CN118159133A - 持久消毒组合物和用于持久消毒的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物，优选一种硬表面处理组合物，其至少包含：包含一种或多种类型的选自由至少一种阳离子或两性单体单元组成的组的单体单元的聚合物、多官能有机酸、和非离子或两性表面活性剂。本发明还涉及此类组合物用于通过将持久组合物施加到表面以在延长的时间段内杀死该表面上的病原体的用途。

Description

持久消毒组合物和用于持久消毒的方法
本发明涉及组合物，优选一种硬表面处理组合物，其至少包含：包含一种或多种类型的选自由至少一种阳离子或两性单体单元组成的组的单体单元的聚合物、多官能有机酸、和非离子或两性表面活性剂。本发明还涉及此类组合物用于通过将持久组合物施加到表面以在延长的时间段内杀死该表面上的病原体的用途。
背景技术
含有季铵化合物的抗微生物消毒组合物被用于杀死多种表面上和多种应用中的微生物，如细菌和病毒。例如，季铵化合物被用于各种抗微生物消毒产品，如消毒剂、清洁剂、和硬表面消毒擦拭巾。在其通用形式中，抗微生物季铵化合物(亦称季铵盐(quat))的特征在于具有至少一个通常被称为“季氮原子”的阳离子(即带正电的)氮原子和疏水尾部。季铵盐中带正电的氮原子有助于使化合物附着至微生物的带负电表面，并且疏水尾部可以穿透微生物的膜。季铵盐的一般作用模式是吸附至细胞壁上并且通过细胞壁扩散、结合至细胞质膜并且使细胞质膜破坏/解体，释放细胞质成分，从而杀死微生物。季铵盐还可以破坏病毒，尤其是包膜病毒的蛋白质和脂质结构。在这方面，季铵化合物可以非常有效地杀死微生物，包括细菌和病毒。含有季铵化合物的抗微生物消毒组合物典型地在最初接触或最初接触后的几分钟内达到99.9％的或更高的微生物杀死率。
然而，尽管季铵盐在用于杀死微生物方面非常有用，但许多含有季铵化合物的抗微生物消毒产品是苛刻的，并且由于安全问题而受到越来越多的审查。当季铵盐被大量释放至环境中时，还可能呈现水危害。此外，尽管季铵化合物最初在杀死微生物方面有效，但通过触摸或接触可以被容易地从表面擦拭掉或去除。进一步地，在含有季铵的抗微生物消毒产品最初施加后，经处理的表面的再沾污或再污染需要使用该产品进行额外处理。在这两种情况下，这都使得经处理的表面易于受到微生物的再污染。因此，存在对不具有季铵化合物同时还提供持久消毒特性的抗微生物消毒组合物(即，基本上“不含季铵盐”的组合物)的需要。特别地，存在对抗微生物消毒组合物的需要，该抗微生物消毒组合物基本上不含季铵盐，同时提供持续至少一个工作日或12至24小时或更长时间的持久消毒特性。
发明内容
本发明涉及组合物，优选一种硬表面处理组合物，其至少包含：
1.聚合物，该聚合物包含一种或多种类型的单体单元，该单体单元选自由至少一种阳离子或两性单体单元、和可选地阴离子单体单元或非离子单体单元、及其组合组成的组，其中该阳离子或两性单体单元的带阳离子电荷的原子在结构上不是该聚合物碳链骨架中的原子，并且通过至少一个其他碳原子与碳链骨架隔开；
2.多官能有机酸；
3.包含至少一个氮原子的非离子或两性表面活性剂；以及
4.从0至100ppm、优选从0至50ppm的任何季铵化合物。
还提出了提供具有残留抗微生物作用的表面的方法，这些方法包括将本发明的组合物施加到该表面上的步骤。本发明还涉及一种用于在延长的时间段内杀死表面上的病原体的方法，该方法包括本发明的组合物至该表面。
本发明还提供了一种具有残留抗微生物作用的基底，其包括以下基底，其中该基底的至少一部分涂覆有本披露的组合物。
根据RSS-12h，本发明的组合物(其中由该组合物形成膜)在至少3个磨损循环内优选地杀死至少99.9％的微生物。根据环境保护署(EPA)方案#01-1A残留自消毒活性测试或EPA-RSS病毒指南，本发明的组合物(其中由该组合物形成膜)优选地杀死至少99.9％的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌、或包膜和非包膜的病毒。
定义
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与由本说明书涉及的领域中的技术人员通常理解的相同的含义。
遍及本说明书，包括权利要求书，除非另外指明，否则术语“包含/括一个/种(comprising one)”或“包含/括(comprising a)”应理解为是与术语“包含/括至少一个/种”同义，并且“在…之间”应理解为包括极限值。
如在说明书和权利要求书中所使用的，单数形式“一个/种(a/an)”和“该(the)”包括复数指示物，除非上下文另外清楚地指出。
如本文使用的，并且除非另外指明，否则术语“约”或“近似地”意指如由本领域普通技术人员确定的特定值的可接受的误差，其部分取决于如何测量或确定该值。在某些实施例中，术语“约”或“近似地”意指在1、2、3、或4个标准差内。在某些实施例中，术语“约”或“近似地”意指在给定的值或范围的50％、20％、15％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、或0.05％内。
如本文使用的，关于有机基团的术语“(Cn-Cm)”，其中n和m各自为整数，表示该基团可以每个基团含有n个碳原子至m个碳原子。
另外，应理解本文列举的任何数值范围旨在包括其中包括的全部子范围。例如，“1至10”的范围旨在包括在所列举的最小值1与所列举的最大值10之间并且包括端值的全部子范围；即，具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。因为所披露的数值范围是连续的，所以它们包括在最小值与最大值之间的每个值。除非另外清楚地指明，否则在本申请中指定的各种数值范围是近似值。
如本文使用的，“烷基”是指直链或支链的饱和的脂肪烃基团并且旨在包括“未取代的烷基”和“取代的烷基”两者，其中后者是指在该烷基的一个或多个碳原子上具有代替氢的取代基(如羟基和卤素基团)的烷基部分。代表性的饱和直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基等；而饱和的支链烷基包括异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基等。
如本文使用的，“烯基”是指含有至少一个双键的脂肪族基团并且旨在包括“未取代的烯基”和“取代的烯基”两者，其中后者是指在该烯基的一个或多个碳原子上具有代替氢的取代基(如羟基和卤素基团)的烯基部分。代表性的不饱和直链烯基包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等。
如本文使用的，术语“芳基”是指单价芳香族烃基，包括含有至少一个芳香族环的桥环和/或稠合环体系。芳基的实例包括苯基、萘基等。术语“芳基烷基”或术语“芳烷基”是指被芳基取代的烷基。术语“芳基烷氧基”是指被芳基取代的烷氧基。
如本文使用的，术语“环状基团”意指被分类为脂环族基团、芳香族基团、或杂环基团的闭环烃基。术语“脂环族基团”意指具有的特性类似于脂肪族基团的特性的环状烃基。如本文使用的，术语“环烷基”如本文使用的意指含有从3至8个碳原子的环烷基，例如像环己基。如本文使用的，术语“杂环”如本文使用的意指含有最高达6个碳原子连同1或2个通常选自O、N以及S的杂原子的杂环基团，例如像以下项的基团：环氧乙烷、环氧乙烯、氧杂环丁烷、氧杂环丁烯(oxete)、氧鎓(oxetium)、氧杂环戊烷(oxalane)(四氢呋喃)、氧杂环戊烯(oxole)、呋喃、噁烷、吡喃、二噁英、吡喃鎓(pyranium)、氧杂环庚烷、噁呯、氧杂环辛烷、氧杂环辛三烯基团(oxocinc group)、氮丙啶、吖丙啶(azirine)、吖丙因(azirene)、氮杂环丁烷、氮杂环丁烯、氮杂环丁二烯、甲氢氮杂茂、唑啉(azoline)、唑、氮杂环己烷(azinane)、四氢吡啶、四氢四嗪、二氢吖嗪、吖嗪、氮杂环庚烷、吖庚因、氮杂环辛烷(azocane)、二氢吖锌因(dihydroazocine)、吖锌因基团(azocinic group)和环硫乙烷、噻丙烯、硫杂环丁烷(thiethane)、噻丙烯、噻丁环、硫杂环丁烯(thiete)、硫杂环丁烯鎓(thietium)、硫戊环、噻吩、硫杂茂、硫化环戊烷、噻喃、硫杂因(thiine)、硫杂因鎓(thiinium)、噻庚环、噻呯、硫杂环辛烷(thiocane)、硫辛基团(thiocinic group)。
“杂环”还可以意指与苯环稠合的杂环基团，其中这些稠合环含有碳原子连同1或2个通常选自N、O和S的杂原子。
具体实施方式
本披露涉及向经处理的表面提供更持久的消毒并且不含非离子表面活性剂的组合物。本发明的组合物在至少12小时内达到了至少95％或更高的微生物(例如细菌、病毒或真菌)杀死率(例如99.9％的杀死率)，避免了重复处理的需要。为了实现美国环境保护署(EPA)的典型的24小时长期消毒要求，使用残留自消毒(RSS)方法，EPA方案#01-1A(https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-09/documents/cloroxp col_final.pdf)评估组合物。为了验证长期消毒，所有现有的测试方案在再施加前(典型地为24小时的时间段)通过预先触摸和擦拭来模拟最大的再污染和磨蚀量。中间方案(具有近似地一半水平的对表面的磨蚀和再沾污攻击(challenge))在此作为“RSS-12h”测试方案提出。
在实施例中，根据残留自消毒(RSS)活性测试(EPA方案#01-1A)，由该组合物形成的膜杀死至少99.9％(例如log 3减少)的微生物。在实施例中，根据残留自消毒(RSS)活性测试(EPA方案#01-1A)，由该组合物形成的膜杀死至少99.9％(例如，log 3减少)的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌。
通过RSS测试实现了持久的消毒要求，该测试通过使施加的组合物经受再污染(再接种微生物)和磨蚀(磨损循环)对该施加的组合物进行攻击。中间测试方案(具有近似地一半数量的再接种和磨损循环)(“RSS-12h”)用于预测在再施加测试产品之前可持久最高达12小时的消毒。如图1中所概述，此程序需要在第一周内制备测试细菌(微生物)培养物(参见EPA方案#01-1A)，接着在第2周内进行测试。
测试涉及在表面接种细菌，接着将产品施加在基底上并使其干燥。基底可以是玻璃、聚碳酸酯、或钢。然后，使此基底经受3个“磨损循环”的磨蚀再接种方案。用1084g重量的覆盖有下面是薄聚氨酯泡沫层的织物的矩形钢块进行磨蚀。每个磨损循环由“干式”磨蚀和“湿式”磨蚀构成，后者的织物覆盖物使用喷雾器用水雾进行润湿。每次磨蚀(干式/湿式)的特征在于块在整个测试基底上的来回移动。每个磨蚀循环之后，表面用细菌培养物再接种。与概述了6个磨蚀循环/6个接种测试方案的完整RSS测试相比，RSS-12h涉及3个磨蚀循环/3个接种测试。测试方法的所有其他细节如在EPA方案#01-1A中概述。
使测试基底干燥过夜，并且然后最后再次接种(消毒剂测试)持续5分钟，接着中和整个基底。然后从表面收集存活细菌，并在琼脂板上通过连续稀释法进行培养，从而在24-48小时内形成菌落。然后以菌落数对存活细菌进行计数。接种的细菌计数和存活的细菌的差异得到功效评估，以百分比杀死率(例如，99.9％杀死率)或在对数标度上的log减少(例如3-log减少)计。此测试中的细菌可以替代为其他微生物，如真菌或病毒。在实施例中，微生物选自革兰氏阳性细菌(例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))、革兰氏阴性细菌(例如产气肠杆菌(Enterobacter aerogenes))、真菌、包膜病毒、非包膜病毒、及其组合。
本披露的组合物是液体配制品。预期利用本披露的组合物的一种优选方法是将组合物层施加到基底上并干燥该组合物或使其干燥。将组合物层施加到基底上并且然后将其干燥或使其干燥的行为在本文中称为“处理”基底。预期随着溶剂蒸发，组合物将在基底上形成膜。干燥的组合物层在本文中称为“膜”。
在一个实施例中，该组合物包含：
1.聚合物，该聚合物包含一种或多种类型的单体单元，该单体单元选自由至少一种阳离子或两性单体单元、和可选地阴离子单体单元或非离子单体单元、及其组合组成的组，其中该阳离子或两性单体单元的带阳离子电荷的原子(如果存在)在结构上不是该聚合物碳链骨架中的原子，并且通过至少一个其他碳原子与碳链骨架隔开；
2.多官能有机酸；
3.包含至少一个氮原子的非离子或两性表面活性剂；以及
4.从0至100ppm、优选从0至50ppm的任何季铵化合物。
组合物的pH范围可以从约0.5至约11，优选从3至9。在另一个实施例中，组合物的pH小于5。在另一个实施例中，组合物的pH范围从2至4.9。在又另一个实施例中，组合物的pH范围从3至4.8。在实施例中，组合物的pH范围从0.5至3。
本发明的聚合物(1)包含至少一种或多种类型的单体单元，该单体单元选自由至少一种阳离子或两性单体单元、和可选地阴离子单体单元或非离子单体单元、及其组合组成的组，其中该阳离子或两性单体单元的带阳离子电荷的原子(如果存在)在结构上不是该聚合物碳链骨架中的原子，并且通过至少一个其他碳原子与碳链骨架隔开；
合成聚合物可以包括其均聚物、共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、无规聚合物、线性聚合物、梳形聚合物或支化聚合物。
可以使用这些类型的单体的任何组合。例如，合适的聚合物包括但不限于包含至少一种阳离子单体单元或至少一种两性单体单元、和可选地至少一种阴离子单体单元或至少一种非离子单体单元、及其组合，由其组成或基本上由其组成的那些聚合物。
如本文使用的，阳离子单体不仅涵盖带正电的基团，而且还涵盖取决于pH可变成部分带正电的基团。
阳离子单体可以包含具有式-NR3+的铵基，其中R，是相同或不同的，表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基、或苄基，可选地带有羟基，并且包含阴离子(抗衡离子)。阴离子平衡离子的实例是卤素离子如氯离子和溴离子、硫酸根、硫酸氢根、烷基磺酸根(例如包含1至6个碳原子)、磺酸根、磷酸根、碳酸根、硝酸根、柠檬酸根、甲酸根、和乙酸根。
阳离子单体的实例包括但不限于：
二烯丙基二甲基卤化铵，如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)或相应的溴化物。可替代地，平衡离子可以是硫酸根、硝酸根、碳酸根或磷酸根。可以使用类似的单体单元，例如其中一个或多个CH3基团被C2-12(例如C2-6烷基)取代或者一个或多个CH2基团被具有从2至12(例如从2至6)个碳原子的烷基取代的那些单体单元。换句话说，可以使用其他类似的可商购的单体或包含此类单体的聚合物。
N,N,N-三甲基-3-((2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基)-1-丙胺卤化物，如氯化物(MAPTAC，也称为甲基丙烯酰基-酰胺基(丙基)-三甲基氯化铵)。
阳离子单体的额外实例包括但不限于：
1.氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，
2.单体，特别地包括(甲基)丙烯酸酯、和(甲基)丙烯酰胺衍生物，包含至少一个仲、叔或季胺官能团，或含有氮原子的杂环基团，乙烯胺或亚乙基亚胺；
3.二烯丙基二烷基铵盐；
4.它们的混合物、它们的盐、以及由其衍生的大分子单体；
5.二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；
6.亚乙基亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；
7.三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯甲基硫酸盐、二甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯苄基氯化物、4-苯甲酰基苄基二甲基铵乙基丙烯酸酯氯化物、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺(又称为2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵，TMAEAMS)氯化物、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯(又称为2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵，TMAEAMS)甲基硫酸盐、三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺氯化物、乙烯基苄基三甲基氯化铵，
8.二烯丙基二甲基氯化铵，
9.具有下式A(II)的单体：
其中R1是氢原子或甲基或乙基；R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，是直链或支链的C1-C6、优选地C1-C4烷基、羟基烷基或氨基烷基；m是从0至10的整数，例如1；n是从1至6、优选地2至4的整数；Z表示-C(O)O-或-C(O)NH-基团或氧原子；A表示(CH2)p基团，p是从1至6、优选地从2至4的整数；B表示直链或支链的C2-C12、典型地C3-C6聚亚甲基链，其任选地插入有一个或多个杂原子或杂基团、特别地O或NH，并且可选地被一个或多个羟基或氨基、优选地羟基取代；X相同或不同，表示平衡离子及其混合物、以及由其衍生的大分子单体。
其他阳离子单体包括具有通式A(I)的化合物：
其中：R1和R4彼此独立地表示氢原子或直链或支链的C1-C6烷基；R2和R3彼此独立地表示烷基、羟基烷基或氨基烷基，其中该烷基是直链或支链的C1-C6链、优选地甲基；n和m是在1与3之间的整数；X可以相同或不同，表示与聚合物的水溶性或水可分散的性质相容的平衡离子。在一个实施例中，X选自卤素阴离子、硫酸根阴离子、硫酸氢根阴离子、磷酸根阴离子、碳酸根阴离子、硝酸根阴离子、柠檬酸根阴离子、甲酸根阴离子、或乙酸根阴离子的组。
用于本发明的聚合物可以具有聚两性电解质结构，使得电荷和表面吸附由pH确定。在实施例中，聚合物是丙烯酸胺-官能聚合物。合适的亲水性聚合物的实例在US 6,569,261、US 6,593,288、US 6,703,358和US 6,767,410中描述，这些文献的披露内容通过援引并入本申请。这些文献描述了水溶性或水可分散的共聚物，其包含以聚合单元形式的(1)至少一种胺-官能单体，(2)至少一种具有酸性性质的亲水性单体以及(3)可选地至少一种具有烯键式不饱和度的中性亲水性单体。共聚物包括季铵化的铵丙烯酰胺酸共聚物。
阴离子单体的实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、β,β-二甲基丙烯酸、亚甲基丙二酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、亚乙基乙酸、亚丙基乙酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、N-甲基丙烯酰基丙氨酸、N-丙烯酰基羟基甘氨酸、丙烯酸磺丙酯、丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、丙烯酸磷酸乙酯、丙烯酸膦酰乙酯、丙烯酸磷酸丙酯、丙烯酸膦酰丙酯、甲基丙烯酸磷酸乙酯、甲基丙烯酸膦酰乙酯、甲基丙烯酸磷酸丙酯和甲基丙烯酸膦酰丙酯、以及这些酸的铵和碱金属盐。优选地，聚合物包含选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、及其组合组成的组的阴离子单体。
非离子单体的实例包括但不限于甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)、
N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺、以及
甲基丙烯酰胺。
两性单体的实例包括但不限于磺基甜菜碱和羧基甜菜碱，如：3-二甲基(甲基丙烯酰氧基乙基)丙烷磺酸铵(DMAPS)，有时也称作聚(磺基甜菜碱甲基丙烯酸酯)(PSBMA)、3-二乙基(甲基丙烯酰氧基乙基)丙烷磺酸铵(DEAPS)、N,N-二甲基(丙烯酰胺基丙基)丙烷磺酸铵(DMAAPS)、N,N-二甲基(甲基丙烯酰胺基丙基)丙烷磺酸铵(DMMAAPS)、聚(羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯)(PCBMA)等。
两性聚合物如聚(磺基甜菜碱)或聚(羧基甜菜碱)典型地通过自由基聚合等温合成为均聚物或与其他阴离子、阳离子或非离子单体的共聚物。它们还可以通过使用反向原子转移自由基聚合来合成。
适用于本披露的组合物中的聚合物的实例是包含DMAEMA、DADMAC、MAPTAC、丙烯酸和/或甲基丙烯酸、或其组合，由其组成或基本上由其组成的聚合物。
合适的聚合物包括从索尔维公司Novecare(Solvay,Novecare)可获得的以商品名出售的那些聚合物，例如为Surf-SHO、Surf-S110、100、Surf-S200、Surf-S210、HSC 310、或Surf-S500。
其他合适的聚合物包括包含DADMAC和/或丙烯酰胺、由其组成或基本上由其组成的聚合物，如从Surfacare公司以商品名例如PQ6或PQ7、或以商品名SpecKareTM PQ-6、或从路博润公司(Lubrizol)以商品名S出售的那些。其他合适的聚合物包括包含DADMAC和/或甲基丙烯酰胺和/或丙烯酸或甲基丙烯酸、由其组成或基本上由其组成的聚合物。
包含MAPTAC和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、由其组成或基本上由其组成的聚合物也适用于本披露的组合物中。还合适的是包含MAPTAC和乙烯基吡咯烷酮、由其组成或基本上由其组成的聚合物，如28。合适的聚合物包括从巴斯夫公司(BASF)以商品名Pro.(其是polyquat 28加硅酮)和Ampo 140出售的那些。
其他合适的聚合物包括包含MAPTAC和丙烯酸或甲基丙烯酸、由其组成或基本上由其组成的聚合物，如以商品名Ampho、例如Ampho 149出售的那些。
包含DMAEMA和乙烯基吡咯烷酮、由其组成或基本上由其组成的聚合物适用于本披露的组合物中。此种聚合物的实例由BRB国际公司(BRB International)以名称PQ11出售。
其他合适的聚合物包括包含DMAEMA和丙烯酰胺、由其组成或基本上由其组成的聚合物，如以商品名5出售的聚合物。
其他合适的包含磺基甜菜碱或羧基甜菜碱、由其组成或基本上由其组成的聚合物适用于本披露的组合物中。
在实施例中，聚合物的分子量在约30,000g/mol至约2百万g/mol，优选100,000g/mol至500,000g/mol的范围内。
在实施例中，聚合物(1)在组合物中的量在约200ppm至20000ppm，优选200ppm至约4,000ppm的范围内。在浓缩物的情况下，在使用浓度下的稀释液将具有这个范围内的聚合物的组成。
本发明的组合物进一步包含一种或多种多官能有机酸(2)，尤其是具有至少2个羧酸官能团的化合物。多官能有机酸(2)可以选自由以下组成的组，但不限于以下：柠檬酸、苹果酸、马来酸、草酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、富马酸、丙二酸、酒石酸、甲酸、衣康酸、吡啶二甲酸、亚氨基二乙酸、谷氨酸、呋喃二甲酸、及其组合。多官能有机酸可以以其盐形式存在。
在另一个实施例中，平衡离子酸可以是聚合酸，例如像聚(丙烯酸)或其他多元羧酸(例如马来酸酐、甲基丙烯酸等)或其均聚物或共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等)，如从索尔维公司可获得的系列的那些。组合物可以包含从100至10,000ppm的一种或多种有机酸。在浓缩物的情况下，在使用浓度下的稀释液可以具有这个范围内的有机酸组成。
在另一个实施例中，多官能有机酸(2)可以与其他有机单官能酸混合，如但不限于乳酸、乙醇酸、乙酸、苯甲酸、丙酸、山梨酸、抗坏血酸、己酸、辛酸、癸酸等。
在本发明的组合物中，表面活性剂选自由包含至少一个氮原子的非离子和/或两性表面活性剂(3)及其组合组成的组。
本发明的组合物可以包含从100至30000ppm、优选从100至10000ppm、甚至更优选从100至5000ppm的包含至少一个氮原子的非离子或两性表面活性剂(3)。在浓缩物的情况下，稀释系数将导致组合物在使用浓度下具有100至30000ppm的包含至少一个氮原子的非离子或两性表面活性剂(3)。
包含至少一个氮原子的非离子表面活性剂(3)优选地选自由以下组成的组：具有伯、仲、和/或叔氮原子的表面活性剂，如但不限于：以商标(由诺力昂/阿克苏公司(Nouryon/Akzo)出售)， (由索尔维公司(Solvay)出售)的表面活性剂；或氧化胺表面活性剂，尤其以商标(由索尔维公司(Solvay)出售)、(由斯泰潘公司(Stepan)出售)、(由诺力昂/阿克苏公司(Nouryon/Akzo)出售)、或(由赢创公司(Evonik)出售)。
两性表面活性剂同时含有碱性和酸性亲水基团以及有机疏水基团。包含至少一个氮原子的两性表面活性剂(3)优选地选自由以下组成的组：羧基甜菜碱、磺基甜菜碱(sulfobetaine)、丙酸酯、两性基乙酸盐、磺基甜菜碱(sultaine)、羟基磺基甜菜碱，或氨基酸表面活性剂，如但不限于牛磺酸盐、谷氨酸盐、甘氨酸盐、天冬氨酸盐或丙氨酸盐。
在实施例中，当存在时，非离子或两性表面活性剂(3)在本披露的酸性pH条件下是假阳离子的。假阳离子表面活性剂选自氧化胺、甜菜碱、丙酸酯、两性基乙酸盐及其组合。氧化胺、丙酸酯、两性基乙酸盐和甜菜碱是阳离子的。在实施例中，丙酸酯选自阳离子C8-C22丙酸酯及其盐。在另一个实施例中，阳离子C8-C22丙酸酯选自烷基两性基(二)丙酸酯、烷基氨基丙酸酯、烷基两性基丙酸酯、其盐、及其组合。在实施例中，阳离子两性基乙酸盐选自根据下式的两性基乙酸盐：
以及根据下式的二两性基乙酸盐：
其中R是具有8至18个碳原子的脂肪族基团，并且M是阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。在一些实施例中，优选的是月桂酰两性基乙酸钠、椰油两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸二钠、和椰油两性基二乙酸二钠。
在一个实施例中，甜菜碱选自阳离子C8-C22甜菜碱及其盐。在另一个实施例中，阳离子C8-C22甜菜碱选自烷基二甲基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基两性基(二)乙酸酯、其盐、及其组合。在本文中提及阳离子表面活性剂的“其盐”时，这些可以是任何合适的盐。在一个实施例中，盐是基于单价阳离子(如Na、K或NH4)的盐。在一个实施例中，盐是基于碱金属的盐，例如Na或K。还可以考虑使用替代盐，例如碱土金属盐，如Ca和Mg；然而，在使用此类盐时需要牢记产品的溶解度。
本发明的组合物然后包含从0至100ppm、优选从0至50ppm的任何季铵化合物(4)。优选地，组合物不含季铵化合物(4)。如本文使用的，术语“不含季铵化合物”是指不含季铵化合物的组合物、混合物或成分。
如本文使用的术语“季铵化合物”(又称为“季铵盐”)意指含有至少一个季铵化的氮的化合物，其中该氮原子被附接到四个有机基团上。季铵化合物可以包含一个或多个季铵化氮原子。术语“季铵化合物或季铵盐”通常是指具有下式的任何组合物：
其中R1-R4是可以为相同或不同的、取代或未取代的、饱和或不饱和的、支链或非支链的、以及环状或非环状的烷基，并且可以含有醚、酯或酰胺键；它们可以是芳香族基团或取代的芳香族基团。在实施例中，基团R1、R2、R3、和R4各自具有小于C20的链长。X-是阴离子平衡离子。术语“阴离子平衡离子”包括可以与季铵形成盐的任何离子。合适的平衡离子的实例包括卤离子(如氯离子、溴离子、氟离子和碘离子)、磺酸根、丙酸根、甲硫酸根、糖精酸根、乙硫酸根、氢氧根、乙酸根、磷酸根、碳酸根、碳酸氢根、和硝酸根。在实施例中，阴离子平衡离子是氯离子。
在一些实施例中，具有小于20或C2-C20的碳链的季铵包含在本披露的组合物中。在其他实施例中，具有碳链C6-C18、C12-C18、C12-C16和C6-C10的季铵包含在本披露的组合物中。可用于本披露的季铵化合物的实例包括但不限于烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵和二癸基二甲基氯化铵。在本披露的组合物中可以包含单一季铵或多于一种季铵的组合。可用于本披露的季铵化合物的其他实例包括但不限于苄索氯铵、乙基苄基氯化铵(ethylbenzyl alkonium chloride)、乙基苄索氯铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、甲基苄索氯铵、西他氯铵(cetalkonium chloride)、西曲溴铵(CTAB)、肉毒碱、多法氯铵(dofanium chloride)、四乙基溴化铵(TEAB)、溴化度米芬、苯扎溴铵(benzododecinium bromide)、苯佐氯铵、胆碱、地那铵(denatonium)、及其混合物。
在一些实施例中，取决于R基团的性质、阴离子和存在的季氮原子数，抗微生物季铵化合物可以分类为以下类别之一：单烷基三甲基铵盐；单烷基二甲基苄基铵盐；二烷基二甲基铵盐；杂芳香族铵盐，多取代的季铵盐；双-季铵盐；和聚合物季铵盐。本文将讨论每个类别。
单烷基三甲基铵盐含有一个R基团，该基团是长链烷基，并且其余的R基团是短链烷基，如甲基或乙基。单烷基三甲基铵盐的一些非限制性实例包括以商品名M242C/29和A可商购的十六烷基三甲基溴化铵；作为16可商购的烷基三甲基氯化铵；烷基芳基三甲基氯化铵；以及作为DME可商购的十六烷基二甲基乙基溴化铵。
单烷基二甲基苄基铵盐含有一个为长链烷基的R基团，为苄基的第二R基团，并且其余的两个R基团为短链烷基，如甲基或乙基。单烷基二甲基苄基铵盐的一些非限制性实例包括作为从龙沙集团(Lonza Inc.)可商购的烷基二甲基苄基氯化铵；以及作为从龙沙集团可商购的苄索氯铵。此外，单烷基二甲基苄基铵盐可以是取代的。此类盐的非限制性实例包括十二烷基二甲基-3,4-二氯苄基氯化铵。最后，有烷基二甲基苄基和烷基二甲基取代的苄基(乙基苄基)氯化铵的混合物，其从斯蒂芬公司(StepanCompany)作为2125M和从龙沙集团作为4250可商购。其他实例包括N,N-苄基二甲基辛基氯化铵、N,N-苄基二甲基癸基氯化铵、N-十二烷基-N-苄基-N,N-二甲基氯化铵、N-十四烷基-N-苄基-N,N-二甲基氯化铵、N-十六烷基-N,N-二甲基-N-苄基氯化铵、N,N-二甲基N-苄基N-十八烷基氯化铵。
二烷基二甲基铵盐含有两个为长链烷基的R基团，并且其余的R基团是短链烷基，如甲基。二烷基二甲基铵盐的一些非限制性实例包括作为22从龙沙集团可商购的二癸基二甲基卤化铵；作为2250从龙沙集团可商购的二癸基二甲基氯化铵；作为LF和LF-80从龙沙集团可商购的二辛基二甲基氯化铵；以及以与二癸基和二辛基二甲基氯化铵(作为2050和2080从龙沙集团可商购)的混合物出售的辛基癸基二甲基氯化铵。
杂芳香族铵盐含有一个为长链烷基的R基团，并且其余的R基团是由一些芳香族体系提供的。因此，其上附接有R基团的季氮是芳香族体系(如吡啶、喹啉或异喹啉)的一部分。杂芳香族铵盐的一些非限制性实例包括作为6060/CPC从泽兰化学公司(Zeeland Chemical Inc.)可商购的卤化十六烷基吡啶鎓；作为200从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)可商购的1-[3-氯烷基]-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷；以及烷基-异喹啉鎓溴化物。
多取代的季铵盐是单烷基三甲基铵盐、单烷基二甲基苄基铵盐、二烷基二甲基铵盐或杂芳香族铵盐，其中分子的阴离子部分是大的高分子量(MW)有机离子。多取代的季铵盐的一些非限制性实例包括烷基二甲基苄基糖精酸铵和二甲基乙基苄基环己基氨基磺酸铵。
双季铵盐含有两个具有以下通式的对称季铵部分：
其中R基团可以是长链或短链烷基、苄基或由芳香族体系提供。Z是附接至每个季氮的碳-氢链。双-季铵盐的一些非限制性实例包括1,10-双(2-甲基-4-氨基喹啉鎓氯化物)-癸烷；和1,6-双[1-甲基-3-(2,2,6-三甲基环己基)-丙基二甲基氯化铵]己烷或曲比氯铵(triclobisoniumchloride)。
在实施例中，季铵化合物是中至长链烷基R基团，如从8个碳至约20个碳、从8个碳至约18个碳、从约10至约18个碳、和从约12至约16个碳，并且提供可溶且良好的抗微生物剂。
在实施例中，季铵化合物是具有R基团的短二烷基链季铵化合物，如从2个碳至约12个碳、从3个碳至约12个碳、或从6个碳至约12个碳。
本发明的组合物还可以包含多糖，例如，纤维素、淀粉、黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、琥珀酰聚糖等。多糖可以是阳离子多糖、两性或非离子多糖。
阳离子多糖是指多糖或其衍生物，该多糖或其衍生物已被化学改性以在pH中性的水性介质中为该多糖或其衍生物提供净正电荷。阳离子多糖还可以包括非永久地带电的那些，例如，在低于给定pH下可以是阳离子并且大于该pH下是中性的衍生物。可以对未改性的多糖，如淀粉、纤维素、果胶、卡拉胶、瓜尔胶、黄原胶、葡聚糖、凝胶多糖、壳聚糖、甲壳素等进行化学改性以在其上赋予阳离子电荷。常见的化学改性将季铵取代基结合到多糖的主链上。其他适合的阳离子取代基包括伯、仲、或叔氨基，或季硫鎓或膦鎓基团。额外的化学改性可以包括交联、稳定化反应(如烷基化和酯化)、磷酸化、水解。
非离子多糖是指多糖或其衍生物，该多糖或其衍生物已经被化学改性以在pH中性的水性介质中为该多糖或其衍生物提供净中性电荷；或未改性的多糖。
多糖可以具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选在100,000道尔顿与1,500,000道尔顿之间、更优选在100,000道尔顿与1,000,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。
组合物可以包含基于组合物的总重量从0.01至10wt％、优选从0.05至5wt％的多糖。
在本申请的上下文中，多糖的术语“取代度(DS)”是每糖单元取代的羟基的平均数。DS尤其可以表示每糖单元官能团取代的数目。DS可以通过滴定来确定。在一个实施例中，多糖的DS是在0.01至1的范围内。在另一个实施例中，多糖的DS是在0.05至1，优选在0.05至0.2的范围内。
在本申请的上下文中，多糖的“电荷密度(CD)”意指构成聚合物的单体单元上的正电荷数与所述单体单元的分子量的比值。多糖的CD可以是在0.1至3(meq/gm)的范围内，优选在0.1至2(meq/gm)的范围内。
本发明的组合物，优选硬表面处理组合物，在使用浓度下可以至少包含：
1.从200ppm至20000ppm的聚合物，该聚合物包含一种或多种类型的单体单元，该单体单元选自由至少一种阳离子或两性单体单元、和可选地阴离子单体单元或非离子单体单元、及其组合组成的组，其中该阳离子或两性单体单元的带阳离子电荷的原子(如果存在)在结构上不是该聚合物碳链骨架中的原子，并且通过至少一个其他碳原子与碳链骨架隔开；
2.从100至10,000ppm的多官能有机酸；
3.从100至30000ppm的包含至少一个氮原子的非离子或两性表面活性剂；以及
4.从0至100ppm、优选从0至50ppm的任何季铵化合物。
除本文所述的组分之外，组合物还可以包含极性溶剂如极性载体溶剂(例如水)、香料、防腐剂、染料、缓蚀剂、助洗剂、清洁用溶剂和已知可用于抗微生物组合物中的其他组分。
本发明的组合物可以通过本领域技术人员可用的各种手段获得。组合物尤其可以通过在水性介质中顺序添加其各组分，并在水中轻轻混合来获得。
根据本披露的组合物包括消毒清洁组合物和浓缩物二者，其仅在水的相对比例与其他成分的相对比例上有所不同。在实施例中，浓缩配制品包含至少一种季铵化合物，其量为范围从约800ppm至约80,000ppm；或约4,000ppm至约30,000ppm；或约10,000ppm至约25,000ppm；合成聚合物，其量为范围从约800ppm至约50,000ppm；或约2,000ppm至约25,000ppm；或约4,000ppm至约20,000ppm；多官能有机酸，其量为范围从约1,000ppm至约60,000ppm；或约5,000ppm至约25,000ppm；或约15,000ppm至约25,000ppm；选自包含至少一个氮原子的非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂及其组合的表面活性剂，其量为范围从约2,000ppm至约100,000ppm；或约10,000ppm至约75,000ppm；或约20,000ppm至约70,000ppm。
浓缩物可以在不稀释(浓缩物:水为1:0)至极稀的稀释液(例如，1:10,000)的情况下使用。在一个实施例中，稀释范围是从约1:1至约1:1,000。在另一个实施例中，稀释范围是从约1:1至约1:500。在又另一个实施例中，稀释范围是从约1:10至约1:128。稀释后的浓缩物将提供在如上文所列的使用浓度下的组合物。
还披露了提供具有残留抗微生物作用的表面的方法，该方法包括将本披露的组合物施加到该表面上的步骤。
可以通过任何方法将组合物施加到表面上，这些方法包括手动进行的方法和用机器进行的方法及其组合。例如，组合物可以通过喷涂(泵、气溶胶、压力等)、浇注、铺展、计量(例如，用棒或条)、拖洗(mopping)、擦拭、刷涂、浸涂、机械施加、其他施加方法、或其组合来施加。
在实施例中，本披露的组合物适用于“喷涂和擦拭”施加。在此种施加中，使用者通常使用泵施加有效量的清洁组合物，并且此后几分钟内，用抹布、毛巾、或海绵(通常是一次性纸巾或海绵)擦拭经处理的区域。
本披露的组合物，无论是如本文所述的还是呈浓缩物或超浓缩物形式，还可以通过使用湿擦拭巾施加到硬表面上。擦拭巾可以具有织造或非织造的性质。织物基底可以包括呈磨蚀性或非磨蚀性清洁垫形式的非织造或织造小袋、海绵。此类织物在这一领域是商业上已知的，并且通常被称为擦拭巾。此类基底可以是树脂粘结的、水刺的、热粘结的、熔喷的、针刺的、或前者的任何组合。
非织造织物可以是通过众所周知的干式形式或湿铺方法形成的木浆纤维和纺织长度合成纤维的组合。可以使用合成纤维，如人造丝、尼龙、奥纶和聚酯以及其共混物。木浆纤维应占非织造织物的按重量计约30％至约60％，优选按重量计约55％至约60％，剩余部分为合成纤维。木浆纤维提供吸收性、磨蚀性和污垢保留性，而合成纤维提供基底强度和弹性。
本披露的组合物被吸收到擦拭巾上以形成饱和擦拭巾。然后可以将擦拭巾单独密封在小袋中，然后可以在需要时将其打开，或者可以将多个擦拭巾放置在容器中以根据需要使用。容器在关闭时充分密封以防止任何组分从组合物中蒸发。
还提供了具有残留抗微生物作用的基底，其包括以下基底，其中该基底的至少一部分涂覆有本披露的组合物。本披露的配制品可以通过施加任何基底来使用。一些合适的基底包括例如台面、镜子、洗涤槽、洗手间、照明开关、门把手、墙壁、地板、天花板、隔板、栏杆、电脑屏幕、键盘、仪器等。合适的基底可见于各种场景中，包括例如食品准备区域、家庭、工业环境、建筑环境、医疗环境、洗涤槽、洗手间等。基底可以由任何材料制成；一些合适的基底组合物包括例如塑料(包括例如层压板和墙壁覆盖物)、防火胶板、金属、玻璃、瓷砖、纸(例如像墙纸)、织物、成品或未完工的木材等。
还提供了本披露的组合物用于在延长的时间段内大幅减少或控制表面上或表面处的微生物菌落形成的用途。在实施例中，根据RSS-12h，由该组合物形成的膜在至少3个磨蚀循环(交替的3个湿式和3个干式)内杀死至少95％的微生物。在另一个实施例中，根据环境保护署(EPA)方案#01-1A残留自消毒活性测试(例如对于24小时要求，6个磨蚀循环，各自是湿式和干式的并且是交替的)，由该组合物形成的膜杀死至少95％的微生物。在另一个实施例中，根据RSS-12h，由该组合物形成的膜在至少3个磨蚀循环(交替的3个湿式和3个干式)内杀死至少99.9％的微生物。在又另一个实施例中，根据环境保护署(EPA)方案#01-1A残留自消毒活性测试(例如对于24小时要求，6个磨蚀循环，各自是湿式和干式的并且是交替的)，由该组合物形成的膜杀死至少99.9％的微生物。
在实施例中，根据RSS-12h，由该组合物形成的膜在至少3个磨蚀循环(交替的3个湿式和3个干式)内杀死至少95％的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌、真菌、或包膜和非包膜的病毒的至少一种或组合。在另一个实施例中，根据环境保护署(EPA)方案#01-1A残留自消毒活性测试(例如对于24小时要求，6个磨蚀循环，各自是湿式和干式的并且是交替的)，由该组合物形成的膜杀死至少95％的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌、真菌、或包膜和非包膜的病毒的至少一种或组合。在另一个实施例中，根据RSS-12h，由该组合物形成的膜在至少3个磨蚀循环(交替的3个湿式和3个干式)内杀死至少99.9％的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌、真菌、或包膜和非包膜的病毒的至少一种或组合。在又另一个实施例中，根据环境保护署(EPA)方案#01-1A残留自消毒活性测试(例如对于24小时要求，6个磨蚀循环，各自是湿式和干式的并且是交替的)，由该组合物形成的膜杀死至少99.9％的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌、真菌、或包膜和非包膜的病毒的至少一种或组合。
尽管讨论了具体实施例，但是说明书仅是说明性的并不是限制性的。在回顾本说明书时，本披露的许多变体对于本领域技术人员将变得显而易见。
将通过参考以下实例来进一步描述本披露。以下实例仅是说明性的并且不旨在是限制性的。
实验部分
实例1-膜残留杀生物活性的评估：EPA方案
使用如上所述的RSS-12h方案(残留自消毒(RSS)方法EPA方案#01-1A的修改版本)评估由配制品A-C(表1)制备的膜。通过在(1×1)英寸的不锈钢基底上吸移150微升的配制品并使其风干来制备所有膜。
配制品通过在水中顺序添加其各组分并混合获得。配制品都具有清澈的外观。
表1
方案#01-1A是由EPA批准的用于测量长期消毒要求(即“随后的杀死率(killlater)”耐久性要求)的方法。方案#01-1A(其全部内容通过援引并入)在无生命、硬的无孔表面上测量干燥的化学残留物(膜)对细菌，例如金黄色葡萄球菌、肺炎克雷伯菌(Klebsiella pneumoniae)、和/或产气肠杆菌的残留自消毒活性。以上实例示出了产气肠杆菌的测试结果，产气肠杆菌通常是所列出的三种微生物中最难通过的。特别地，将表面接种，用测试产品处理，使其干燥，然后将其在交替的湿式和干式条件下进行磨蚀，其间穿插着若干次再接种。
对比实例A含有两种季铵化合物，但仍示出差的性能(log减少小于3)。此外，配制品A不耐磨蚀且未通过RSS-12h。没有多官能有机酸对性能是至关重要的。对比实例B通过了RSS-12h但需要大量的季铵化合物来进行。相比之下，实例C提供了稳定的配制品，在不含任何季铵化合物的情况下通过了RSS-12h(log减少大于3)。因此，在本发明的合适的配制品情况下，没有季铵盐似乎对于最终性能指标并不重要。实例D在RSS-12h下达到了4.19LR且进一步证实去除乳酸可能对最终性能并不重要，当结合对比实例A的配制品时表明过量乳酸可能对持久消毒产生有害影响。
所披露的主题已经参考其具体实施例的具体细节进行描述。不旨在将此类细节认为是对所披露的主题的范围的限制，除非到了以下程度：它们被包括在所附权利要求书内。
因此，本文描述的示例性实施例很好地适合于实现所提及的目的和优点以及其中固有的那些。以上披露的具体实施例仅是说明性的，因为本文描述的示例性实施例可以以对受益于本文的传授内容的本领域技术人员明显的、不同但等效的方式进行修改和实践。此外，除了如在下面的权利要求中描述的，并不旨在对本文示出的结构或设计的细节有所限制。因此明显的是可以改变、结合或修改以上披露的具体的说明性实施例并且所有此类变化被认为在本文描述的示例性实施例的范围和精神内。可以在不存在未在本文具体披露的任何要素和/或本文披露的任何任选要素的情况下适当地实践本文说明性地披露的本文描述的示例性实施例。虽然组合物和方法是以“包含(comprising)”、“含有(containing)”或“包括(including)”各种组分或步骤描述的，但是组合物和方法还可以“基本上由以下各项组成”或“由以下各项组成”：各种组分、物质和步骤。如本文使用的，术语“基本上由……组成”应该理解为意指包括所列出的组分、物质或步骤以及不实质性地影响组合物或方法的基本和新颖特性的这样的额外的组分、物质或步骤。在一些实施例中，根据本披露的实施例的“基本上由以下各项组成”的组合物：所列举的组分或物质，不包括改变组合物的基本和新颖特性的任何额外的组分或物质。如果在本说明书以及可通过援引并入本申请中的一个或多个专利或其他文献中存在词或术语的使用上的任何冲突，应采用与本说明书一致的定义。

Claims (18)

1.一种组合物，其至少包含：
1.聚合物，该聚合物包含一种或多种类型的单体单元，该单体单元选自由至少一种阳离子或两性单体单元、和可选地阴离子单体单元或非离子单体单元、及其组合组成的组，其中该阳离子或两性单体单元的带阳离子电荷的原子在结构上不是该聚合物碳链骨架中的原子，并且通过至少一个其他碳原子与碳链骨架隔开；
2.多官能有机酸；
3.包含至少一个氮原子的非离子或两性表面活性剂；以及
4.从0至100ppm、优选从0至50ppm的任何季铵化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，根据RSS-12h，由该组合物形成的膜在至少3个磨损循环内杀死至少99.9％的微生物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，该阳离子单体选自由二烯丙基二甲基卤化铵组成的组。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，该两性单体选自由磺基甜菜碱和羧基甜菜碱组成的组。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，该聚合物(1)包含选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、及其组合组成的组的阴离子单体。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，该聚合物(1)包含选自由甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)；N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)；N-乙烯基咪唑；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；及其组合组成的组的非离子单体。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，该多官能有机酸(2)选自由柠檬酸、苹果酸、马来酸、草酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、富马酸、丙二酸、酒石酸、甲酸、衣康酸、吡啶二甲酸、亚氨基二乙酸、谷氨酸、呋喃二甲酸、及其组合组成的组。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，该包含至少一个氮原子的非离子表面活性剂(3)选自由具有伯、仲和/或叔氮原子的表面活性剂组成的组。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，该包含至少一个氮原子的两性表面活性剂(3)选自由羧基甜菜碱、磺基甜菜碱(sulfobetaine)、丙酸酯、两性基乙酸盐、磺基甜菜碱(sultaine)、羟基磺基甜菜碱、或氨基酸表面活性剂组成的组。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中，该组合物进一步包含极性溶剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中，该组合物进一步包含多糖。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中，该组合物包含从200ppm至20000ppm的聚合物(1)。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中，该组合物包含从100至10,000ppm的多官能有机酸(2)。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中，该组合物包含从100至30000ppm的包含至少一个氮原子的非离子或两性表面活性剂(3)。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中，根据环境保护署(EPA)方案#01-1A残留自消毒活性测试或EPA-RSS病毒指南，由该组合物形成的膜杀死至少99.9％的革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌、或包膜和非包膜的病毒。
16.一种提供具有残留抗微生物作用的表面的方法，该方法包括将根据权利要求1至15中任一项所述的组合物施加到该表面上的步骤。
17.一种具有残留抗微生物作用的基底，其包括以下基底，其中该基底的至少一部分涂覆有根据权利要求1至15中任一项所述的组合物。
18.一种用于在延长的时间段内杀死表面上的病原体的方法，该方法包括根据权利要求1至15中任一项所述的组合物。
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