CN1187147A - 用液－液金属提取法从有机金属提取剂溶液中除去和回收氨的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了用金属液－液提取法从有机提取相中除去和回收氨的方法,其中将至少一种氨水溶液(是含有欲提取金属的沥滤进料溶液或者是用来反提取有机相中的有用金属的反提取水溶液)与有机相接触,所述的有机相含有用来提取金属的水不溶性有机提取剂的水不溶性,水不混溶的烃溶剂的溶液。

Description

用液-液金属提取法从有机金属提取剂 溶液中除去和回收氨的方法

本发明涉及液-液金属提取方法，该方法包括使含有欲提取金属的水溶液与有机相接触，有机相由用来提取金属的水不溶性有机提取剂和水不溶性，水不混溶的烃溶剂组成。更确切地说，本发明涉及的方法是用氨水溶液作为含有有用金属的进料水溶液或者作为从进料水溶液中提取后用于除去或反提取有机相中的有用金属的反提取水溶液。更具体地说，本发明涉及除去和回收由于与工艺中的氨水溶液接触而被转移到有机相的氨。

使用水不溶性，水不混溶性的金属提取剂的有机烃溶液从含有有用金属的水溶液中提取有用金属的液-液提取方法是众所周知的。通常人们是这样来描述这些方法的，即通过使水溶液与水不溶性，水不混溶性有机相接触足够长的时间，至少提取水相中的部分有用金属，而从含有有用金属的水溶液中回收有用金属。由于水溶液和有机相(有机提取剂烃溶液)的不混溶性，所以两相分离，可以分别从工艺中除去。然后通常使现在已经含有有用金属的有机相与反提取水溶液接触，从有机相中除去有用金属，随后通过常规步骤例如电解沉积、沉淀或其它步骤从反提取溶液中回收有用金属。

在这些方法中，进料水溶液是用酸性或碱性沥滤溶液沥滤含有金属的矿石或其它含有金属的金属源产生的。因此进料溶液可以是酸溶液也可以是碱溶液。通常碱性沥滤溶液是氨水溶液。反提取溶液通常也是酸性或碱性水溶液，这主要取决于具体的金属，所使用的提取剂和工艺条件。就某些金属而言，氨水溶液可以作为进料溶液和反提取溶液使用，或者尽管欲从其中提取金属的进料溶液是一种酸性进料溶液，那么也可将它们作为反提取溶液使用。

因此，提供含有有用金属的氨水溶液的氨沥滤物质是众所周知的，并且本领域的熟练技术人员能够认识到这一点。当铜与锌一起存在时，铜和锌都很容易溶解在氨水溶液中，在过去从沥滤溶液中分离出较纯的铜和锌产品十分困难。在美国专利US3929598中对这个问题进行了论述，该文献引入本文作为参考。美国专利US4563256公开了一种使用某些烷基水杨醛肟或乙酰苯肟作为提取剂从氨水溶液中回收有用锌的方法，引入本文也作为参考。该文献所公开的方法还提供了一种装置，用来分离氨水溶液中存在的有用锌和铜。在该方法中通过控制pH的反提取从有机相中分别回收锌和铜，但是酸性pH值不同。在提取方法中，有机相含有提取的锌和一些氨。在该专利中，负载锌的有机相被输送到pH洗涤步骤中，在该步骤中与稀释酸接触，选择性地从有机相中除去氨。然后将不存在氨的有机溶液或经过洗涤的有机溶液输送到整个环路的反提取部分中。该方法中有机相中存在的氨是通过与进料氨水溶液接触产生的并通过稀释洗涤液除去。

美国专利US3853981也公开了氨水进料溶液。在该专利中首先用用于铜的选择性提取剂处理氨水溶液。所述提取剂是一些二苯甲酮肟型提取剂。该专利建议使用三个提取步骤，然后将含有铜的富金属有机相输送到硫酸反提取步骤中，由该步骤将含铜水溶液使用在电解步骤中，而将贫瘠的有机相再循环到提取步骤中。将来自提取步骤的含水残液输送到用于第二种金属的回收环路中，而第二种金属是通过用二-2-乙基己基磷酸(DEHPA)提取的，或通过加入二氧化碳沉淀或通过煮沸掉氨提取的，所有方法在现有技术中都是众所周知的。在该专利中使用了酸含量高的反提取水溶液，即浓硫酸。

在另一个Kuhn和Arbiter的US4022866专利和他们其后的文献“Arbiter法的物理化学分离”(Physical and Chemical Separations viathe Arbiter Process)，第11届国际矿业会议，1995年4月，卡利亚里，意大利；Proc.-Int.Miner方法会议，论文(Paper)30：第831-847页中，公开了用氨水/硫酸铵和氧沥滤硫化铜浓缩物的方法，由此使硫化物转变成硫酸盐，然后通过溶剂提取回收溶解的铜。在该专利中，优选地从矿石中完全沥滤铜，不过图3还公开了可部分沥滤铜的实施方案。该专利所公开的溶剂提取试剂仅是通常用来最好从碱溶液中负载铜的那些物质。在所述文献中描述了Arbiter法的操作过程，该方法主要集中在完全(或接近完全)沥滤硫化物浓缩物。在第834页具体地讨论和图示说明了辉铜矿浓缩物，所述浓缩物中溶解了所有的铜和有关的硫。

在另一件Kuhn和Arbiter文献Anaconda′s Arbiter Process forCopper，Hydrometallurgy，CIM Bulletin，1974年2月，第62-73页中，参见“铜的完全溶解”(complete dissolution of copper)和第65页介绍了已知的辉铜矿向靛铜矿的转变，但是指出辉铜矿和靛铜矿“观察到在1-1.5小时内在该文献的沥滤体系中完全地被化学侵蚀和溶解”。

在Anthony O.Filmer等人，“在氨水中氧化硫化铜”(Oxidation ofCopper Sulfides in Aqueous Ammonia)第III部分，“动力学特性”，Austr.J.Chem.1979，32，第2597-2609页的文献中，详细研究了首先将辉铜矿氨氧化成靛铜矿，然后进行完全溶解。

美国专利US2727818公开了用氨水沥滤溶液沥滤硫化铜物质的方法，该专利指出首先从Cu₂S(辉铜矿)中溶解出铜，而不溶解硫，并且只有在硫也被溶解的情况下从CuS(靛铜矿)中溶解出铜。但是该专利未讨论溶剂提取方法。

美国专利US4065502和4175012公开了在液体离子交换法中用作金属提取剂的β-二酮，所述的液体离子交换法用来从含有有用金属的水溶液，包括氨水溶液中回收金属例如镍或铜。

在共同提出的美国专利申请系列号07/745028中，公开了用氨水溶液部分沥滤辉铜矿的方法，该方法采用了高铜转移，负载低氨的β-二酮提取试剂，从而提供了极有效地回收铜的方法。虽然β-二酮因其具有较低的氨负载特性而被认为是优选的，但是也可使用其它负载铜的提取剂例如肟提取剂，不过在这种情况下，会使更大量的氨负载到有机提取剂相中，并且在将有机相再循环返回到提取步骤之前需要从有机相中除去和回收氨，

在从辉铜矿和靛铜矿中提取铜这一领域中，其它专利是Duyvesteyn的US4036629和US5176802。

在另一个共同提出的美国专利申请系列号07/266535中，公开了一种提取镍的方法，该方法是从进料氨水溶液中提取镍并且还使用浓氨水反提取溶液，该专利的全部内容引入本文作为参考。所使用的提取剂是羟基芳基肟。在有机烃溶剂中溶解了肟提取剂的有机相也可含有动力学添加剂或平衡改性剂。该申请中的氨水进料溶液含有低于100克/升的NH₃，更优选地低于70克/升。优选的浓氨水反提取溶液是用二氧化碳饱和的浓氨水溶液。通常水溶液含有大于100克/升NH₃，优选大于180克/升NH₃，和50克/升CO₂。

美国专利US5174812也公开了从氨水体系中分离和回收镍和钴的方法，包括用有机相(也可含有改性剂)从氨水溶液中提取镍，形成负载镍的有机相和含有钴的氨的碳酸铵相，此后将负载镍的有机相与更浓的氨的碳酸铵溶液接触以便形成负载镍的反提取水溶液。

图1是阐述本发明在将负载的有机溶液输送到洗涤步骤之前，通过向负载的有机溶液进行喷射，从水不混溶的脂肪烃或芳香烃溶剂中的负载有机提取剂中除去和回收氨的流程示意图。

图2是在未采用任何洗涤步骤的情况下喷射负载有机相的流程示意图。

图3是在将用氨水溶液反提取后的反提取有机相输送到洗涤步骤中之前对其进行喷射的流程示意图。

图4是在将用氨水溶液反提取后的反提取有机相输送到提取步骤中之前对其进行喷射的流程示意图。

在该说明书中，除了在实施例中或其它地方予以明确说明以外，所有表示组分用量和反应条件的数均应理解为可被术语“大约”加以改变。

已经发现在使用氨水溶液作为含有有用金属的进料溶液(从该溶液中提取有用金属)，或作为氨水反提取溶液(用于在从进料水溶液中通过有机相提取后，从有机相中反提取有用金属)的方法中，当提取金属用的有机相中含有来自氨的进料水溶液或反提取水溶液的氨时，通过用惰性气体喷射有机相，可以简单有效地从有机相中除去和回收有机相中存在的氨，所述的有机相由水不混溶有机烃溶剂和水不溶性金属提取剂组成。在采用洗涤步骤例如图1和图3的情况下，在将负载有机相，或反提取有机相，含氨的有机相输送到洗涤步骤之前进行喷射。在未采用洗涤步骤例如图2和图4的情况下，使用氨的反提取溶液在提取进料水溶液中的有用金属后从有机相中反提取有用金属，在将负载有机相和反提取有机相输送到提取步骤之前进行喷射。

广义地说，本发明涉及通过用惰性气体(优选空气)以从有机相中喷射出有机相中存在的氨的速度喷射有机相，从水不混溶的有机相中除去和回收氨，所述的水不混溶有机相由水不溶性金属提取剂和水不混溶，水不溶性的有机脂肪族或芳香族烃溶剂组成。本文中所称的喷射是指通常采用的定义，即通过优选地借助泵或其它导管进入液体中的空气或其它气体搅拌液体，由此使气体流过液体或鼓泡通过液体。鼓入气泡的目的是使气体与有机相和其中的氨紧密接触，从而从有机相中除去氨。因此可以通过向有机相中引入气泡，通过泵输入压缩空气或气体，或使有机相以足够的流速流过有开孔的管，使空气或气体被吸入到有机相中的方式进行搅拌而使有机相与气体接触。该方法通常是在室温下进行的，但是也可使用高温，结果表明在某些情况下使用高温也是有利的。

溶解在水不混溶的，水不溶性有机溶剂中的水不溶性金属提取剂可以是能够从含有特定有用金属的氨水溶液中提取有用金属，或能够通过氨水反提取溶液从有机相中反提取有用金属的任何金属提取剂。本发明特别适用于金属的提取方法，所述的金属是用氨水溶液沥滤，或用氨水反提取溶液从任何含有有用金属的水溶液中提取出有用金属后从有机相中反提取的金属。于是，本发明人发现本发明尤其适用于这样的一类有用金属例如铜，锌，钴和镍，正如本文中前面已经讨论的，氨水溶液中通常含有这些金属。但是，应该清楚本发明适用于任何金属，这些有用金属存在于其中有用金属有待被提取的进料溶液的氨水溶液中，或存在于能够在提取后从有机相中反提取有用金属的氨水反提取溶液中。这类其它的金属包括钼。

水不溶性的金属提取剂是能够从水溶液中提取有用金属的任何水不溶性的有机化合物，无论是酸性溶液还是氨水溶液，还包括已知的和已经认识到的用来提取诸如铜，锌和镍之类金属的提取剂，例如β-二酮，肟，或胺类，这些提取剂含有水不溶性的但在水不混溶的，水不溶性的脂肪烃或芳香烃溶剂中溶解的具有足够数量碳原子的化合物。

优选的特别适用于提取诸如铜，锌或镍之类金属的β-二酮提取剂可以由下式更准确地定义：式中R表示苯基或烷基取代的苯基，R′表示烷基，烷基取代的苯基或氯取代的苯基，R″表示H或CN，条件是满足(1)当R表示苯基时，R′表示至少具有7个碳原子的支链烷基，(2)当R表示烷基取代的苯基时烷基取代基上的碳原子数至少为7并且至少有一个烷基取代基是支链。要求R是一烷基取代的并且优选具有9个或9个以上碳原子。各种烷基最好无取代基并且所具有的碳原子数不超过20。因此，烷基具有至少7个，优选9个或9个以上多达约20个碳原子。此外，当R′表示烷基时，羰基上的α碳最好不是叔碳。优选地，R″表示H，R′表示7，8，9，12或17个碳原子支链或氯代苯基或短链(1-5个碳原子)烷基取代的苯基，和R表示苯基或具有7，8，9或12个碳原子的烷基取代的苯基。优选的β-二酮是1-苯基-3-庚基-1，3-丙二酮。

尽管β-二酮化合物因其具有负载低氨特性而被优选使用，但是也可使用其它能从氨水溶液中负载铜的水不溶性负载铜的提取剂。在连续法中反提取和再循环物质之前，采用这类其它试剂，本发明的喷射技术因为潜在的高氨转移甚至更具实用性。其它按要求可以单独使用或者混合使用的能大量负载铜的提取剂是一些肟，例如US4563256中公开的那些化合物。可以在本发明中使用的肟是通常对应于下式的那些化合物：式中R¹表示具有1-25个碳原子的饱和脂肪族基团或具有3-25个碳原子的烯属不饱和脂肪族基团或-OR³，其中R³表示如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，a表示0，1，2，3和4的整数，R²表示H或如上文定义的饱和或烯属不饱和基团(条件是R¹和R²上的碳原子总数为3-25)，或苯基或R⁴取代的苯基，其中R⁴表示如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，R⁴可以与R¹相同或不同。一些肟化合物的实例包括5-庚基水杨醛肟，5-辛基水杨醛肟，5-壬基水杨醛肟，5-十二烷基水杨醛肟，5-壬基-2-羟基乙酰苯肟，2-羟基-5-壬基二苯酮肟和2-羟基-5-十二烷基二苯酮肟。虽然单独使用提取剂化合物是优选的，但是为满足特定体系的要求，也可使用这些提取剂的混合物。

在回收金属的方法中可以使用各类基本上水不混溶的液态烃溶剂。这些烃溶剂包括脂肪烃和芳香烃，例如煤油，苯，甲苯和二甲苯等。如何选择基本上水不混溶的，或满足工业操作要求的烃溶剂或其混合物，将取决于许多因素，包括溶剂提取厂的设备平面布置(混合澄清槽装置，波特贝尔尼克萃取器)等。用于本发明回收方法的优选的溶剂是脂肪烃和芳香烃，它们所具有的闪点为130°F，或130°F以上，优选地至少为150°F，并且在水中的溶解度低于0.1％(重量)。所述溶剂基本上呈化学惰性状态。典型的市售溶剂是Chevron离子交换溶剂(由加利福尼亚的Standard Oil销售，闪点为195°F)，Escaid 100和110(由欧洲Exxon销售，闪点为180°F)，Norpar 12(由美国Exxon销售，闪点为160°F)，Conoco C1214(由Conoco销售，闪点为160°F)，Aromatic 150(一种由美国Exxon销售的芳香煤油，闪点为150°F)，和由其它油类公司销售的各种其它煤油和石油馏分。

在提取方法中，有机溶剂溶液优选含有约0.005-约75％(重量)的肟化合物，肟化合物的典型用量为约10-15％。在使用β-二酮化合物的情况下，其用量接近100％，但是通常为约20-30％(重量)。因此，有机相与水相的体积比(O∶A)在很大的范围内改变，这是因为将任何量的二酮有机溶液与含有铜的沥滤水溶液接触时将使有用的铜被提取到有机相中。但是，就工业实用性而言，用于提取的有机相与水相的比例优选地在50∶1-1∶50的范围内。要求通过再循环一种液流使混合器中的O∶A比例有效地保持在约1∶1。在反提取步骤中，有机相与反提取介质水相的比例优选地在约1∶2-20∶1的范围内。对于实际操作来说，提取和反提取通常是在室温和加压条件下进行的，尽管在较高和/或较低的温度和/或压力下也完全可以进行。整个工艺可以分批进行，但最优选地是整个工艺连续地进行，将各种溶液或液流再循环到包括沥滤，提取和反提取步骤在内的回收金属工艺的各个操作步骤中。

在提取方法中，提取剂试剂应该能溶解在有机水不混溶的溶剂中。一般来说，二酮化合物和上述的其它提取剂能够以上文所述的量溶解。在必要或需要时，为了改善所需的提取特性，可以使用溶解性改性剂。这类溶解性改性剂包括长链(6-30个碳原子)脂肪醇或酯类，例如正己醇，正-2-乙基己醇，异癸醇，十二烷醇，十三烷醇，十六烷醇，十八烷醇，异十六烷醇，2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基辛醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇一异丁酸酯或2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯；长链烷基酚类，例如庚基酚，辛基酚，壬基酚和十二烷基酚；和有机磷化合物类，例如磷酸三-低级烷基(4-8个碳原子)酯，尤其是磷酸三丁酯和磷酸三-(2-乙基己基)酯。

正如前面所述的，可使用的其它提取剂是胺类，可以是仲胺，叔胺，季铵化的季铵类。也要求这类胺化合物能够溶解在有机烃溶剂中，此外，根据需要它们所含的碳原子数多至足以使其能在有机溶剂中溶解并且是水不溶性。通常要求至少一个烷基具有至少7个，多达约20个碳原子，或大多数烷基的碳原子的总数为约7-25个。当然，仲胺含有两个烷基，而其中的叔胺含有三个烷基。叔胺可以被季铵化，以使它们含有下式的季铵阳离子式中一个R基团可以表示氢或烷基，其它R基团是具有3-25碳原子的基团，R基团上的碳原子总数至少为14，优选地至少为22，典型地多达约24-35。通常如果一个R基团是具有多达约4个碳原子的低级烷基，那么至少剩余的R基团中的一个基团将含有约7-20个碳原子。合适的氨基化合物是由Henkel股份有限公司销售的Alamine^204或221(其中R基团分别具有12个碳原子和16-18个碳原子的仲胺)，Alamine 336(其中烷基具有混合的8个和10个碳原子的叔胺)。优选的叔胺的实例是三-异辛基胺，三(十二烷基)胺和三(C_8-10烷基胺)，后一种胺是由脂肪烷基源衍生的，其中主要是具有8和10个碳原子的烷基，而季铵化合物是由叔胺衍生的。如何选择提取剂将由提取进料溶液中存在的具体要求的金属的能力，提取剂及其金属配合物在有机烃溶剂中的溶解性以及化合物的水不溶性来确定。因此，优选的仲胺包括二(十二烷基)胺和二-C_8-10烷基胺。优选的叔胺和其季铵配对物包括三-辛基胺，三-十二烷基胺和以三辛酰基胺形式销售的三-C_8-10烷基胺。

下面通过实施例说明本发明，除非另有说明，其中所有的份数和百分比均是重量百分比。应该清楚实施例的目的仅是全面地说明，而不是对本发明范围的限制。

                    实施例1

将由40体积/体积％1-苯基-3-庚基-1，3-丙二酮和Escaid100组成的有机溶液在有挡板的1升玻璃烧杯中与含有35.0克/升铜，1.5克/升锌和45克/升总量氨(pH8.9)的水溶液接触5分钟，使有机溶液负载有铜，有机相与水相的比例为1/1。在混合5分钟后，关掉混合器，使有机相和水相分离10分钟。排出水溶液，并将负载的有机溶液分成两份体积相等的等分试样。

将一份负载的有机溶液的等分试样装在有挡板的烧杯中，在有机相与水相比例为1/1的情况下用脱离子水洗涤5分钟。5分钟后关掉混合器，使相分离，排出有机相，使用0.10N硫酸滴定洗涤水中的氨。滴定结果表明该等分试样的有机溶液含有0.357克/升氨。

将另一份等分试样的负载有机溶液转移到1升量筒中，在量筒中采用玻璃料喷射空气，使空气通过有机溶液10分钟。在空气喷射10分钟后，将负载的有机溶液转移到有挡板的烧杯中，在有机相与水相比为1/1的情况下用脱离子水洗涤5分钟。5分钟后关掉混合器，使相分离，排出有机相，使用0.10N硫酸滴定洗涤水中的氨。滴定结果表明空气喷射法使该等分试样的有机溶液中的氨含量降低到0.021克/升。

空气喷射法的结果表明使1-苯基-3-庚基-1，3-丙二酮/Escaid100溶液中的氨从0.357克/升减少到0.021克/升，氨减少了94.1％。

                    实施例2

将由30体积/体积％2-羟基-5-壬基乙酰苯酮肟和Escaid 100组成的有机溶液在有挡板的1升玻璃烧杯中与水溶液接触5分钟，使有机溶液负载有铜，有机相与水相的比例为2.3/1.0，水溶液含有35.0克/升铜，1.5克/升锌和45克/升总量的氨(pH8.9)。在混合5分钟后，关掉混合器，使有机相和水相分离10分钟。排出水溶液，并将负载的有机溶液分成两份体积相等的等分试样。

将一份负载的有机溶液的等分试样装在有挡板的烧杯中，在有机相与水相比为1/1的情况下用脱离子水洗涤5分钟。5分钟后关掉混合器，使相分离，排出有机相，使用0.10当量硫酸滴定洗涤水中的氨。滴定结果表明该等分试样的有机溶液含有0.2125克/升氨。

将另一份等分试样的负载有机溶液转移到1升量筒中，在量筒中采用玻璃料喷射空气，使空气通过有机溶液10分钟。在喷射空气10分钟后，将负载的有机溶液转移到有挡板的烧杯中，在有机相与水相比为1/1的情况下用脱离子水洗涤5分钟。5分钟后关掉混合器，使相分离，排出有机相，使用0.10N硫酸滴定洗涤水中的氨。滴定结果表明该等分试样的有机溶液中的氨含量降低到不能测定的程度。

空气喷射法的结果表明使2-羟基-5-壬基乙酰苯肟/Escaid100溶液中的氨从0.2125克/升减少到不能测定的程度。实施例1和2的结果示于下列表1中：

表1

试样	1-苯基-3-庚基-1，3-丙二酮	2-羟基-5-壬基乙酰苯肟
			空气喷射前	0.357克/升NH3	0.2125克/升NH3
空气喷射后	0.021克/升NH3	未测定到NH3

Claims (30)

1.从有机相中除去和回收氨的方法，有机相中含有溶解在水不混溶的脂肪烃或芳香烃溶剂中的水不溶性金属提取剂并含有氨和从含有有用金属的水溶液中提取的有用金属，所述的方法包括：

(a)喷射惰性气体，使惰性气体通过有机相，由此除去有机相中存在的氨，和

(b)回收从有机相中喷射出的氨。

2.根据权利要求1的方法，其中金属是一种能够溶解在氨水溶液中的金属。

3.根据权利要求1的方法，其中所述的氨水溶液是沥滤含金属的矿石后产生的氨水沥滤溶液。

4.根据权利要求1的方法，其中所述的氨水溶液是在用有机相中的水不溶性金属提取剂从含有有用金属的沥滤水溶液中提取有用金属后，用于从有机相中反提取有用金属的氨水反提取溶液。

5.根据权利要求1的方法，其中金属选自铜，锌，钴，钼和镍。

6.根据权利要求5的方法，其中水不溶性提取剂是一种能从含有有用金属的水溶液中提取金属的化合物并选自：

(a)二酮；

(b)芳基羟基肟；

(c)胺和它们的混合物。

7.根据权利要求6的方法，其中所述的二酮具有下式

式中R表示苯基或烷基取代的苯基，R′表示烷基，烷基取代的苯基或氯取代的苯基，R″表示H或CN，条件是(1)当R表示苯基时，R′表示至少具有7个碳原子至多达20个碳原子的支链烷基，(2)当R表示烷基取代的苯基时，烷基取代基上的碳原子数至少为7至多达为20并且当R′表示烷基时，羰基上的α碳不是叔碳。

8.根据权利要求7的方法，其中β-二酮是1-苯基-3-庚基-1，3-丙二酮。

9.根据权利要求6的方法，其中所述的羟基芳基肟具有下式

式中R¹表示具有1-25个碳原子的饱和脂肪族基团或具有3-25个碳原子的烯属不饱和脂肪族基团或-OR³，其中R³表示如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，a表示0，1，2，3和4的整数，R²表示H或如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，条件是R¹和R²上的碳原子总数为3-25，或苯基或R⁴取代的苯基，其中R⁴表示如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，R⁴可以与R¹相同或不同。

10.根据权利要求6的方法，其中所述的肟选自5-庚基水杨醛肟，5-辛基水杨醛肟，5-壬基水杨醛肟，5-十二烷基水杨醛肟，5-壬基-2-羟基乙酰苯肟，2-羟基-5-壬基二苯酮肟和2-羟基-5-十二烷基二苯酮肟和它们的混合物。

11.根据权利要求6的方法，其中所述的脂肪烃或芳香烃是煤油。

12.根据权利要求11的方法，其中煤油所具有的闪点至少为150°F。

13.液-液提取金属的方法，包括将含有有用金属的水溶液(a)

(i)与含有用来提取水溶液(a)中金属的水不溶性提取剂的水不混溶性脂肪烃或芳香烃溶剂的溶液接触足够长的时间，以便从水溶液中提取有用的金属，由此形成有用金属已被提取的水相和现在已负载有被提取的有用金属的水不混溶的有机相；

(ii)分离两相；

(iii)使现在已负载了有用金属的有机相与(b)反提取水溶液接触进行反提取，并从有机相中除去提取的有用金属；

(iv)从其中有用金属已经被反提取的有机相中分离现在含有有用金属的反提取水溶液，并将有机相再循环返回到提取步骤(i)中，和

(v)从反提取水溶液中回收金属；其中至少一种水溶液(a)或(b)是氨水溶液，并且将所述的氨从水溶液中转移到有机相中，改进之处包括用惰性气体喷射有机相，由此除去有机相中存在的氨，并回收从有机相中喷射出的氨。

14.根据权利要求13的方法，其中在将有机相再循环到提取步骤(i)之前喷射有机相。

15.根据权利要求14的方法，其中惰性气体是空气。

16.根据权利要求15的方法，还包括在反提取步骤(iii)之前洗涤有机相。

17.根据权利要求16的方法，其中在反提取步骤(iii)之后喷射有机相。

18.根据权利要求15的方法，其中水溶液(a)和水溶液(b)都是氨溶液。

19.根据权利要求15的方法，其中只有一种水溶液是氨溶液。

20.根据权利要求15的方法，其中金属选自铜，锌，钴，镍和钼。

21.根据权利要求20的方法，其中水不溶性提取剂是一种能从含有有用金属的水溶液中提取金属的化合物，并选自：

(a)二酮；

(b)芳基羟基肟；和

(c)胺。

22.根据权利要求21的方法，其中二酮具有下式

式中R表示苯基或烷基取代的苯基，R′表示烷基，烷基取代的苯基或氯取代的苯基，R″表示H或CN，条件是(1)当R表示苯基时，R′表示至少具有7个碳原子至多达20个碳原子的支链烷基，和(2)当R表示烷基取代的苯基时，烷基取代基上的碳原子数至少为7至多达为20并且当R′表示烷基时，羰基上的α碳不是叔碳。

23.根据权利要求22的方法，其中二酮是苯基-3-庚基-1，3-丙二酮。

24.根据权利要求21的方法，其中芳基羟基肟具有下式：

式中R¹表示具有1-25个碳原子的饱和脂肪族基团或具有3-25个碳原子的烯属不饱和脂肪族基团或-OR³，其中R³表示如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，a表示0，1，2，3和4的整数，R²表示H或如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，条件是R¹和R²上的碳原子总数为3-25，或苯基或R⁴取代的苯基，其中R⁴表示如上文定义的饱和或烯属不饱和基团，R⁴可以与R¹相同或不同。

25.根据权利要求24的方法，其中所述的羟基芳基肟选自5-庚基水杨醛肟，5-辛基水杨醛肟，5-壬基水杨醛肟，5-十二烷基水杨醛肟，5-壬基-2-羟基乙酰苯肟，2-羟基-5-壬基二苯酮肟，2-羟基-5-十二烷基二苯酮肟和它们的混合物。

26.根据权利要求15的方法，其中所述的脂肪烃或芳香烃是煤油。

27.根据权利要求26的方法，其中溶剂所具有的闪点至少为150°F。

28.根据权利要求20的方法，其中胺提取剂选自仲胺，叔胺和季铵，它们所具有的碳原子总数足以能够使它们溶解在烃溶剂中，而不溶于水中。

29.根据权利要求28的方法，其中仲胺选自二(十二烷基)胺和二烷基胺，其中烷基具有8-10个碳原子；叔胺选自三-辛基胺，三-十二烷基胺和三烷基胺，其中烷基具有8-10个碳原子；以及季铵是如上定义的季铵化的叔胺。

30.根据权利要求28的方法，其中季铵化的叔胺的阳离子具有下式

式中一个R基团表示H或烷基，而其它R基团表示具有3-25个碳原子的烷基，碳原子的总数为约22-35。

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