CN1363834A

CN1363834A - 氯化天然橡胶氯含量快速测定方法

Info

Publication number: CN1363834A
Application number: CN 01129973
Authority: CN
Inventors: 李思东; 彭政; 钟杰平
Original assignee: HUANAN DESIGN INST OF AGRICULTURAL PRODUCT PROCESSING
Current assignee: HUANAN DESIGN INST OF AGRICULTURAL PRODUCT PROCESSING
Priority date: 2001-11-22
Filing date: 2001-11-22
Publication date: 2002-08-14

Abstract

一种氯化天然橡胶氯含量快速测定方法,是将适量样品装于热重分析仪样品皿中,以一定流速的氮气或惰性气体为载气,以一定的升温速度升温至一定温度,最后得到氯化天然橡胶的热重(TG)曲线与微分热重(DTG)曲线,根据TG与DTG曲线的数据计算出氯含量。本发明比化学滴定法更快速、准确测定氯化天然橡胶氯含量。整个测试过程由仪器控制,测定时间约为30分钟,可满足生产上用于质量控制的需要。

Description

氯化天然橡胶氯含量快速测定方法

技术领域本发明涉及氯化天然橡胶氯含量快速测定方法。

背景技术氯化天然橡胶是由天然橡胶通过“溶剂法”或“胶乳法”氯化改性制得的氯含量60％以上的一种白色粉状产品。现用的氯化天然橡胶氯含量测定所采用的方法是化学滴定法(任友直等，涂料工业用原材料技术标准手册，1992：91-92)。此方法的测定步骤是：称取样品0.05～0.1g(准确至0.0002g)置于事先剪好的滤纸中，小心折叠好后，绕在固定于碘量瓶塞上的铂丝上，在500ml碘量瓶中放入100ml 2％氢氧化钠溶液，通入氧气以置换空气。将包有试样的滤纸粘上少量酒精，点燃后迅速投入瓶中，至样品充分燃烧后，慢慢摆动该瓶，使燃烧产生的气体被氢氧化钠完全吸收。用酚酞作指示剂，以1∶1硝酸水溶液中和至酚酞刚褪色再多加10ml，控制[H⁺]＝0.1～1mol/L，逐滴加入20ml 0.1mol/L的硝酸银标准溶液，不断振荡，加1～2ml铁铵矾饱和溶液，1～2ml邻苯二甲酸甲酯，用力摇动后以0.1mol/L硫氰酸铵标准溶液滴定至溶液显微红色止，记下读数。氯含量X(％)按下式计算：

X =

\frac{(c 1 v 1 - c 2 v 2) \times 0.03546}{m} \times 100

式中：

X—氯含量，％；

c1—硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；

v1—硝酸银标准溶液的体积，ml；

c2—硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol/L；

v2—硫氰酸铵标准溶液的体积，mol/L；

0.03546——每毫摩尔氯相当之克数；

m—样品质量，g。每批氢氧化钠、硝酸、定性滤纸均需按上述方法进行空白试验，计算时除去该误差。由上可知，上述方法的缺点是前处理繁杂，整个测试耗时长，需6-7小时，不能满足生产上用于质量控制的快速测定的需要，而且还需要多种化学标准试剂，在整个测定过程中可变因素多，影响测试准确度与精确性的人为因素较难控制。

技术内容本发明的目的是提供一种氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，由于氯化天然橡胶在氮气或惰性气体中的热降解为一步脱氯化氢反应，热重(TG)曲线只有一个台阶，此台阶的失重百分数即为脱氯化氢的百分数，再将氯化氢重量百分数转换成氯重量百分数即氯含量。本发明是将适量样品装于热重分析仪样品皿中，以一定流速的氮气或惰性气体为载气，以一定的升温速率升温至一定温度，最后得到氯化天然橡胶的热重(TG)曲线与微分热重(DTG)曲线，根据TG与DTG曲线的数据计算出氯含量，氯含量C₁(％)按下式计算：

C_{1} = \frac{(100 % - C_{2}) \times 35.453}{35.453 + 1.008}

式中：

C₁—氯的重量百分数，％；

C₂—脱氯化氢后样的重量百分数，％；

35.453—氯的原子量；

1.008—氢的原子量。本发明比化学滴定法更快速、准确测定氯化天然橡胶氯含量。整个测试过程由仪器控制，测定时间约为30分钟，可满足生产上用于质量控制的需要。

附图说明图1是本发明氯化天然橡胶在氮气中热降解的热重(TG)曲线与微分热重(DTG)曲线图。

具体实施方式本发明的实施设备为美国PERKIN ELMER 公司生产的TGA7型热重分析仪。取10mg左右样品装于热重分析仪样品皿中，以氮气为载气，流速为50ml/mim，以20℃/mim的升温速率从25℃升温至500℃，最后得到热重(TG)曲线与微分热重(DTG)曲线，如图1所示。以DTG曲线峰值温度312.16℃和400.00℃两点用双切线法在TG曲线上求出脱氯化氢后样品的重量百分数，然后按下式计算氯含量.

C_{1} = \frac{(100 % - 36.90 %) \times 35.453}{35.453 + 1.008} = 61.36 %

整个测试过程由仪器控制，测定时间约为30分钟。第二和第三次重复测定的结果分别为61.52％和61.48％，三次测试的C₁平均值为61.45％，标准偏差S为0.0008。同一样品以化学滴定法三次测得的氯含量分别为61.2％，61.5％，60.8％，平均值为61.5％，标准偏差S为0.003。三次平行测定热重分析法耗时约1.5小时，化学滴定法耗时约7小时。

Claims

1、一种氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是将适量样品装于热重分析仪样品皿中，以一定流速的氮气或惰性气体为载气，以一定的升温速率升温至一定温度，最后得到氯化天然橡胶的热重(TG)曲线与微分热重(DTG)曲线，根据TG与DTG曲线的数据计算出氯含量，氯含量C₁(％)按下式计算：

C_{1} = \frac{(100 % - C_{2}) \times 35.453}{35.453 + 1.008}

式中：

C₁—氯的重量百分数，％；

C₂—脱氯化氢后样的重量百分数，％；

35.453—氯的原子量；

1.008—氢的原子量。

2、据权利要求1所述的氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是取10mg左右样品装于热重分析仪样品皿中，以氮气为载气，流速为50ml/mim，以20℃/mim的升温速率从25℃升温至500℃，最后得到热重(TG)曲线与微分热重(DTG)曲线，以DTG曲线峰值温度312.16℃和400.00℃两点用双切线法在TG曲线上求出脱氯化氢后样品的重量百分数，然后按公式计算氯含量。

3、据权利要求1所述的氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是样品量为5～15mg。

4、据权利要求1所述的氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是载气亦可为氩气。

5、据权利要求1所述的氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是载气流速为20～100ml/mim。

6、据权利要求1所述的氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是升温速率为10～50℃/mim。

7、据权利要求1所述的氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是升温范围为室温～500℃。

8、据权利要求1所述的氯化天然橡胶氯含量快速测定方法，其特征是用双切线法在TG曲线上求出脱氯化氢后样品的重量百分数。