CN1233781C - 一种替代r502的环保型制冷剂 - Google Patents

一种替代r502的环保型制冷剂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种替代R502的环保型制冷剂。该制冷剂由氟乙烷(HFC-161)、五氟乙烷(HFC-125)和三氟乙烷(HFC-143a)三种组分组成。其较佳的质量百分比为：HFC-161∶1%-30%，HFC-125∶35%-65%，HFC-143a∶5%-64%。该制冷剂ODP值为零，不破坏大气臭氧层，GWP值基本小于R502及其现有的主要替代物R404A，符合环境保护的要求。该制冷剂的工作压力及压比与R502相近，在不改变系统主要部件的前提下，热工性能如单位质量制冷量、排气温度都要优于R502，可作为R502的长期替代物，并且可以减少充灌量。

Description

一种替代R502的环保型制冷剂
                    技术领域
本发明涉及制冷剂，尤其涉及一种替代R502的环保型制冷剂。
                    技术背景
R502是HCFC-22和CFC-115以48.8％和51.2％的质量百分比混合而成的二元共沸混合物，其沸点为-45.4℃。由于其具有良好的物理、化学和热力学性质，从本世纪六十年代开始，先后在国内外得到广泛的应用，R502作为性能良好的中温制冷剂，曾广泛用于冷库、冷冻柜、平板冻结器等低温制冷设备中。
R502的组分中含有大量的CFC-115，根据蒙特利尔协定及其修正案的规定，CFC-115属于首批禁用的物质，发达国家早已经在1996年之前淘汰，而另一种组分HCFC-22虽然ODP值较小，但是对臭氧层仍有一定的破坏作用，也属于即将淘汰的物质。
目前倾向于采用二元或三元的HFC混合物作为R502的替代制冷剂，这些替代制冷剂主要是R404A、R407A、R407B、R507。R404A属于近共沸混合物制冷剂，其容积制冷量和效率等方面和R502很近似，而且排气温度低于R502，是替代R502的优选替代制冷剂。R407A和R407B属于非共沸混合物，两者的温度滑移都比较大，虽然温度滑移带来了节能的可能性，但是也带来了泄漏、成分改变等一系列问题。R507属于共沸混合制冷剂，大多数使用R404A的设备也能用R507，但后者用得较少。但是，应该看到，上述制冷剂尚存在有一定的缺陷，即这些替代制冷剂虽然ODP值均为0，但仍具有较高的GWP值，与当前控制温室气体排放的大环境不相适应。可见，研究R502替代制冷剂的工作十分必要。
文献表明，R502最可能的替代制冷剂是温度滑移较小的混合物，为此，对甲烷和乙烷的卤素衍生物进行研究筛选，提出一种可用于替代R502的新型混合替代制冷剂。
                        发明内容
本发明的目的是提供一种替代R502的环保型制冷剂。
该制冷剂由HFC-161、HFC-125和HFC-143a三种组分组成，其较佳的质量百分比为：
                  HFC-161：1％-30％，
                  HFC-125：35％-65％，
                    HFC-143a：5％-64％。
本发明的制冷剂与现有技术相比，具有以下优点：
1)近共沸，温度滑移小。
2)环境性能良好，不仅消耗臭氧层潜能ODP值为零，而且全球变暖潜能GWP值基本小于R502及其现有的主要替代物R404A，符合环保要求，这是本发明的最大优势。
3)热工参数如运行压力、压比与R502相近，在不改变设备主要部件的前提下，热工性能如单位质量制冷量优于R502，排气温度也基本小于R502，COP值虽然略小于R502，但是大于R404A。可作为R502的长期替代物，并且可以减少充灌量。
                       具体实施方式
本发明旨在开发研究一种可用于替代R502的新型制冷剂，使新开发的制冷剂不仅不破坏大气臭氧层，而且温室效应更小。此外，还具有和R502相当的热工参数和热工性能，可作为R502的直接替代物。
本发明提供的这种可用于替代R502的新型制冷剂，其特征在于该制冷剂由氟乙烷(HFC-161)、五氟乙烷(HFC-125)和三氟乙烷(HFC-143a)三种组份组成。
其较佳的质量百分比为：
                HFC-161：1％-30％，
                HFC-125：35％-65％，
                HFC-143a：5％-64％。
比较优选的质量百分比为：
                HFC-161：5％-18％，
                HFC-125：38％-58％，
                HFC-143a：24％-57％。
最优选的质量百分比为：
                HFC-161：8％-15％，
                HFC-125：40％-55％，
                HFC-143a：30％-52％。
本发明提供的制冷剂，其制备方法是将上述各种组分按照其相应的配比在液相状态下进行物理混合。
上述组分中的氟乙烷(HFC-161)，其分子式为CH3CH2F，分子量为48.06，标准沸点为-37.1℃，临界温度为102.2℃，临界压力为4.7MPa。
上述组分中的五氟乙烷(HFC-125)，其分子式为CHF2CF3，分子量为120.02，标准沸点为-48.1℃，临界温度为66.2℃，临界压力为3.63MPa。
上述组分中的三氟乙烷(HFC-143a)，其分子式为CH3CF3，分子量为84.04，标准沸点为-47.2℃，临界温度为72.9℃，临界压力为3.78MPa。
实施例1：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按1∶35∶64的质量百分比进行物理混合。
实施例2：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按5∶38∶57的质量百分比进行物理混合。
实施例3：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按8∶40∶52的质量百分比进行物理混合。
实施例4：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按10∶45∶45的质量百分比进行物理混合。
实施例5：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按12∶48∶40的质量百分比进行物理混合。
实施例6：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按15∶50∶35的质量百分比进行物理混合。
实施例7：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按18∶55∶27的质量百分比进行物理混合。
实施例8：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按20∶58∶22的质量百分比进行物理混合。
实施例9：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按25∶60∶15的质量百分比进行物理混合。
实施例10：将HFC-161、HFC-125和HFC-143a在液相下按30∶65∶5的质量百分比进行物理混合。
现将上述实施例的性能与R502及其主要替代物R404A进行比较，说明本发明的特点和效果。
a.近共沸
            表1  温度滑移的比较(单位：℃)
  泡点温度   露点温度   温度滑移
  实施例1   -46.98   -46.96   0.02
  实施例2   -46.61   -46.46   0.15
  实施例3   -46.31   -46.04   0.27
  实施例4   -46.08   -45.70   0.38
  实施例5   -45.85   -45.36   0.49
  实施例6   -45.51   -44.85   0.66
  实施例7   -45.12   -44.27   0.85
  实施例8   -44.85   -43.88   0.97
  实施例9   -44.19   -43.00   1.19
  实施例10   -43.44   -42.07   1.37
  R404A   -46.56   -45.78   0.78
(注：表中的泡点温度和露点温度都是在标准大气压101.325kPa时的饱和温度)
从表1中可以看出，所有实施例的温度滑移都不大，属于近共沸混合制冷剂，实施例1～6的温度滑移小于R502现有的主要替代物R404A。
b.环境性能
表2比较了上述实施例与R502、R404A的环境性能。其中ODP值以CFC-11作为基准值1.0，GWP值以CO2作为基准值1.0(100年)。
         表2  环境性能比较
  制冷剂   ODP   GWP
  实施例1   0   3455
  实施例2   0   3153
  实施例3   0   2938
  实施例4   0   2759
  实施例5   0   2604
  实施例6   0   2403
  实施例7   0   2173
  实施例8   0   2025
  实施例9   0   1738
  实施例10   0   1427
  R502   0.224   5490
  R404A   0   3260
从表2中可以看出，上述实施例的臭氧层消耗潜能(ODP)值为零，对大气臭氧层没有破坏作用，这一点要优于R502。
不仅如此，上述实施例的全球变暖潜能(GWP)值也小于R502，只有R502值的26～63％，除实施例1外，所有实施例的GWP值都小于R404A，是R404AGWP值的44～97％，更符合当前保护臭氧层、减小全球变暖效应的环境保护要求。
c.热工参数及热力性能
表3比较了低温工况下(即蒸发温度＝-40℃，冷凝温度＝35℃，吸气温度＝-10℃，过冷温度＝30℃)，上述实施例与R502、R404的热工参数(即：蒸发压力P0、冷凝压力Pk、压比Pk/P0、排气温度t2)及相对热力性能(即：相对COP、相对单位质量制冷量q0、相对单位容积制冷量qv、相对单位容积耗功量wv)。所说的相对热力性能是指实际热力性能与R502热力性能的比值。
                   表3  热工参数的比较
从表3中可见，在低温工况下，上述实施例的冷凝压力、蒸发压力、压比与R502相近，而且均处于允许范围，可直接充灌。从排气温度来看，除实施例10外，其他实施例的排气温度均低于R502。单位质量制冷量高于R502、R404A，这意味着可以减少系统制冷剂的充灌量。所有实施例的COP都大于R502的主要替代物R404A，虽然略小于R502，但最大相差不超过3％。此外，它们的单位容积制冷量和单位容积耗功量与R502或R404A相比，偏差不大，这表明这些实施例可直接使用R502或R404A的压缩机，而基本无需改动。

Claims (3)

1、一种替代R502的环保型制冷剂，其特征在于该制冷剂由HFC-161、HFC-125和HFC-143a三种组分组成，其质量百分比为：
                      HFC-161：1％-30％，
                      HFC-125：35％-65％，
                      HFC-143a：5％-64％。
2、根据权利要求1所述的一种替代R502的环保型制冷剂，其特征在于其质量百分比为：
                      HFC-161：5％-18％，
                      HFC-125：38％-58％，
                      HFC-143a：24％-57％。
3、根据权利要求1所述的一种替代R502的环保型制冷剂，其特征在于其质量百分比为：
                      HFC-161：8％-15％，
                      HFC-125：40％-55％，
                      HFC-143a：30％-52％。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101157849A (zh) * 2007-11-09 2008-04-09 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种环保型制冷剂
CN105820799A (zh) * 2015-01-05 2016-08-03 浙江省化工研究院有限公司 一种含HFO-1234ze(E)的环保型制冷组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5211867A (en) 1989-06-28 1993-05-18 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoroethane and 1,1,1-trifluoroethane
JP2792191B2 (ja) * 1990-04-04 1998-08-27 ダイキン工業株式会社 冷 媒
ES2102759T3 (es) 1990-07-26 1997-08-01 Du Pont Mezclas casi azeotropicas para uso como refrigerantes.
US5277834A (en) * 1990-07-26 1994-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Near-azeotropic blends for use as refrigerants
US5403504A (en) * 1990-12-17 1995-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for heating and cooling using substantially constant boiling compositions of fluorinated hydrocarbons
JPH06281272A (ja) * 1991-07-08 1994-10-07 Daikin Ind Ltd 最高共沸混合物および共沸様混合物
JPH0517755A (ja) * 1991-07-12 1993-01-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 作動流体
US5210106A (en) * 1991-10-04 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fine-celled plastic foam containing fluorochemical blowing agent
EP0648253A1 (en) * 1992-06-29 1995-04-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Mixtures of pentafluoroethane and trifluoroethane
FR2694764B1 (fr) 1992-08-12 1994-10-07 Atochem Elf Sa Mélanges pseudo-azéotropiques de difluorométhane, de pentafluoroéthane et de 1,1,1-trifluoroéthane, et leur application comme fluides frigorigènes en réfrigération basse température.
JPH07173462A (ja) * 1993-12-20 1995-07-11 Sanyo Electric Co Ltd 冷媒組成物
JPH08100170A (ja) * 1994-09-30 1996-04-16 Asahi Glass Co Ltd 作動流体混合物
GB9504955D0 (en) 1995-03-11 1995-04-26 Star Refrigeration High efficiency refrigerant
GB9516909D0 (en) * 1995-08-18 1995-10-18 Ici Plc Refrigerant compositions
US5993707A (en) * 1998-12-04 1999-11-30 The Dow Chemical Company Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers

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CX01 Expiry of patent term
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Granted publication date: 20051228