CN118164814A - 一种制备α-烯烃的方法 - Google Patents

一种制备α-烯烃的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN118164814A
CN118164814A CN202211584195.XA CN202211584195A CN118164814A CN 118164814 A CN118164814 A CN 118164814A CN 202211584195 A CN202211584195 A CN 202211584195A CN 118164814 A CN118164814 A CN 118164814A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
titanium dioxide
reactor
catalyst
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211584195.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王峰
李根恒
黄志鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN202211584195.XA priority Critical patent/CN118164814A/zh
Publication of CN118164814A publication Critical patent/CN118164814A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/207—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds
    • C07C1/2076—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds by a transformation in which at least one -C(=O)- moiety is eliminated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/462—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备α‑烯烃的方法。该方法采用二氧化钛基催化剂，以有机羧酸为原料，在选定气氛下经紫外光照射羧酸脱羧脱氢生成α‑烯烃类化合物。其反应过程如下：将适量的二氧化钛基催化剂，羧酸、溶剂，磁子加入反应器，将反应器里的气体置换成选定的气氛，然后将反应器置于紫外光源照射下，边搅拌边进行反应。反应后催化剂与反应体系易分离且可以循环使用多次，α‑烯烃类化合物的收率最高可达83％。

Description

一种制备α-烯烃的方法
技术领域
本发明涉及羧酸和烯烃类化合物，尤其是涉及一种以羧酸为原料，经光催化脱羧脱饱和制备烯烃类化合物的方法。
背景技术
线性α-烯烃(LAO)是一种重要化工原料，在精细化工领域有广泛的应用，它可以用作聚乙烯生产中的共聚单体，也可以用于合成长链醇以用作洗涤剂和增塑剂的原料，还可以用于制造聚α-烯烃以制造钻井液和合成润滑剂，其每年产量高于10万吨。LAO目前几乎完全由乙烯通过低聚过程产生(产物大多数为偶数烯烃)，其生产方法对不可再生的化石资源的依赖性较大。然而，LAO也可以从可再生原料中合成。脂肪酸就是这样一种可以用来生产LAO的可再生的生物质资源—通过脱羧反应可以容易的从有机羧酸得到相应的烯烃产物。目前已经有一些羧酸脱氧脱饱和制备相应烯烃的研究报道。
由于多相光催化具有绿色环保、催化剂可回收、操作简单、效率高的特点，自从上世纪开始，其在有机合成方面的应用研究得到了越来越多的关注和报道。二氧化钛光催化剂由于其廉价易得、无毒、稳定性好，活性高的特点，在水产氢、二氧化碳还原、污染物降解等光催化研究领域都得到了广泛的应用。但是其在光催化脱羧方面的报道相对而言还比较少，尤其是光催化有机羧酸脱羧脱氢制备烯烃更是几乎没有报道。相对而言，用均相光催化方法实现羧酸到烯烃的转变已有报道。2018年，Tobias Ritter等人报道了一种光照下从脂肪酸得到α-烯烃的方法(Nat.Chem.,2018,10,1229-1233)。他们使用了Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbpy)PF6和Co(dmgH)(dmgH2)Cl2两种金属有机化合物催化剂实现了光照下脂肪酸脱羧脱氢高选择性的得到了相应的α-烯烃。该方法最大的不足是催化剂不可回收，效率低。
现有的研究存在反应速率慢、效率低，反应条件复杂(脂肪酸需要预处理、需要各种助剂、有机配体等)，催化剂不可回收利用等问题。并且尚无相关的羧酸光催化制备α-烯烃的专利报道。因此开发一种简单高效，成本低廉的多相光催化羧酸脱羧制备α-烯烃的技术路线具有重要的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有目标产物收率高，反应条件温和可控，反应过程绿色高效、催化剂可回收利用等特点的光催化羧酸脱羧制备烯烃的方法。
本发明涉及的烯烃类化合物通过以下方案制备。将羧酸、二氧化钛基催化剂、溶剂加入反应器后，将反应物料置于紫外光源下边搅拌边光照反应一段时间，获得烯烃类化合物。所述羧酸包括苯丙酸、苯丁酸、2-甲基-4-苯基丁酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、软脂酸、硬脂酸、油酸、芥酸、亚麻酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、乙酰丙酸、脯氨酸、谷氨酸、组氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、络氨酸、丝氨酸、匹卡米隆、雷米普利中的一种或两种以上。所述二氧化钛基催化剂活性组分为金、银、铂、钯、铱、钌、铑、锇、铜、铁、镍、锌、钴、锰、铬、钒、钼、铌、铟、锡、锆、硫、硒、磷、氮、碳、硼、硅、氟、氯、溴、碘、砷其中的一种或两种以上；所述二氧化钛基催化剂中二氧化钛载体可以为金红石相、锐钛矿相、板钛矿相及无定形二氧化钛中的一种或两种以上；所述二氧化钛基催化剂中助剂含量：0.001wt％～10wt％(基于质量含量)。所述溶剂可以是水、一氯乙烷、二氯乙烷、乙腈、乙醇、甲醇、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、苯丁醛、四氢呋喃、二氢呋喃、环氧乙烷、氧化苯乙烯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、1，4-二氧六环中的一种或两种以上；所述选定气氛可以是氮气、氧气、氩气、氦气、空气、氢气、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、二氧化氮、氨气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷中的一种或两种以上。所述二氧化钛基催化剂的制备可以采用浸渍法、光沉积法、原子层沉积法、掺杂法或离子溅射法，将助剂负载于二氧化钛载体上。所述反应时间0.1h～20h。
较优为：所述羧酸包括苯丁酸、2-甲基-4-苯基丁酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、软脂酸、硬脂酸、油酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、匹卡米隆、氟吡甲禾灵、雷米普利中的一种或两种以上。所述二氧化钛基催化剂活性组分为金、银、铂、钯、铱、钌、铑、铜、铁、镍、锌、钴、锰、铬、钒、硫、硒、磷、氮、碳、硼、硅、砷其中的一种或两种以上；所述二氧化钛基催化剂中二氧化钛载体述可以为金红石相、锐钛矿相、板钛矿相中的一种或两种以上；所述二氧化钛基催化剂中助剂含量：0.01wt％～5wt％(基于质量含量)。所述溶剂可以是二氯乙烷、乙腈、丙醛、丁醛、苯丙醛、苯丁醛、二氢呋喃、环氧乙烷、氧化苯乙烯、乙酸乙酯、丙酮、正己烷、正庚烷、正辛烷、1，4-二氧六环中的一种或两种以上；所述选定气氛为氮气、氩气、氦气、一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷中的一种或两种以上。所述二氧化钛基催化剂的制备可以采用浸渍法、光沉积法、原子层沉积法、掺杂法或离子溅射法，将助剂负载于二氧化钛载体上。所述反应时间2h～12h。
最优为：所述羧酸包括月桂酸、软脂酸、硬脂酸、油酸、亮氨酸、异亮氨酸、雷米普利中的一种或两种以上。二氧化钛基催化剂活性组分为铂、钯、钌、铑、铜、铁、钴、硫、硒、硼其中的一种或两种以上；所述二氧化钛基催化剂中二氧化钛载体述可以为金红石相、锐钛矿相中的一种或两种；所述二氧化钛基催化剂中助剂含量：0.1wt％～2.5wt％(基于质量含量)。所述溶剂可以是乙腈、丙醛、正己烷中的一种或两种以上；所述选定气氛优选为氮气、氩气、氦气、一氧化碳、二氧化碳中的一种或两种以上。所述二氧化钛基催化剂的制备可以采用浸渍法、光沉积法，将助剂负载于二氧化钛载体上。所述反应时间4h～8h。
与已有的光催化脂肪酸脱羧制备烯烃类化合物的方法相比，本发明具有以下几点优势：
(1)本发明所述的二氧化钛基催化剂是指负载有金属助剂的二氧化钛基催化剂。与文献中报道的方法相比，我们的负载有金属助剂的二氧化钛基催化剂具有更高的催化效率和α-烯烃类化合物的收率。催化剂制备简单；固体催化剂易从反应体系中分离；可以多次循环使用。
(2)本发明所述的方法涉及的羧酸的范围广。各种α，β位饱和的有机羧酸都可以通过本发明中所示方法得到相应的α-烯烃类化合物。与文献中报道的方法相比，底物范围更广。
(3)本发明所述的方法α-烯烃产物收率高。对于发明中所涉及的长链脂肪酸，经过反应后得到的产物中α-烯烃的收率可达83％。与文献中报道的方法相比，目标产物的选择性更高。
(4)本发明所述方法反应的驱动力是光，反应体系简单，且反应在相对温和的条件下进行，整个反应过程安全易操作。反应过程中不会产生额外的污染物。本发明所述方法符合安全环保的要求。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不限定本发明。
实施例1
浸渍法制备负载贵金属Pd的二氧化钛催化剂(1wt％Pd/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂1wt％Pd/TiO2(催化剂中Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg 1wt％Pd/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为61％。
实施例2
浸渍法制备负载贵金属Pt的二氧化钛催化剂(0.1wt％Pt/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂0.1wt％Pt/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg 0.1wt％Pt/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为12％。
实施例3
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd1(0.1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为83％。
实施例4
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd1(0.1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(金红石相))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为7％。
实施例5
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd1(0.1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(锐钛矿相))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(锐钛矿相)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为32％。
实施例6
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd1(0.1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(板钛矿相))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(板钛矿相)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为3％。
实施例7
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd1(0.1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝1:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝1:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为53％。
实施例8
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd1(0.1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝1:3))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝1:3)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为43％。
实施例9
光沉积法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd1(0.1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在紫外光照射下搅拌反应20分钟，然后离心收集固体，80℃真空干燥，得到催化剂Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为81％。
实施例10
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.01Pd1(0.01wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.01Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.01wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.01Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为71％。
实施例11
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt1Pd1(1wt％Pt&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为65％。
实施例12
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd0.1(0.1wt％Pt&0.1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd0.1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量0.1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd0.1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为47％。
实施例13
浸渍法制备负载贵金属Pt、Pd的二氧化钛催化剂(Pt0.1Pd2(0.1wt％Pt&2wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Pd2/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量2wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Pd2/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为73％。
实施例14
浸渍法制备负载贵金属Pt、Co的二氧化钛催化剂(Pt0.1Co1(0.1wt％Pt&1wt％Co)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯化钴水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Co1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Co含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Co1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为33％。
实施例15
浸渍法制备负载贵金属Pt、B的二氧化钛催化剂(Pt0.1B1(0.1wt％Pt&1wt％B)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和一定质量的硼酸。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1B1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，B含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1B1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为56％。
实施例16
浸渍法制备负载贵金属Rh、Pd的二氧化钛催化剂(Rh0.1Pd1(0.1wt％Rh&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯化铑水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Rh0.1Pd1/TiO2(催化剂中Rh含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Rh0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为79％。
实施例17
浸渍法制备负载贵金属Ru、Pd的二氧化钛催化剂(Ru0.1Pd1(0.1wt％Ru&1wt％Pd)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯化钌水溶液(10mmol/L)和氯钯酸水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Ru0.1Pd1/TiO2(催化剂中Ru含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Ru0.1Pd1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为57％。
实施例18
浸渍法制备负载贵金属Pt、Ru的二氧化钛催化剂(Pt0.1Ru1(0.1wt％Pt&1wt％Ru)/TiO2(金红石相:锐钛矿相＝3:1))：称取1.0g二氧化钛纳米颗粒(金红石相:锐钛矿相＝3:1)于烧杯中，先加入40mL超纯水，再加入一定体积的氯铂酸水溶液(10mmol/L)和氯化钌水溶液(10mmol/L)。溶液先在室温下搅拌12小时，然后在加热盘上100℃蒸干，蒸干后的固体磨成粉末，依次在空气气氛(400℃，2h)、氢气气氛(350℃，2h)下焙烧，得到催化剂Pt0.1Ru1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Ru含量1wt％)。
将1.0g月桂酸，100mg Pt0.1Ru1/TiO2，40mL正己烷，磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为34％。
实施例19
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL丙酮、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为74％。
实施例20
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL丙醛、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为71％。
实施例21
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL乙腈、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为67％。
实施例22
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL乙酸乙酯、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为67％。
实施例23
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2，40mL溶剂(正己烷：丙醛＝1：1)、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为77％。
实施例24
将1.0g癸酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为71％。
实施例25
将1.0g软脂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为76％。
实施例26
将1.0g硬脂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为72％。
实施例27
将1.0g油酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为67％。
实施例28
将1.0g苯丁酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为68％。
实施例29
将1.0g匹卡米隆，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为64％。
实施例30
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为N2。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为6％。
实施例31
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为CO2。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为5％。
实施例32
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为9％。
实施例33
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为CO。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为41％。
实施例34
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度1％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为81％。
实施例35
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度10％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为78％。
实施例36
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应1小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为18％。
实施例37
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应4小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为58％。
实施例38
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应8小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为80％。
实施例39
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应8小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为60％。
实施例40
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，通冷凝装置(反应温度10℃)，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为5％。
实施例41
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，通加热装置(反应温度120℃)，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为20％。
实施例42
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在功率为10W的365nm紫外光源光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为11％。
实施例43
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在功率为100W的365nm紫外光源光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为80％。
实施例44
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar(0.2Mpa)。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为79％。
实施例45
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar(1Mpa)。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应7小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为61％。
实施例45
将1.0g月桂酸，100mg浸渍法制备的Pt0.1Pd1/TiO2(实施例3中所述催化剂)，40mL正己烷、磁子加入到反应器中，将反应器内气体置换为体积浓度5％CO/Ar(2Mpa)。搅拌，将反应物料置于紫外灯下在365nm紫外光光照下反应8小时。反应液过滤后，色谱分析表明α-烯烃的收率为43％。
实施例1-3和10-18考察了二氧化钛基催化剂活性组分的组成和含量，最优选为Pt0.1Pd1/TiO2(催化剂中Pt含量0.1wt％，Pd含量1wt％)。实施例3-8考察了二氧化钛基催化剂中二氧化钛载体的组分和比例，最优选为金红石相:锐钛矿相＝3:1的二氧化钛纳米颗粒。实施例3，9考察了催化剂制作方法，最优选为浸渍法。实施例19-23考察了反应所用溶剂，最优选为正己烷。实施例24-29考察了不同底物软脂酸、硬脂酸等在专利所述范围内的反应结果。实施例30-35考察了反应气氛，最优选为5％CO/Ar。实施例36-39考察了反应时间，最优选为7小时。实施例37-45考察了反应温度、反应压力、光源功率对反应的影响，实施结果说明这些不是影响专利所述反应结果的主要条件。

Claims (10)

1.一种制备α-烯烃的方法，其特征在于：
将羧酸、二氧化钛基催化剂、溶剂加入反应器后，将反应器内气体置换为选定气氛，反应物料在紫外光照射下边搅拌边反应，获得α-烯烃类化合物。
2.按照权利要求书1所述的方法，其特征在于：
所述羧酸包括苯丙酸、苯丁酸、2-甲基-4-苯基丁酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、软脂酸、硬脂酸、油酸、芥酸、亚麻酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、乙酰丙酸、脯氨酸、谷氨酸、组氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、络氨酸、丝氨酸、匹卡米隆、氟吡甲禾灵、雷米普利中的一种或两种以上。
3.按照权利要求书1所述的方法，其特征在于：
所述二氧化钛基催化剂由二氧化钛载体与活性组分组成，其中活性组分为金、银、铂、钯、铱、钌、铑、锇、铜、铁、镍、锌、钴、锰、铬、钒、钼、铌、铟、锡、锆、硫、硒、磷、氮、碳、硼、硅、氟、氯、溴、碘、砷其中的一种或两种以上；
所述二氧化钛基催化剂中活性组分含量：0.001wt％～10wt％(基于质量含量)。
4.按照权利要求书1所述的方法，其特征在于：
所述溶剂可以是水、一氯乙烷、二氯乙烷、乙腈、乙醇、甲醇、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、苯丁醛、四氢呋喃、二氢呋喃、环氧乙烷、氧化苯乙烯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、1，4-二氧六环中的一种或两种以上；所述溶剂优选为二氯乙烷、乙腈、丙醛、丁醛、苯丙醛、苯丁醛、二氢呋喃、环氧乙烷、氧化苯乙烯、乙酸乙酯、丙酮、正己烷、正庚烷、正辛烷、1，4-二氧六环中的一种或两种以上。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述选定气氛可以是氮气、氧气、氩气、氦气、空气、氢气、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、二氧化氮、氨气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷中的一种或两种以上；所述选定气氛优选为氮气、氩气、氦气、一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷中的一种或两种以上。
6.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：
所述羧酸优选为苯丁酸、2-甲基-4-苯基丁酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、软脂酸、硬脂酸、油酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、匹卡米隆、雷米普利中的一种或两种以上。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述二氧化钛基催化剂，活性组分优选为金、银、铂、钯、铱、钌、铑、铜、铁、镍、锌、钴、锰、铬、钒、硫、硒、磷、氮、碳、硼、硅、砷其中的一种或两种以上；
所述二氧化钛基催化剂中二氧化钛载体可以为金红石相、锐钛矿相、板钛矿相中的一种或两种以上；
所述二氧化钛基催化剂中助剂含量：0.01wt％～5wt％(基于质量含量)。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
所述羧酸包括月桂酸、软脂酸、硬脂酸、油酸、亮氨酸、异亮氨酸、匹卡米隆中的一种或两种以上；
所述选定气氛优选为氮气、氩气、氦气、一氧化碳、二氧化碳中的一种或两种以上。
所述二氧化钛基催化剂，活性组分为钯、铂、钌、铑、铜、铁、钴、硫、硒、硼其中的一种或两种以上；
所述二氧化钛基催化剂中二氧化钛载体述可以为金红石相、锐钛矿相中的一种或两种；
所述二氧化钛基催化剂中助剂含量：0.1wt％～2.5wt％(基于质量含量)；所述溶剂可以是乙腈、丙酮、乙酸乙酯、丙醛、正己烷中的一种或两种以上。
9.按照权利要求1或3或7或8所述的方法，其特征在于：
所述二氧化钛基催化剂的制备可以采用浸渍法、光沉积法、原子层沉积法、掺杂法或离子溅射法，将活性组分负载于二氧化钛载体上。
10.按照权利要求1或8所述的方法，其特征在于：
所述反应时间0.1h～20h，优选所述反应时间2h～12h，更优选所述反应时间4h～8h；
紫外光波长400-10nm。
CN202211584195.XA 2022-12-10 2022-12-10 一种制备α-烯烃的方法 Pending CN118164814A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211584195.XA CN118164814A (zh) 2022-12-10 2022-12-10 一种制备α-烯烃的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211584195.XA CN118164814A (zh) 2022-12-10 2022-12-10 一种制备α-烯烃的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118164814A true CN118164814A (zh) 2024-06-11

Family

ID=91357471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211584195.XA Pending CN118164814A (zh) 2022-12-10 2022-12-10 一种制备α-烯烃的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN118164814A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
da Silva et al. Acidic surface niobium pentoxide is catalytic active for CO2 photoreduction
Zhao et al. Highly selective oxidation of glycerol over Bi/Bi3. 64Mo0. 36O6. 55 heterostructure: dual reaction pathways induced by photogenerated 1O2 and holes
Ju et al. N-formylation of amines with CO2 and H2 using Pd–Au bimetallic catalysts supported on polyaniline-functionalized carbon nanotubes
Silva et al. Photocatalytic production of hydrogen from methanol and saccharides using carbon nanotube-TiO2 catalysts
Chen et al. Metal-free and solvent-free oxidative coupling of amines to imines with mesoporous carbon from macrocyclic compounds
Villa et al. Selective oxidation of glycerol under acidic conditions using gold catalysts
Guo et al. Photo-induced reduction of biomass-derived 5-hydroxymethylfurfural using graphitic carbon nitride supported metal catalysts
Cai et al. Highly efficient g-C3N4 supported ruthenium catalysts for the catalytic transfer hydrogenation of levulinic acid to liquid fuel γ-valerolactone
Zhu et al. Visible-light-driven photocatalytic oxidation of 5-hydroxymethylfurfural to 2, 5-furandicarboxylic acid over plasmonic Au/ZnO catalyst
CN111269086B (zh) 一种原子级分散钌催化剂在催化加氢上的应用方法
Yu et al. Visible-light-induced aerobic oxidation of alcohols in a green catalytic system of carbonate-like species doped TiO2
Xu et al. Peroxide-mediated selective conversion of biomass polysaccharides over high entropy sulfides via solar energy catalysis
Chen et al. Highly efficient synthesis of γ-valerolactone by catalytic conversion of biomass-derived levulinate esters over support-free mesoporous Ni
Zhang et al. Hydrogenative cyclization of levulinic acid into γ-valerolactone by photocatalytic intermolecular hydrogen transfer
Shi et al. Surface functionalized Pt/SnNb2O6 nanosheets for visible-light-driven the precise hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol
Ausavasukhi et al. Oxidation of tetrahydrofuran to butyrolactone catalyzed by iron-containing clay
He et al. Recyclable Pd supported catalysts with low loading for efficient epoxidation of olefins at ambient conditions
Qian et al. Total hydrogenation of bio-derived furans over supported Ru subnanoclusters prepared via amino acid-assisted deposition
Arcanjo et al. Temperature effect on pretreatment of the activated carbon support (Pt/AC and Pd/AC) for glycerin into lactic acid
Osatiashtiani et al. Liquid phase catalytic transfer hydrogenation of ethyl levulinate to γ-valerolactone over ZrO 2/SBA-15
Scandura et al. On the selectivity of butyric acid photoreforming over Au/TiO2 and Pt/TiO2 by UV and visible radiation: A combined experimental and theoretical study
Liu et al. Highly efficient Ni–NiO/carbon nanotubes catalysts for the selective transfer hydrogenation of 5-hydroxymethylfurfural to 2, 5-bis (hydroxymethyl) furan
Mani et al. Continuous hydrocyclization of aqueous levulinic acid to γ-valerolactone over bi-functional Ru/NbOPO4/SBA-15 catalyst under mild conditions
Tan et al. ZnO/Fe-thioporphyrazine composites as efficient photocatalysts for oxidation of glycerol to value-added C3 products in water
Chen et al. Recent progress of heterogeneous catalysts for transfer hydrogenation under the background of carbon neutrality

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination