CN118010718A - 油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于食品安全检测技术领域，具体涉及油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法。本发明采用有机溶剂将油脂试样溶解成样品溶液，加入指示剂，使用碱标准溶液滴定样品溶液中的游离脂肪酸，然后通过可见光全光谱滴定仪测量指示剂在滴定过程颜色变化，根据可见光全光谱滴定仪测量参数的信号峰确定滴定终点，根据滴定终点消耗的碱标准溶液体积计算得到样品中酸价含量。采用本发明方法检测油脂中酸价含量，具有抗干扰能力强、操作简便、对人眼睛变色能力无要求，可实现滴定过程的量值溯源，可实现自动化滴定的优点。
Description
技术领域
本发明属于食品安全检测技术领域，具体涉及油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法。
背景技术
食用油是人民群众的必需品，2021年我国食用油产量0.5亿吨，进口1亿吨。食用油的质量与人民健康息息相关，也是当前关注的焦点。酸价是食用油品质的重要指标，是指油脂中游离脂肪酸的含量，是指中和一克油脂中的游离脂肪酸所需要氢氧化钾的毫克数，以(mg KOH/g)表示。酸价主要反映食品中的油脂酸败的程度，是油脂品质下降，油脂陈旧的指标。油脂在生产、储存运输过程中，如果密封不严、接触空气、光线照射、以及微生物及酶等作用，会导致酸价升高，超过卫生标准。严重时会产生臭气和异味，俗称“哈喇味”。一般情况下，酸价略有升高不会对人体的健康产生损害。但如发生严重的变质，所产生的醛、酮、酸会破坏脂溶性维生素，并可能对人体的健康产生不利影响。为了保障油脂的品质和食用安全，故而我国在《GB 2716食品安全国家标准植物油》中规定了食用油脂的酸价不大于3mg/g。
油脂中酸价含量检测方法已有标准和文献报道。油脂酸价分析有多种方法，如滴定法、试纸法、电位滴定法、近红外光谱法等，并有诸多学者做了研究和改进。《GB5009.229-2016食品安全国家标准食品中酸价的测定》对于油脂酸价测定的应用较广泛，主要方法有冷溶剂指示剂滴定法、冷溶剂自动电位滴定法及热乙醇指示剂滴定法。其中，指示剂滴定法未明确指定样品颜色的确定方法及范围及对应的检测用指示剂，只是笼统的以人眼划分浅颜色采用酚酞、深颜色采用碱性蓝6B，致使指示剂的选择上存在个人理解差异。测定同一样品酸价时，不同指示剂的pH色变点不同，直接影响测量结果。并且，油脂酸价的判定标准中并没有区分不同指示剂测定值的差异，在实际工作中容易产生争议。电位滴定法受有机酸等阴离子干扰电极信号，且容易损坏电极。然而，由于第一法、第三法没有解决滴定终点评价方法，依靠人眼观察颜色、大脑判断颜色、语言描述颜色，存在诸多问题，例如：(1)每个人的感官结构不同，对颜色的感知阈值不同，无法统一眼睛结构，也无法评价用语言描述颜色的真实性，不同人对颜色的感知程度不同，且无法评价和统一。对滴定分析的颜色变化无法用准确的参数描述，只能是不同人有不同的感觉及自己理解的语言描述，最终的结果就是“滴定终点”颜色的不确定，使对应该颜色的加入试剂量无法准确确定，致使测量结果在不同人理解的不同的“滴定终点”颜色之间无法确定，只能依靠“权威”/“经验”去确定，换句话是人工感官颜色滴定分析结果是“猜”出来的。(2)颜色的评价条件苛刻，难以满足。观察滴定颜色的照明条件之一，照明体提供的光谱条件、照度、背景、角度在相关方法/标准中未见到注明观察条件，实际工作中也未见到实际存在的符合标准色评价条件的滴定实验室。观察条件不同，对颜色的观察评价影响极大，影响实验员对颜色的正确判定。同时，在不同色评价条件实验室，对相同反应过程的颜色，也会产生不同的颜色感受结果。(3)无法量值溯源。量值溯源是现代测量技术必备的条件。感官滴定过程中，颜色是伴随反应过程动态变化的，操作者眼睛看到的是可见光光谱在大脑中“想象”的感觉，用语言描述这种感觉是用一个形容词只有观察者知道的感觉，无法量化、无法保存、无法交流、无法复现和溯源，至今没有解决化学分析中最关键的量值溯源问题。(4)存在方法学的缺陷。一百多年来，感官定方法无法提供检出限、定量限、线性范围等现代计量学必备的参数。由于这几个问题一直没有从测量原理上得到解决，目前的测量过程和测量结果的方式是感官感受结果，无法量化提供计量学需要的量化参数。所以严重影响了的滴定分析方法的使用。
前述存在的这些人工感官颜色滴定技术的缺陷越来越不能满足现代检测技术对快速、精准、自动化、智能化的急迫需求。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，采用有机溶剂将油脂试样溶解成样品溶液，加入指示剂，使用碱标准溶液滴定样品溶液中的游离脂肪酸，然后通过可见光全光谱滴定仪测量指示剂在滴定过程颜色变化，根据可见光全光谱滴定仪测量参数的信号峰确定滴定终点，根据滴定终点消耗的碱标准溶液体积计算得到样品中酸价含量。
值得说明的是，可见光全光谱滴定方法(可见光光谱滴定技术Visible SpectralTitration Technology，VSTT)其原理是用传感器获取反应全过程可见光范围真实光谱变化的数据，用色变曲线公式法计算出色变曲线，曲线上的信号峰为滴定终点的最大变化值，该值与加入试剂体积对应。具有滴定终点信号清晰、无接触传感器不干扰化学反应、观察颜色与滴定法一致等优点，有非常广阔的应用前景。
考虑到日常食用油具有多种品类，而现有技术无法解决深色油脂样品中固有色素影响滴定终点判断的问题，本发明通过可见光全光谱滴定仪测量指示剂在滴定过程颜色变化，一方面避免了油脂中固有色素对滴定终点判断的影响，另一方面也实现了对油脂中酸价含量检测的量值溯源。
优选的，所述通过可见光全光谱滴定仪测量指示剂在滴定过程颜色变化，根据可见光全光谱滴定仪测量参数的信号峰确定滴定终点的具体方法包括：设置可见光全光谱滴定仪测量参数，然后选择可见光全光谱滴定法的色变曲线参数，并记录滴定终点的色变曲线上的信号峰对应的碱标准溶液体积。
值得说明的是，全光谱滴定方法相比人工感官滴定，主要区别在于：(1)人工滴定是在自然或者人工光源下观察颜色，其色评价条件不确定、不统一，对颜色变化有影响；而光谱滴定是在统一色评价条件下滴定，没有外界干扰。色评价条件的光源以D65标准照明体为标准光源。(2)人工滴定需要眼睛看、大脑思考判断。不同人的生理结构不同，无法统一。所以，滴定结果是靠“权威”认为的颜色变化终点，主观性大；而光谱滴定是依靠国际通用算法建立滴定曲线，用曲线上的突变峰滴定终点，客观而真实。(3)基于人工建立的滴定方法，无法满足方法学要求，没有检出限等方法学指标；光谱滴定方法是仪器方法，满足方法学要求。
进一步优选的，所述设置可见光全光谱滴定仪的测量程序参数包括：光谱范围380nm～780nm，△λ5nm，测量周期150ms，积分时间150ms，光程10.0mm，，滴定速率0.1mL～5mL/min，搅拌速度200转/min～400转/min，常温。
进一步优选的，所述选择的可见光全光谱滴定法的色变曲线包括：色变曲线hab系列、SJa*-b*系列、SJa*-C*ab系列、SJa*-△E系列、SJb*-C*ab系列、SJb*-hab系列、SJb*-△E系列、SJa*-hab系列、SJh*-△E系列中的一种或多种。
值得说明的是，本发明所述上述曲线均出现满足实验要求的终点峰，其测量结果也与人工滴定结果相比，用方法学分析没有差异。其中，
hab系列：
SJa*-b*系列：全光谱滴定终点曲线SJa*-b*，为CIELAB彩色均匀空间的红-绿色品指数a*值的绝对值与黄-蓝色品指数b*值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
SJa*-C*ab系列：全光谱滴定终点曲线SJa*-C*ab，为CIELAB彩色均匀空间的红-绿色品指数a*值的绝对值与彩度C* ab值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
SJa*-△E系列：全光谱滴定终点曲线SJa*-△E，为CIELAB彩色均匀空间的红-绿色品指数a*值的绝对值与色差△E值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
SJb*-C*ab系列：全光谱滴定终点曲线SJb*-C*ab，为CIELAB彩色均匀空间的黄-蓝色品指数b*值的绝对值与彩度C* ab值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
SJb*-hab系列：全光谱滴定终点曲线SJb*-hab，为CIELAB彩色均匀空间的黄-蓝色品指数b*值的绝对值与色调角hab值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
SJb*-△E系列：全光谱滴定终点曲线SJb*-△E，为CIELAB彩色均匀空间的黄-蓝色品指数b*值的绝对值与色差△E差值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
SJa*-hab系列：全光谱滴定终点曲线SJC*ab-hab，为CIELAB彩色均匀空间的彩度C* ab值的绝对值与色调角hab值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
SJh*-△E系列：全光谱滴定终点曲线SJhab-△E，为CIELAB彩色均匀空间的色调角hab值的绝对值与色差△E值的绝对值的差值的绝对值的倒数；
进一步优选的，所述检测方法的步骤包括：
I、设置可见光全光谱滴定仪测量程序参数；
II、选择可见光全光谱滴定法的色变曲线参数；
III、取油脂在容器内用有机溶液溶解样品，混匀；
IV、将容器在可见光全光谱滴定仪内的光学通道上；
V、加入指示剂；
VI、加入碱标准溶液进行滴定；
VII、将滴定终点的色变曲线上的信号峰对应的碱标准溶液体积，计算样品中物油中酸价含量。
更进一步优选的，包括以下步骤：
I、设置可见光全光谱滴定仪测量程序参数，其中，参数包括：光谱范围380nm～780nm，△λ5nm，测量周期150ms，积分时间150ms，光程10.0mm，，滴定速率0.1mL～5mL/min，搅拌速度200转/min～400转/min，常温。
II、选择可见光全光谱滴定法的色变曲线参数，其中，色变曲线包括：色变曲线hab系列、SJa*-b*系列、SJa*-C*ab系列、SJa*-△E系列、SJb*-C*ab系列、SJb*-hab系列、SJb*-△E系列、SJa*-hab系列、SJh*-△E系列中的一种或多种；
III、取0.1g～20g油脂在容器内用50mL～100mL有机溶液溶解样品，混匀；
IV、以水为空白校正液，对仪器进行校正，然后将容器置于可见光全光谱滴定仪内的光学通道上；
V、加入指示剂；
VI、启动测量程序，加入碱标准溶液进行滴定；
VII、根据滴定终点的色变曲线上的信号峰对应的碱标准溶液体积，将体积数带入油脂酸价计算公式，计算油脂酸价含量。
其中，本发明所述“油脂酸价计算公式”为式(1)：
式中：
XAV——酸价，单位为毫克每克(mg/g)；
V——试样测定所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V0——相应的空白测定所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c——标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
56.1——氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m——油脂样品的称样量，单位为克(g)。
更进一步优选的，所述步骤III中的有机溶液为乙醚-异丙醇混合液，其中，乙醚和异丙醇的体积比为1:1。
更进一步优选的，所述步骤V中的指示剂是酚酞指示剂或碱性蓝6B指示剂；所述步骤VI中的碱标准溶液为根据GB/T 601标准要求配制和标定1mol/L的氢氧化钾标准溶液。
值得说明的是，所述酚酞指示剂溶液的配制方法为：用95％的乙醇溶解、定容1g酚酞至100mL。所述碱性蓝6B指示剂溶液的配制方法为：用95％的乙醇溶解、定容2g碱性蓝6B至100mL。所述碱标准溶液使用前需用水稀释至浓度为0.1mol/L或0.5mol/L。
与现有技术相比，本发明的有益技术效果为：
1、本发明采用可见光全光谱检测原理，用真实颜色光谱信号建立数字化色变滴定曲线，用滴定过程中的色变曲线上的突变峰标识颜色的突变，使得颜色变化的测量与描述更加可靠；
2、传统人工颜色滴定时，受环境条件的影响，对测量结果的颜色很难有正确的结论。可见光全光谱滴定技术不需要使用标准照明体，采用回归算法将测量结果拟合到标准的D65照明体，统一了色评价条件，同时，在密闭条件下测量，克服了背景、杂散光的影响；
3、可见光全光谱滴定技术将建立的色变滴定曲线颜色变化与试剂加入量对应，自动记录和还原每一个测量周期内的颜色值与试剂量值，可以事后溯源和量值传递；
4、本发明通过可见光全光谱滴定技术弥补了人工感官滴定存在的方法学的缺陷，可以为检测方法提供最低检出限、定量限参数等重要指标。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1和实施例2使用的油脂样品的颜色。
图2为本发明实施例1玉米油样品的重复性验证的明度L*值与酸价含量关系。
图3为本发明实施例1玉米油样品的重复性验证的红-绿色品指数a*值和黄-蓝色品指数b*值与酸价含量关系。
图4为本发明实施例1玉米油样品的可见光全光谱色变曲线SJa*-b*与酸价含量关系。
图5为本发明实施例1玉米油样品的可见光全光谱色变曲线SJa*-△E与酸价含量关系。
图6为本发明实施例1玉米油样品的可见光全光谱方法(酚酞指示剂)不同参数测量结果与人工测量结果的散点图。
图7为本发明实施例2花生油样品的重复性验证的明度L*值与酸价含量关系。
图8为本发明实施例2花生油样品的重复性验证的红-绿色品指数a*值和黄-蓝色品指数b*值与酸价含量关系。
图9为本发明实施例2花生油样品的可见光全光谱色变曲线SJa*-b*与酸价含量关系。
图10为本发明实施例2花生油样品的可见光全光谱色变曲线SJa*-△E与酸价含量关系。
图11为本发明实施例2花生油样品的可见光全光谱方法(酚酞指示剂)不同参数测量结果与人工测量结果的散点图。
图12为本发明实施例2花生油样品的可见光全光谱滴定色变曲线SJa*-b*检出限。
图13为本发明实施例2花生油样品的可见光全光谱滴定色变曲线SJa*-△E检出限。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明采用有机溶剂将油脂试样溶解成样品溶液，加入指示剂，使用碱标准溶液滴定样品溶液中的游离脂肪酸，然后通过可见光全光谱滴定仪测量指示剂在滴定过程颜色变化，根据可见光全光谱滴定仪测量参数的信号峰确定滴定终点，根据滴定终点消耗的碱标准溶液体积计算得到样品中酸价含量。采用本发明方法检测油脂中酸价含量，具有抗干扰能力强、操作简便、对人眼睛变色能力无要求，可实现滴定过程的量值溯源，可实现自动化滴定的优点。
为更好地理解本发明，下面通过以下实施例对本发明作进一步具体的阐述，但不可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述发明内容所作的一些非本质的改进与调整，也视为落在本发明的保护范围内。
本发明实施例中使用的仪器与试剂：
可见光全光谱滴定仪：SXZ-3型，秦皇岛水熊科技有限公司。
乙醚(优级纯，天津市恒兴化学试剂制造有限公司)。
异丙醇(优级纯，天津市恒兴化学试剂制造有限公司)。
氢氧化钾(优级纯，天津市恒兴化学试剂制造有限公司)。
酚酞指示剂(纯度≥98％，上海)
百里香酚酞指示剂(纯度≥98％，上海)
根据检测需求，配置约1mol/L的氢氧化钾标准滴定溶液溶液、乙醚-异丙醇混合液(1+1)、酚酞指示剂溶液(1％，g/v)、百里香酚酞指示剂溶液(2％，g/v)
实施例1：市售玉米油中酸价含量的测定
(1)样品采集与制备：
从超市购买桶装玉米油(秦皇岛金海食品工业有限公司，金龙鱼阳光玉米油)。
(2)试剂配置
氢氧化钾(优级纯)。
乙醚(优级纯)。
异丙醇(优级纯)。
酚酞(优级纯)。
95％乙醇。
氢氧化钾标准溶液0.1mol/L：按照GB/T 601标准要求配制和标定。
乙醚-异丙醇混合液(1+1)：500mL乙醚与500mL异丙醇充分互溶混合,现用现配。
酚酞指示剂(1％)：称取1g酚酞，加入100mL的95％乙醇并搅拌至完全溶解。
(3)样品前处理与空白试验：
取试样20g于烧杯中，加入乙醚-异丙醇混合溶液100mL溶解，混匀，转移到可见光全光谱滴定仪的反应器中，此为测量样品；
取100mL乙醚-异丙醇混合溶液转移到可见光全光谱滴定仪的反应器中，此为空白试验样品；
(4)可见光全光谱滴定检测
VSTAI仪分析条件如下：光谱范围380nm～780nm，△λ5nm，测量周期150ms，积分时间150ms，光程10.0mm，，滴定速率0.1mL～5mL/min，搅拌速度200转/min～400转/min，常温。
VSTAI仪滴定色变曲线选择
测量过程：
仪器空白：用水注入反应器中，启动仪器后，进行仪器空白校正；
样品滴定：将空白试验样品和测量样品置于VSTAI仪中的样品盘中，各加入3滴～4滴酚酞指示剂，依次用氢氧化钾标准溶液按照前述仪器条件进行滴定，以色变曲线SJa*-b*或SJa*-△E。出现滴定终点峰，即为该样品的样品空白和样品酸价滴定终点所消耗的氢氧化钾标准溶液体积值。
(5)结果计算
将样品空白和样品酸价滴定终点所消耗的氢氧化钾标准溶液体积值带入油脂中酸价含量计算公式
油脂中酸价含量按式(1)计算：
式中：
XAV——酸价，单位为毫克每克(mg/g)；
V——试样测定所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V0——相应的空白测定所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c——标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
56.1——氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m——油脂样品的称样量，单位为克(g)。
(6)方法检出限、定量限
表1.VSTT色变曲线参数测量玉米油酸价的最低检出限(n＝15)(mg/g)
本实施例以酚酞为指示剂，在选定参数的色变滴定曲线上信号峰有明显大于背景噪音3倍以上的浓度水平，进行测定重复平行试验，测定结果按t值(自由度为n-1，置信度为99％时的t分布值(单侧))与重复平行试验的标准偏差积为可见光全光谱滴定方法的玉米油酸价检出限。玉米油中酸价的检出限为SJa*-b*的MDL为0.044mg/g、SJa*-△E的MDL为0.040mg/g，定量限为SJa*-b*的LOQ为0.101mg/g、SJa*-△E的LOQ为0.121mg/g。
(7)玉米油样品VSTT与人工感官滴定结果t检验
表2.玉米油样品VSTT与人工感官滴定结果t检验(酚酞指示剂)
表2中p值均大于0.05，证明感官滴定数据与光谱滴定数据无显著性差异，二种方法是等效的，光谱滴定色变曲线参数中的色变曲线SJa*-b*系列、SJa*-△E系列均可用于替代感官滴定方法进行玉米油样品的滴定。
(8)准确度
采用VSTT方法，以酚酞为指示剂，对国家粮食和物资储备局科学研究院的编号为QJTZK-008的植物油中酸价分析质控样品进行测量，结果见表3。
表3.VSTT方法测量标准物质(扩展不确定度(k＝2)0.05)
表3数据说明，VSTT的参数SJa*-b*和SJa*-△E的测量值均在标准物质的定值范围内，测量精密度满足国家标准要求，VSTT法(酚酞指示剂)测定油脂中酸价准确、可靠。
实施例2：市售花生油中酸价含量的测定
(1)样品采集与制备：
市售花生油(中粮集团“福临门”小榨炒香压榨一级花生油)。
(2)试剂配置
氢氧化钾(优级纯)。
乙醚(优级纯)。
异丙醇(优级纯)。
碱性蓝6B(优级纯)。
95％乙醇。
氢氧化钾标准溶液0.1mol/L：按照GB/T 601标准要求配制和标定。
乙醚-异丙醇混合液(1+1)：500mL乙醚与500mL异丙醇充分互溶混合,现用现配。
碱性蓝6B指示剂(2％)：以95％乙醇溶解2g碱性蓝6B、定容值100mL。
(3)样品前处理与空白试验：
取试样20g于烧杯中，加入乙醚-异丙醇混合溶液100mL溶解，混匀，转移到可见光全光谱滴定仪的反应器中，此为测量样品；
取100mL乙醚-异丙醇混合溶液转移到可见光全光谱滴定仪的反应器中，此为空白试验样品。
(4)可见光全光谱滴定检测
VSTAI仪分析条件如下：光谱范围380nm～780nm，△λ5nm，测量周期150ms，积分时间150ms，光程10.0mm，，滴定速率0.1mL～5mL/min，搅拌速度200转/min～400转/min，常温。
VSTAI仪滴定色变曲线选择
测量过程：
仪器空白：用水注入反应器中，启动仪器后，进行仪器空白校正；
样品滴定：将空白试验样品和测量样品置于VSTAI仪中的样品盘中，各加入3滴～4滴碱性蓝6B指示剂指示剂，依次用氢氧化钾标准溶液按照前述仪器条件进行滴定，以色变曲线SJa*-b*或SJa*-△E。出现滴定终点峰，即为该样品的样品空白和样品酸价滴定终点所消耗的氢氧化钾标准溶液体积值。
(5)结果计算
将样品空白和样品酸价滴定终点所消耗的氢氧化钾标准溶液体积值带入油脂中酸价含量计算公式
油脂中酸价含量按式(1)计算：
式中：
XAV——酸价，单位为毫克每克(mg/g)；
V——试样测定所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V0——相应的空白测定所消耗的标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
c——标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
56.1——氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
m——油脂样品的称样量，单位为克(g)。
(6)方法检出限、定量限
表4.花生油样品VSTT与人工感官滴定结果t检验(碱性蓝6B指示剂，mg/g)
表4中p值均大于0.05，证明感官滴定数据与光谱滴定数据无显著性差异，二种方法是等效的，光谱滴定色变曲线参数中的色变曲线SJa*-△E可用于替代感官滴定方法进行花生油样品的滴定。
本实施例以碱性蓝6B为指示剂，在选定参数的色变滴定曲线上信号峰有明显大于背景噪音3倍以上的浓度水平，进行测定重复平行试验，测定结果按t值(自由度为n-1，置信度为99％时的t分布值(单侧))与重复平行试验的标准偏差积为可见光全光谱滴定方法的花生油酸价检出限。该方法在花生油中酸价的检出限为SJa*-△E的MDL为0.025mg/g，定量限为SJa*-△E的LOQ为0.083mg/g。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (8)
1.油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，采用有机溶剂将油脂试样溶解成样品溶液，加入指示剂，使用碱标准溶液滴定样品溶液中的游离脂肪酸，其特征在于，通过可见光全光谱滴定仪测量指示剂在滴定过程颜色变化，根据可见光全光谱滴定仪测量参数的信号峰确定滴定终点，再根据滴定终点消耗的碱标准溶液体积计算得到样品中酸价含量。
2.根据权利要求1所述的油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，其特征在于，所述通过可见光全光谱滴定仪测量指示剂在滴定过程颜色变化，根据可见光全光谱滴定仪测量参数的信号峰确定滴定终点的具体方法包括：
设置可见光全光谱滴定仪测量参数，然后选择可见光全光谱滴定法的色变曲线参数，并记录滴定终点的色变曲线上的信号峰对应的碱标准溶液体积。
3.根据权利要求2所述的油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，其特征在于，所述设置可见光全光谱滴定仪的测量程序参数包括：
光谱范围380nm～780nm，△λ5nm，测量周期150ms，积分时间150ms，光程10.0mm，，滴定速率0.1mL～5mL/min，搅拌速度200转/min～400转/min，常温。
4.根据权利要求2所述的油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，其特征在于，所述选择的可见光全光谱滴定法的色变曲线包括：
色变曲线hab系列、SJa*-b*系列、SJa*-C*ab系列、SJa*-△E系列、SJb*-C*ab系列、SJb*-hab系列、SJb*-△E系列、SJa*-hab系列、SJh*-△E系列中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，其特征在于，步骤包括：
I、设置可见光全光谱滴定仪测量程序参数；
II、选择可见光全光谱滴定法的色变曲线参数；
III、取油脂在容器内用有机溶液溶解样品，混匀；
IV、将容器在可见光全光谱滴定仪内的光学通道上；
V、加入指示剂；
VI、加入碱标准溶液进行滴定；
VII、将滴定终点的色变曲线上的信号峰对应的碱标准溶液体积，计算样品中物油中酸价含量。
6.根据权利要求5所述的油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
I、设置可见光全光谱滴定仪测量程序参数，其中，参数包括：光谱范围380nm～780nm，△λ5nm，测量周期150ms，积分时间150ms，光程10.0mm，，滴定速率0.1mL～5mL/min，搅拌速度200转/min～400转/min，常温。
II、选择可见光全光谱滴定法的色变曲线参数，其中，色变曲线包括：色变曲线hab系列、SJa*-b*系列、SJa*-C*ab系列、SJa*-△E系列、SJb*-C*ab系列、SJb*-hab系列、SJb*-△E系列、SJa*-hab系列、SJh*-△E系列中的一种或多种；
III、取0.1g～20g油脂在容器内用50mL～100mL有机溶液溶解样品，混匀；
IV、以水为空白校正液，对仪器进行校正，然后将容器置于可见光全光谱滴定仪内的光学通道上；
V、加入指示剂；
VI、启动测量程序，加入碱标准溶液进行滴定；
VII、根据滴定终点的色变曲线上的信号峰对应的碱标准溶液体积，将体积数带入油脂酸价计算公式，计算油脂酸价含量。
7.根据权利要求6所述的油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，其特征在于，所述步骤III中的有机溶液为乙醚-异丙醇混合液，其中，乙醚和异丙醇的体积比为1:1。
8.根据权利要求6所述的油脂中酸价含量的可见光全光谱滴定检测方法，其特征在于，所述步骤V中的指示剂是酚酞指示剂或碱性蓝6B指示剂；所述步骤VI中的碱标准溶液为根据GB/T 601标准要求配制和标定1mol/L的氢氧化钾标准溶液。
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