm。该技术仅介绍了实验方法，主要考虑加氢条件对脱苯的影响；

3.CN95112427，催化重整装置生产抽提溶剂油的工艺方法，95.8.21(公开/公告)，提出了直馏汽油的加氢精制过程及吸附法脱硫精制生产抽提溶剂油产品的工艺过程；

4.CN95110595，从C₅馏份油制取民用液体燃料和无铅汽油的方法及应用，95.8.29(公开/公告)，提出了一种采用固定床催化氧化反应器脱除C₅以下馏分油及凝析油废溶剂油中硫醇的方法，用于生产民用燃料。脱臭效果＜5ppm硫醇；

5.《石油化工》，Vol.5，No.5，铂重整抽余油两塔连续精馏分离正己烷溶剂，文章叙述了采用两塔连续精馏从铂重整抽余油中分离切割出正己烷溶剂的小试和工业化试验研究过程，正己烷溶剂产品中正己烷含量为60％～80％；

6.《中国科技成果数据库》，130号溶剂油和ST407印花溶剂油，以苯抽提副产品非芳汽油为原料，经精馏切割、脱硫、脱臭工艺生产130号溶剂油(主要用于橡胶工业和粘合剂行业)和ST407印花溶剂油(主要用于纺织印染和皮革制造行业)。

发明内容：本发明目的是将天然气加工的轻油产品和炼油厂生产的轻油副产品中以C₃～C₁₀馏分组成的溶剂油，经过精馏切割和加氢精制等工序，一次性地脱除溶剂油中的不饱和烃，芳烃，有机硫、氯等杂质，生产出符合卫生标准的各种标号的溶剂油，产品的质量标准可以达到：芳烃含量≤1ppm，溴指数≤1mgBr/100g样品，总硫含量≤1ppm，总氯含量≤1ppm。

本发明是这样来实现的：根据溶剂油原料组成、产品质量要求选择不同流程。对于精馏切割后的粗油产品，采用加氢脱硫催化剂、改性加氢脱不饱和烃催化剂及水解催化剂、ZnO精脱硫剂、脱氯、脱水剂。在120-280℃的温度(如130℃、180℃、260℃)和0.2-0.3Mpa(表压)的压力(如0.25Mpa)下进行加氢精制，一次性地脱除溶剂油中的不饱和烃、芳烃，有机硫、氯等杂质。具体的加氢精制过程是：采用一段加氢脱硫和二段加氢脱烯烃、芳烃，即在230℃～260℃的温度下采用钴钼催化剂脱除有机硫，然后采用镍铝催化剂在120℃～140℃的温度下脱除大部分烯烃和芳烃，再在160℃～200℃的温度下脱除剩余的烯烃和芳烃。

对于已有装置生产的不同标号溶剂油，可以仅增加加氢精制的装置，深度脱除其中的杂质如芳烃和烯烃，生产出符合卫生标准的溶剂油产品。

本技术也可单独用于溶剂油脱除有机硫或者脱除烯烃和芳烃。

附图说明：附图1为现有生产的不同标号溶剂油加氢精制试验装置流程简图。附图2为精馏切割后的粗油产品加氢精制试验装置流程简图。

具体实施方式：下面结合实例进一步说明本发明。

(一)、试验过程

本试验所采用的原料油为：(1)6#油(C₆馏分≥80％)中苯600ppm，总硫＜20ppm，溴指数35mg/100g。(2)直馏瓦斯凝析油(C₄～C₈馏分)中苯0.36％(wt)，总硫75ppm，溴指数0.66g/100g。(3)精馏切割后的粗油产品(C₃～C₁₀馏分)中苯19％(wt)，总硫100ppm，溴指数1.32g/100g。

选用新型钴加氢脱硫催化剂(HDS)、改性镍加氢脱不饱和烃催化剂(NCG)及水解催化剂、ZnO、脱氯、脱水剂。主催化剂装填量为：HDS100ml，床层高度305mm，反应段长径比为15；NCG100ml，床层高度200mm，反应段长径比为7。

1、现有的6#溶剂油、直馏瓦斯凝析油的加氢精制

试验装置流程如附图1。用油料泵4将储槽3中的碳六馏份油经计量后打入预热脱水塔5，来自氢气钢瓶1的氢气经转子流量计2b计量后与油料一起进入预热脱水塔，混合物料经预热汽化并脱水后进入加氢反应器6脱除大部份烯烃和芳烃，反应后的气态混合物料与来自转子流量计2a的氢气混合后一起进入加氢反应器7将剩余的烯烃和芳烃脱至约1ppm，反应后的气态混合物经冷凝器8水冷后进入脱水器9，然后通过冷阱10深冷后经分离器11进行气液分离，气体经湿式流量计12计量后放空，11中收集的液体即为加氢精制所得的合格产品。试验参数和结果见表1。

2、精馏切割后的粗油产品的加氢精制

试验装置流程如图2。用油料泵4将储槽3中的油料经计量后打入预热器5，来自氢气钢瓶1的氢气经转子流量计2b计量后与油料一起进入预热器，混合物料经预热气化后进入HDS水解脱硫反应器6脱除有机硫，然后进入ZnO脱硫槽7脱除无机硫，脱硫后的气态混合物料经脱水脱氯槽8脱除含氯化合物后进入加氢反应器9，脱除大部份烯烃和芳烃，反应后的气态混合物料与来自转子流量计2a的氢气混合后一起进入加氢反应器10将剩余的烯烃和芳烃脱至约1ppm，反应后的气态混合物经冷凝器11水冷后进入脱水器12，然后通过冷阱13深冷后经分离器14进行气液分离，气体经湿式流量计15计量后放空，14中收集的液体即为精制后的合格产品。试验参数和结果见表1。

(二)、试验结果

加氢精制的试验结果见表1。试验结果表明，根据各种组成溶剂油中不同的杂质含量，采用不同的反应温度、空速和氢油比，其产品的主要杂质含量皆可达到要求。

表1.6#号油、直馏瓦斯凝析油及精馏切割后的粗油加氢精制试验结果

实施例：

采用本发明工艺技术的一套1500吨/年高标准#6号溶剂油生产装置。在130℃～150℃的反应温度及0.3Mpa的氢分压下，可将溶剂油中的苯含量从600～1000PPm，根据产品质量要求脱至50PPm以下。

本发明与同类技术相比，具有反应温度和氢分压低，可在温和的操作条件下一次性地将溶剂油中的不饱和烃、芳烃、有机硫、氯等杂质脱至1PPm以下。工业化生产应用结果表明，本发明工艺技术是成熟可行的，生产运行稳定可靠，操作条件温和，生产成本低，经济效益显著。

Claims (6)

1、一种加氢精制溶剂油的生产方法，根据溶剂油原料组成、产品质量要求选择不同流程，其特征是对于精馏切割后的粗油产品，采用加氢脱硫催化剂、改性加氢脱不饱和烃催化剂及水解催化剂、ZnO精脱硫剂、脱氯、脱水剂，在120-280℃的温度和0.2-0.3Mpa(表压)的压力下进行加氢精制，一次性地脱除溶剂油中的不饱和烃、芳烃，有机硫、氯杂质，制得标准溶剂油产品。

2、如权利要求1所述的加氢精制溶剂油的生产方法，其特征是采用一段加氢在230℃～260℃的温度下采用钴钼催化剂脱除有机硫，二段加氢在120℃～140℃的温度下采用镍铝催化剂脱除大部分烯烃和芳烃，然后再在160℃～200℃的温度下脱除剩余的烯烃和芳烃。

3、一种如权利要求1所述的加氢精制溶剂油的生产方法，其特征是采用“加氢脱硫→加氢脱氯→加氢脱烯烃和芳烃→加氢脱烯烃和芳烃→精馏切割”、“精馏切割→加氢脱硫→加氢脱氯→加氢脱烯烃和芳烃→加氢脱烯烃和芳烃”和“加氢脱硫→加氢脱氯→加氢脱烯烃和芳烃→加氢脱烯烃和芳烃”的“切割前加氢”、“切割后加氢”和“只加氢不切割”三种生产工艺流程，可根据原料组成、产品质量要求选择不同流程。

4、一种如权利要求1或2所述的加氢精制溶剂油的生产方法，其特征是一段加氢脱硫和二段加氢脱烯烃和芳烃的工艺技术过程，在加氢脱烯烃和芳烃第1反应器中120℃～140℃下脱除大部分烯烃和芳烃，再在第2反应器中160℃～180℃的温度下进一步加氢脱除剩余的烯烃和芳烃。

5、一种如权利要求1或2所述的加氢精制溶剂油的生产方法，其特征是在230℃～260℃和0.25Mpa氢分压下的脱有机硫及120℃～180℃和0.2～0.3Mpa氢分压下的脱烯烃和芳烃的工艺技术，产品中杂质含量可以降到溴指数≤1mgBr/100g样品，芳烃含量≤1ppm，总硫含量≤1ppm，总氯含量≤1ppm。

6、一种加氢精制溶剂油的生产方法，其特征是该方法用于C₃～C₅及C₇～C₁₀溶剂油的精制。

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