CN117999065A

CN117999065A - 含有阳离子聚合物和无机盐的不含硫酸盐的调理洗发剂组合物

Info

Publication number: CN117999065A
Application number: CN202280061940.4A
Authority: CN
Inventors: B·M·克齐兰; M·A·布朗; D·W·常
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2021-10-07
Filing date: 2022-10-06
Publication date: 2024-05-07
Also published as: JP2024533826A; EP4412726A1; WO2023060176A1; MX2024004244A; CA3229771A1; US20230113440A1

Abstract

一种洗发剂组合物包含a.3％至35％的阴离子表面活性剂，其中该阴离子表面活性剂基本上不含硫酸化表面活性剂；b.3％至15％的两性表面活性剂；和c.0.01％至2％的阳离子聚合物，该阳离子聚合物具有2.0meq/g至10.0meq/g的电荷密度；并且其中该组合物是各向同性的并且在稀释时形成溶致液晶凝聚层。

Description

含有阳离子聚合物和无机盐的不含硫酸盐的调理洗发剂组合物

技术领域

本发明涉及洗发剂组合物，特别是基本上不含含硫酸盐的表面活性剂并且在稀释时形成溶致液晶的调理洗发剂组合物。

背景技术

消费者使用洗发剂从毛发纤维和头皮的表面去除污垢和油。在传统的洗发剂组合物中，这种清洁通常通过将含有基于硫酸盐的阴离子表面活性剂(例如，月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠)的表面活性剂体系掺入到洗发剂组合物中来提供。这些传统的洗发剂组合物易于施用，这是因为它们所具有的粘度使得洗发剂可被分配到张开的手掌中，然后铺展在使用者的毛发和头皮上。具有基于硫酸盐的表面活性剂的洗发剂的另一个优点是它们可与阳离子聚合物配对，该阳离子聚合物在使用期间用水稀释时形成凝聚层，该凝聚层沉积到毛发上以提供调理有益效果。

近来，许多消费者，尤其是毛发经颜色处理的那些消费者可能更喜欢具有不含硫酸盐的表面活性剂体系的洗发剂。这些消费者可能还希望在他们的洗发剂中含有调理聚合物，因为调理程度较高的洗发剂对毛发的剥离感较少。然而，配制含有不含硫酸盐的阴离子表面活性剂和阳离子调理聚合物的洗发剂可能是困难的，因为原位凝聚层的形成通常导致制剂不稳定。在具有不含硫酸盐的表面活性剂和阳离子聚合物的洗发剂组合物中，期望组合物是各向同性的，并且因此在使用之前(而不是在使用期间，这是期望的)在组合物中不具有原位凝聚层形式。原位凝聚层可分离，导致不一致的使用性能，并且产品可表现出浑浊和/或具有沉淀层。

与高电荷密度阳离子聚合物形成的溶致液晶凝聚层可递送优异的毛发调理和颜色保留有益效果。在含有基于硫酸盐的表面活性剂的洗发剂中，高电荷密度阳离子聚合物的掺入不可避免地导致在纯的或未稀释的产品中形成溶致液晶。但是溶致液晶在纯的或未稀释的产品中的存在需要添加悬浮助剂以防止液晶的相分离(一种原位凝聚层的形式)，其中悬浮助剂增加了配方的成本和复杂性并且可降低洗发剂的总体性能。另外，原位凝聚层的存在妨碍了产品的透明度，而这正是某些消费者所喜欢的。因此，需要具有优异产品性能的稳定的各向同性洗发剂产品，该各向同性洗发剂产品含有基本上不含基于硫酸盐的表面活性剂的表面活性剂体系，该表面活性剂体系与阳离子聚合物一起在稀释时形成溶致液晶凝聚层，而在用水稀释之前在产品中不形成原位凝聚层相。

发明内容

一种洗发剂组合物，该洗发剂组合物包含a.3％至35％的阴离子表面活性剂，其中该阴离子表面活性剂基本上不含硫酸化表面活性剂；b.3％至15％的两性表面活性剂；和c.0.01％至2％的阳离子聚合物，该阳离子聚合物具有2.0meq/g至10.0meq/g的电荷密度；并且其中该组合物是各向同性的并且在稀释时形成溶致液晶凝聚层。

附图说明

图1是含有原位溶致液晶凝聚层的洗发剂组合物的20倍显微照片。

图2是图1的洗发剂组合物在交叉偏振光下的20倍显微照片。

图3是各向同性的不含硫酸盐的洗发剂(预稀释)的照片，该照片显示不存在原位凝聚层。

图4是稀释的洗发剂(10∶1水∶洗发剂)在交叉偏振光下的显微照片，该显微照片显示了液晶凝聚层。

图5显示了实施例2和实施例4的散射图案。

具体实施方式

与基于硫酸盐的洗发剂相比，不含硫酸盐的洗发剂在调理毛发方面表现不佳。此外，受损毛发往往比非受损毛发更难调理，需要额外的毛发调理以实现消费者期望的毛发外观和感觉。增加水平的调理活性物质(诸如硅酮和/或聚合物)可用于帮助补偿不含硫酸盐的洗发剂的毛发调理难题，这必然增加配制成本和维持稳定产品的复杂性。

至少一些消费者更喜欢使用不含硫酸盐的表面活性剂体系的洗发剂，这是由于其在毛发上感觉温和。这些消费者也可能更喜欢具有阳离子调理聚合物的洗发剂，因为他们感觉对毛发的剥离较少。然而，由于在使用前在组合物中原位形成凝聚层相，这种洗发剂可能表现出不稳定性。相反，当用水稀释洗发剂组合物时，在使用期间应形成凝聚层。稀释前形成的原位凝聚层可导致不一致的产品性能、组合物中的浑浊外观和/或沉淀层的形成。

本文的个人护理组合物包括具有高电荷密度的阳离子聚合物。令人惊奇地发现，与不含硫酸盐的阴离子表面活性剂组分组合的阳离子聚合物在纯的或未稀释的产品中不形成溶致液晶，而是在稀释产品时形成溶致液晶。因此，可将阳离子聚合物配制在稳定的各向同性个人护理组合物中而无需悬浮剂，同时在使用期间仍提供液晶的独特调理有益效果，包括用清洁冲洗改善湿毛发调理。

本发明组合物的额外有益效果是降低受损毛发(特别是经化学处理的毛发)的表面能，从而增加其疏水性并恢复其天然光滑度和润滑感。毛发的表面能的降低还改善了硅酮沉积效率，使得不含硫酸盐的洗发剂能够从他们的洗发剂递送消费者优选的性能。

液晶是具有类似于流体的机械特性的机械特性但在静态条件下表现出双折射的物质。如果我们认为结晶固体在所有方向X、Y和Z上都是有序的，则液晶是在其三个可能的正交方向中的仅一个或两个方向上是有序的或结晶的并且在其它维度上无序(无规或液体状)的相。溶致液晶在(稀释的)洗发剂组合物中的存在可以通过本领域技术人员已知的方法(诸如X-射线分析和光学显微术)确认。

本发明的形成溶致液晶的阳离子聚合物是非交联聚合物。交联聚合物具有彼此化学结合的聚合物的骨架，该骨架形成三维聚合物结构。不受理论的约束，据信溶致液晶包含聚合物层和表面活性剂层，因此聚合物需要一定程度的柔性以形成液晶相。因此，交联聚合物的非柔性不是优选的。参考文献：R.G.Laughlin的第8章″表面活性剂的水相行为″。

根据下文方法中所述的pH测试方法，洗发剂组合物可具有4至8(例如，4.5至7.5、5至7、5.5至6.5、5至6、5.5至6或甚至6至7)的pH。取决于表面活性剂和/或去头皮屑活性羟甲辛吡酮乙醇胺(PO)的存在，存在某些优选的pH范围。对于含有羟乙基磺酸盐或肌氨酸盐的组合物，可优选pH 5.5至6或6至7以使表面活性剂水解最小化。对于含有PO的洗发剂组合物，优选pH 5至6，因为它有助于促进PO沉积。

根据下文所述的锥/板粘度测量测试方法，洗发剂组合物在26.7℃下可具有3Pa-s至20Pa-s(例如，4Pa-s至15Pa-s、4.5Pa-s至12Pa-s、5Pa-s至11Pa-s和7Pa-s至10Pa-s)的粘度。

消费者可能期望获得具有最低水平成分的洗发剂组合物。洗发剂组合物可在没有聚合增稠剂或悬浮剂诸如卡波姆、EGDS或触变剂的情况下配制。洗发剂组合物可由9种或更少的成分、8种或更少的成分、7种或更少的成分构成。最小成分配方可包含水、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子聚合物、无机盐和香料。应当理解，香料可以由一种或多种芳香剂形成。在一些示例中，组合物可不含或基本上不含芳香剂。在另一个示例中，组合物可不含或基本上不含PEG。

洗发剂组合物可用于清洁和调理毛发。首先，使用者将液体洗发剂组合物从瓶中分配到他们的手中或清洁工具上。然后，他们将洗发剂按摩到他们的湿毛发中。当他们将洗发剂组合物按摩到毛发中时，洗发剂被稀释并且可形成凝聚层并且洗发剂可起泡。在按摩到毛发中之后，将洗发剂组合物从使用者的毛发上冲洗掉，并且至少一部分阳离子聚合物可沉积在使用者的毛发上，这可提供调理有益效果。如果需要，可重复用洗发剂洗发，和/或可施用调理剂。调理剂可为洗去型调理剂或免洗型调理剂。

如本文所用，″清洁组合物″包括个人清洁产品，诸如洗发剂、调理剂、调理洗发剂、沐浴凝胶、洗手液、洗面奶和其他基于表面活性剂的液体组合物。

″澄清″或″透明″可互换使用，并且意指组合物在600nm下具有至少80％(例如，80％至100％)的透射百分比(％T)。

如本文所用，术语″流体″包括液体和凝胶。

如本文所用，除非另行指出，″分子量″或″M.Wt.″是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(″GPC″)测量。分子量具有克/摩尔的单位。

″基本上不含″意指材料以小于0.5重量％(例如，小于0.25％、0.1％、0.05％、0.02％或甚至小于0.01％)存在于组合物中。″不含″意指组合物中不存在可检测量的材料(即0重量％)。

″不含硫酸盐″及其变体意指组合物基本上不含或不含含硫酸盐的化合物。

″硫酸化表面活性剂″或″基于硫酸盐的表面活性剂″意指含有硫酸盐基团的表面活性剂。

″稀释″意指组合物与水的比率至少为1∶1。当组合物与水的比率为1∶1至1∶20，在一些情况下为1∶1至1∶10时，稀释组合物。

除非另外说明，否则所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

表面活性剂

本文所述的清洁组合物可包含一种或多种不含硫酸盐的表面活性剂。表面活性剂通过促进油和其他污垢的移除来向弄脏的物品(诸如毛发、皮肤和毛囊)提供清洁有益效果。表面活性剂通常促进此类清洁，因为表面活性剂的两亲性质允许表面活性剂分解油脂和其他污垢，并围绕油脂和其他污垢形成胶束，然后胶束可被冲洗掉，从而将油脂或污垢从弄脏的物品移除。不含硫酸盐的表面活性剂在组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能。例如，清洁组合物可具有5％至50％(例如，8％至40％、10％至30％、12％至25％、13％至23％、14％至21％、15％至20％)的总表面活性剂水平。

本文的清洁组合物包含具有阴离子部分的表面活性剂，该阴离子部分可与合适的阳离子聚合物形成凝聚层。因此，本文的表面活性剂可以是阴离子的、两性的、两性离子的、非离子的以及它们的组合。这些表面活性剂的一些非限制性示例描述于美国公布第2019/0105246号和第2018/0098923号、美国专利第9,271,908号和麦卡琴的乳化剂和洗涤剂(McCutcheon′s Emulsifiers and Detergents)，2019，MC Publishing Co.中。

基本上不含硫酸盐的合适的阴离子表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐；以及它们的组合。阴离子表面活性剂可以3％至30％(例如，4％至20％、5％至15％、6％至12％或甚至7％至10％)存在于清洁组合物中。

表面活性剂体系可包括一种或多种基于氨基酸的阴离子表面活性剂。基于氨基酸的阴离子表面活性剂的非限制性示例可包括酰基甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐，以及它们的组合。

基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐；以及它们的组合。阴离子表面活性剂可以3％至30％(例如，4％至20％、5％至15％、6％至12％或甚至7％至10％)存在于清洁组合物中。

在一些示例中，表面活性剂体系可包括一种或多种基于氨基酸的阴离子表面活性剂。基于氨基酸的阴离子表面活性剂的非限制性示例可包括酰基甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；酰基丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐，以及它们的组合。在一些示例中，组合物可含有选自由以下组成的组的阴离子表面活性剂：磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐、磺酸盐、磺基乙酸盐、葡萄糖羧酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基牛磺酸盐，以及它们的组合。

磺基琥珀酸盐表面活性剂的一些非限制示例是N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、月桂基磺基琥珀酸钠、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯、磺基琥珀酸钠的二辛基酯，以及它们的组合。羟乙基磺酸盐的一些非限制性示例是月桂酰甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸铵、氢化椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、椰油酰甲基羟乙基磺酸钠、肉豆蔻酰羟乙基磺酸钠、油酰羟乙基磺酸钠、油基甲基羟乙基磺酸钠、棕榈仁酰羟乙基磺酸钠、硬脂酰甲基羟乙基磺酸钠，以及它们的混合物。磺酸盐的一些非限制性示例可包括α-烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠，以及它们的组合。磺基乙酸盐的一些非限制性示例可包括月桂基磺基乙酸钠、月桂基磺基乙酸铵，以及它们的组合。葡萄糖羧酸盐的一些非限制性示例可包括月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油基葡糖苷羧酸钠，以及它们的组合。烷基醚羧酸盐的非限制性示例可包括月桂基聚氧乙烯醚-4羧酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-13羧酸钠、C12-13烷基聚氧乙烯醚-8羧酸钠、C12-15烷基聚氧乙烯醚-8羧酸钠、以及它们的组合。酰基牛磺酸盐的非限制性示例可包括甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠以及它们的组合。

清洁组合物可包含3％至40％的两性表面活性剂(例如，4％至30％、5％至25％、6％至18％、7％至15％、8％至13％或甚至9％至11％)。阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率可为0.25∶1至3∶1、0.3∶1至2.5∶1、0.4∶1至2∶1、0.5∶1至1.5∶1、0.6∶1至1.25∶1和0.75∶1至1∶1。在一些示例中，阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率小于2∶1、1.75∶1、1.5∶1、1.1∶1，或甚至小于1∶1。两性表面活性剂可选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性羟基丙基磺酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基二乙酸盐、烷基两性基丙酸盐，以及它们的组合。

甜菜碱两性表面活性剂的一些非限制性示例包括椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)、椰油基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱(LAPB)、椰油基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱，以及它们的混合物。磺基甜菜碱的示例可包括椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱，以及它们的混合物。烷基两性基乙酸盐两性表面活性剂的一些非限制性示例包括椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠，以及它们的组合。两性表面活性剂的一些特别合适的示例是椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、月桂酰胺基丙基甜菜碱(LAPB)、椰油基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱，以及它们的组合。

清洁组合物可包含一种或多种选自烷基多葡糖苷、烷基糖苷、酰基葡糖酰胺以及它们的混合物的非离子表面活性剂。烷基葡糖苷的一些非限制性示例包括癸基葡糖苷、椰油酰葡糖苷、月桂酰葡糖苷，以及它们的组合。酰基葡糖酰胺的一些非限制性示例包括月桂酰/肉豆蔻酰甲基葡糖酰胺、辛酰基/己酰基甲基葡糖酰胺、月桂酰/肉豆蔻酰甲基葡糖酰胺、椰油酰甲基葡糖酰胺，以及它们的组合。

清洁组合物可包含非离子去污表面活性剂，诸如椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、肉豆蔻酰胺DEA、肉豆蔻酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺，以及它们的混合物。

阳离子聚合物

本文的清洁组合物包含可与表面活性剂的阴离子部分形成凝聚层的阳离子聚合物。可适用于本文的阳离子聚合物的一些非限制性示例包括阳离子瓜尔胶聚合物；阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物；阳离子淀粉聚合物；丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物；合成的非交联阳离子聚合物，该合成的非交联阳离子聚合物在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶；以及阳离子纤维素聚合物。这些阳离子聚合物的一些非限制性示例公开于美国专利公布第2019/0105247号和第2021/0346265号中。

阳离子瓜尔胶聚合物的一些特别合适的示例包括瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，诸如来自S.A.的/>系列、来自/>的Hi-Care^TM系列以及来自Ashland^TM的N-Hance^TM和AquaCat^TM。半乳甘露聚糖聚合物衍生物的一些特别合适的示例包括从豆科(例如，塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖))种子的胚乳中获得的以单体与单体计甘露糖与半乳糖的比率大于2∶1的半乳甘露聚糖聚合物。阳离子淀粉颗粒的一些特别合适的示例包括使用取代基(诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵)的取代度为0.2至2.5的那些阳离子淀粉颗粒。阳离子改性淀粉聚合物的″取代度″是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。阳离子纤维素聚合物的一些特别合适的示例包括与合适的铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐(例如，聚季铵盐10、聚季铵盐24和聚季铵盐67)。丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物的一些非限制性示例包括聚季铵盐76和三甲基氨丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺(AM:MAPTAC)。另一种特别合适的阳离子聚合物包括聚二烯丙基二甲基氯化铵，其有时被称为聚DADMAC或聚季铵盐6。

本文所述的阳离子聚合物还可有助于通过提供替代疏水的F-层来修复受损毛发，特别是经化学处理的毛发。极薄的F-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时，毛发变得日益亲水。已发现，当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时，毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚，据信该溶致液晶复合物形成疏水层或膜，其覆盖毛发纤维并且保护毛发，如同天然的F-层保护毛发那样。

阳离子聚合物可以0.05％至3％(例如，0.075％至2.0％、0.1％至1.0％、0.16％至0.5％、0.2％至0.5％、0.3％至0.5％或甚至0.4％至0.5％)存在于清洁组合物中。阳离子聚合物可具有0.6meq/g或更大(例如，0.9meq/g、1.2meq/g或1.5meq/g或更大)，但通常小于7meq/g(例如2meq/g-7meq/g、3meq/g-6meq/g或甚至4meq/g-5meq/g)的阳离子电荷密度。在一些示例中，组合物可包含电荷密度为1.7meq/g至2.1meq/g的阳离子聚合物和1％至1.5％的总无机盐。可在清洁组合物的预期用途的pH下测量电荷密度。(例如，在pH 3至pH 9下；或在pH 4至pH 8下)。阳离子聚合物的平均分子量可介于10,000Da与1000万Da之间(例如，50,000Da至500万Da、100,000Da至300万Da、300,000Da至300万Da、或甚至100,000Da和250万Da)。较低分子量阳离子聚合物往往在清洁组合物的液体载体中具有更大的半透明性。

在一些情况下，组合物可包含2种或更多种阳离子聚合物的阳离子聚合物体系。例如，清洁组合物可包含电荷密度为2meq/gm至7meq/gm(例如，3meq/gm至7meq/gm、4meq/gm至7meq/gm或甚至4.5meq/gm至7meq/gm)的初级阳离子聚合物和各自电荷密度为0.6meq/gm至4meq/gm(例如，0.6meq/gm至2meq/gm)的一种或多种次级阳离子聚合物。在一些情况下，次级聚合物可在稀释时形成各向同性絮凝物凝聚层。除阳离子瓜尔胶聚合物之外的阳离子聚合物的电荷密度可根据USP＜461＞方法II通过测量％氮测定。然后可使用本领域已知的计算将％氮转化成阳离子聚合物电荷密度。对于阳离子瓜尔胶聚合物，电荷密度通过首先计算取代度来计算，如WO 2019/096601中所公开，然后由取代度计算阳离子电荷密度，如WO2013/011122中所描述。

液体载体

可理解的是，清洁组合物可理想地在环境条件下呈可倾倒液体的形式。包含适当量的液体载体可促进形成具有适当粘度和流变性的清洁组合物。清洁组合物可包含按该组合物的重量计20重量％至95重量％的液体载体和60重量％至85重量％的液体载体。液体载体可以是含水载体诸如水。

任选成分

如可理解的，本文所述的清洁组合物可包含多种任选成分以调整组合物的特性和特征。如可理解的，合适的任选成分是公知的，并且通常可包括与本文所述的清洁组合物的基本成分在物理和化学上相容的任何成分。任选成分不应以其他方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。任选成分的单独浓度按清洁组合物的重量计可通常在0.001％至10％的范围内。任选的成分可进一步限于不会损害半透明清洁组合物的透明度的成分。

可包含在清洁组合物中的合适的任选成分可包括辅助表面活性剂、沉积助剂、调理剂(包括烃油、脂肪酸酯、硅酮)、去头皮屑剂、抗真菌剂悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、促泡剂、杀虱剂、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、氨基酸、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、维生素以及它们的组合。″CTFA Cosmetic Ingredient Handbook″第十版(由Cosmetic、Toiletry和FragranceAssociation公司公布，华盛顿特区)(2004年)(下文称为″CTFA″)描述了各种各样可添加到本文组合物中的非限制性材料。

调理剂

清洁组合物可包含合成调理剂(例如硅酮调理剂)、有机调理物质(诸如油或蜡)或这些物质的组合。硅酮调理剂可为挥发性硅酮、非挥发性硅酮或它们的组合。合适的硅酮调理剂和用于硅酮的任选的悬浮剂的示例描述于美国再版专利第34,584号、美国专利第5,104,646号、美国专利第5,106,609号和美国专利第11,116,703号中。

有机调理剂可以是非聚合的、低聚的或聚合的。有机调理剂的一些非限制性示例包括烃油、聚烯烃、脂肪酸酯、氟化调理化合物、脂肪醇、烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物、季铵化合物、具有至多2,000,000分子量的聚乙二醇和聚丙二醇(包括CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些)以及它们的混合物。

乳化剂

在本发明清洁组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可以是单体或聚合物。例如，单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯，以及它们的衍生物。经由说明并不受限制，聚合物的示例包括聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂诸如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。

螯合剂

清洁组合物可包含0.01％至10％的螯合剂。合适的螯合剂包括″A EMartell&R MSmith的Critical Stability Constants″第1卷(Plenum Press，New York&London(1974年))和″A E Martell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution″(PlenumPress，New York&London(1996年))中所列的那些。当涉及螯合剂时，术语″它们的盐及衍生物″是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。可适用于本文的螯合剂的一些非限制性示例公开于US 5,747,440和US 5,284,972中。螯合剂的特别合适的示例包括聚合乙二胺二琥珀酸(EDDS)和组氨酸。

凝胶网络

本文中的清洁组合物可包含脂肪醇凝胶网络。凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以合适的比率(例如1∶1至40∶1、2∶1至20∶1或3∶1至10∶1)组合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，从而允许表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时，液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络可为清洁组合物提供许多有益效果。例如，凝胶网络可为化妆品乳霜和毛发调理剂提供稳定的有益效果。此外，凝胶网络可为毛发调理剂和洗发剂提供调理感有益效果。

凝胶网络的一些非限制性示例公开于美国专利第10,912,719号。在一些示例中，可通过向容器中加水来制备凝胶网络。在这些示例中，然后可将水加热至74℃。可将脂肪醇(例如，鲸蜡醇和硬脂醇)和表面活性剂加入到加热的水中。混合后，所得混合物可通过热交换器，其中混合物被冷却至35℃，这允许脂肪醇和表面活性剂结晶并形成结晶凝胶网络。表1提供了本示例的组分和它们相应的量。

表1

预混物	％
		凝胶网络表面活性剂¹	11.00
硬脂醇	8％
		鲸蜡醇	4％
水	适量

¹对于阴离子凝胶网络，上述合适的凝胶网络表面活性剂包括具有净负电荷的表面活性剂，包括磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐等、以及它们的混合物。对于阳离子凝胶网络，上述合适的凝胶网络表面活性剂包括具有净正电荷的表面活性剂，包括季铵表面活性剂及其混合物。对于两性凝胶网络或两性离子凝胶网络，上述合适的凝胶网络表面活性剂包括在产品使用pH下具有正电荷和负电荷两者的表面活性剂，包括甜菜碱、氧化胺、磺基甜菜碱、氨基酸等，以及它们的混合物。

制备清洁组合物的方法

本文所述的清洁组合物可与已知的清洁组合物类似地形成。例如，制备清洁组合物的方法可包括将表面活性剂、阳离子聚合物和液体载体混合在一起以形成清洁组合物的步骤。关于适用于洗发剂组合物的无硫酸盐表面活性剂和其他成分的其他信息可见于美国公布第2019/0105247号和第2019/0105246号中，该公布以引用方式并入。

方法

1.透明度评估-％透射率(％T)的测量

可通过组合物的透明度确定原位凝聚层的缺乏。不含原位凝聚层的组合物将是澄清的，如果其不含任何否则会使其具有混浊外观的成分的话。

组合物透明度可通过％透射率测量。对于确定组合物是否缺乏凝聚层的这种评估，组合物应被制备成不含会使组合物具有混浊外观的成分，诸如硅酮、遮光剂、非硅酮油、云母和树胶或阴离子流变改性剂。据信，添加这些成分不会导致在使用前形成原位凝聚层，然而这些成分将使通过％透射率测量的透明度模糊。

可使用紫外/可见光(UV/VI)分光光度计通过％透射率(％T)测量透明度，该分光光度计确定UV/VIS光通过样品的透射率。已证实，600nm的光波长足以表征通过样品的光透射率。通常，最好遵循所用具体分光光度计相关的具体使用说明。通常，用于测量透射百分比的程序从将分光光度计设定为600nm开始。然后，运行校准″空白″，将示值读数校准至100％透射率。然后将单个测试样品置于设计成能适合该具体分光光度计的比色皿中，并注意确保在分光光度计在600nm处用分光光度计测量T％之前，样品内没有气泡。另选地，多个样品可通过使用分光光度计(诸如购自Molecular Devices的SpectraMax M-5)同时测量。将多个样品转移到96孔可见平底板(Greiner部件#655-001)中，确保样品内没有气泡。将平坦的底板放置于SpectraMax M-5内，并使用购自Molecular Devices的Software Prov.5TM软件测量T％。本发明的组合物在600nm处可具有至少80％透射率的透射百分比(％T)。

2.溶致液晶和在稀释时形成的改善的毛发性能的测量

该组合物在稀释前不含原位凝聚层，而是在稀释时形成溶致液晶凝聚层。这允许产品递送特定的毛发有益效果，同时减轻将凝聚层悬浮在具有另外成分的产品中的需要，否则这会增加配方的成本和复杂性。其次，在纯的产品中不存在原位凝聚层为制剂提供了在瓶中澄清的机会，因此对仅使用澄清洗发剂的特定消费者群体有吸引力。溶致液晶在(稀释的)洗发剂组合物中的存在可以通过本领域技术人员已知的方法(诸如X-射线分析和光学显微术)确认。

X射线衍射(XRD)

X射线衍射可用于确认本发明的稀释的洗发剂中存在的特征性溶致液晶相的存在。XRD使用两种技术SAXS和WAXS来鉴别和区分液晶和固体晶体结构。SAXS(小角X射线散射)用于确认层状液晶相的存在，WAXS(广角X射线散射)用于区分Lα(液体)和Lβ(固体)晶体结构。

程序：用Bruker NanoSTAR小角x射线散射仪收集SAXS(小角)数据。微聚焦Cu x射线管在50kV、0.60mA下操作，其具有550um ScanTex针孔。样品与检测器的距离是107.53cm，并且检测器是Vantec2K二维区域检测器。将样品放置于2mm石英毛细管中，密封，并在真空下进行分析，分析时间为600s。

在Stoe STADI-MP衍射仪上收集WAXS(广角)。发电器在40kV/40mA下操作，从而为铜阳极长细聚焦Cu x射线管供电。衍射仪包括入射射束弯曲锗晶体单色器、标准入射射束狭缝系统、和Mythen PSD检测器。以0°至72°2θ范围内的透射模式收集数据，步长为3°2θ并且每步为15秒。

光学显微术

液晶的光学显微术描述于The Microscopy of Liquid Crystals，NormanHartshome，Microscopy publications，Ltd.，Chicago，Ill.，U.S.A.，1974中。双折射通常发生在介晶态。用于显微镜观察和评估的方法在第1章第1页至第20页和第6章第79页至第90页进行讨论。用于确定液晶出现的优选方法是通过观察载玻片之间的薄液晶膜的双折射(其非限制性示例是在交叉偏振光下形成马耳他十字(maltese crosses))。

光学显微术

液晶的光学显微术描述于The Microscopy of Liquid Crystals，NormanHartshorne，Microscopy publications，Ltd.，Chicago，Ill.，U.S.A.，1974中。双折射通常发生在介晶态。用于显微镜观察和评估的方法在第1章第1页至第20页和第6章第79页至第90页进行讨论。用于确定液晶出现的优选方法是通过在偏光显微镜下观察载玻片之间或来自材料的薄片的薄液晶膜的双折射(其非限制性示例是形成马尔他十字)。

3.湿梳理力法

使用8英寸长度的4克普通人群或颜色处理的毛发的发簇进行测量。每个发簇用清洁组合物处理4个循环(每个循环1个泡沫/漂洗步骤，每个泡沫/漂洗步骤0.1gm清洁组合物/gm毛发，每个循环之间干燥)。用每种洗发剂处理四簇毛发。在最后一个处理循环后毛发没有干燥。当毛发被润湿时，毛发被两根美容师3000梳子的细齿拉出分半。通过具有测力传感器的摩擦分析仪(诸如Instron或MTS拉伸测量)测量通过梳子拉动发簇的力并以克力(gf)输出。重复拉动每束发簇总共五次拉动。通过平均化来自用每种清洁组合物处理的四个发簇上的五次拉力的力测量来计算平均湿梳理力。数据可显示为通过两个梳子中的一个或两个的平均湿梳理力。

4.沉积方法

活性物质的沉积可在体外在发绺上或在体内在专门小组成员的头部测量。将该组合物以控制量施用于发绺或专门小组成员的头部，并根据常规洗涤方案洗涤。对于发绺，可对发绺取样并通过合适的分析测量进行测试以确定给定活性物质的沉积量。为了测量专门小组成员头皮上的沉积，然后将头皮区域上的毛发分开，以允许末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时添加提取溶液的等分试样，并且搅拌，之后回收，并且分析测定给定活性物质。为了测量在专门小组成员的头发上的沉积，对给定量的毛发取样，然后通过适当的分析措施进行测试以确定给定活性物质的沉积量。

实施例

以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅为了例证目的而给出并且不可被理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下可能有许多变型。

1.Mackam DAB-ULS，购自Solvay

2.Amphosol HCA-HP，购自Stepan

3.Hostapon SCI-85C，购自Clariant

4.SP Crodasinic LS30/NP MBAL，购自Croda

5.Flocare C 106MSS，购自SNF

1.Pureact WS Conc，购自Innospec

2.Amphosol HCA-HP，购自Stepan

3.Dehyton AB 30，购自BASF

4.Flocare C 106MSS，购自SNF

5.Octopirox，购自Clariant

在下表和图5中收集和总结的SAXS图案与六边形液晶相的存在一致。

呈现以下实施例以进一步说明本发明，但不是为了限制本发明：

1.Pureact WS Conc，购自Innospec

2.Amphosol HCA-HP，购自Stepan

3.Dehyton AB 30，购自BASF

4.Amphosol CDB-HP，购自Stepan

5.Mackam DAB-ULS，购自Solvay

6.Hostapon SCI-85C，购自Clariant

7.SP Crodasinic LS30/NP MBAL，购自Croda

8.Flocare C 106MSS，购自SNF

1.Pureact WS Conc，购自Innospec

2.Amphosol HCA-HP，购自Stepan

3.Dehyton AB 30，购自BASF

4.Mackam DAB-ULS，购自Solvay

5.Hostapon SCI-85C，购自Clariant

6.SP Crodasinic LS30/NP MBAL，购自Croda

7.阳离子纤维素21251-46：MW＝2,000,000g/mol，CD＝2.9meq/g，购自Dow

8.阳离子纤维素2298-24D：MW＝2,000,000g/mol，CD＝2.3meq/g，购自Dow

9.阳离子纤维素21143-13：MW＝450,000g/mol，CD＝2.7meq/g，购自Dow

10.阳离子纤维素2298-24B：MW＝2,000,000g/mol，CD＝2.6meq/g，购自Dow

示例性组合

1.一种洗发剂组合物，该洗发剂组合物包含：

a.3％至35％的阴离子表面活性剂；其中该阴离子表面活性剂基本上不含硫酸化表面活性剂；

b.3％至15％的两性表面活性剂；和

c.0.01％至2％的阳离子聚合物，该阳离子聚合物具有2.0meq/g至10.0meq/g的电荷密度；并且

其中该组合物是各向同性的并且在稀释时形成溶致液晶凝聚层。

2.根据段落1所述的组合物，其中该阳离子聚合物具有4.5meq/g至7.0meq/g的电荷密度。

3.根据段落1至2所述的组合物，其中该洗发剂组合物是澄清的并且包含％T，组合物具有大于80的％T值。

4.根据段落1至3所述的组合物，其中该阴离子表面活性剂选自羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐；以及它们的组合。

5.根据段落1至4所述的组合物，其中该阳离子聚合物选自阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合。

6.根据段落1至5所述的组合物，其中该阳离子聚合物选自阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合。

7.根据段落1至6所述的组合物，其中该两性表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性基羟丙基磺酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基二乙酸盐以及它们的组合。

8.根据段落1至7所述的组合物，该组合物还包含去头屑剂。

9.根据段落8所述的组合物，其中该去头屑剂选自羟甲辛吡酮乙醇胺、吡啶硫酮锌、硫、硫化硒和嘧菌酯以及它们的组合。

10.根据段落1至9所述的组合物，其中该组合物基本上不含硅酮。

11.根据段落1至10所述的组合物，其中该组合物由9种或更少的成分组成。

12.根据段落1至11所述的组合物，其中该阳离子聚合物是聚-DADMAC。

13.根据段落1至12所述的组合物，该组合物还包含一种或多种选自阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合的次级阳离子聚合物，该次级阳离子聚合物与该阴离子表面活性剂组合在稀释时形成各向同性絮凝物凝聚层。

14.一种用于清洁毛发的方法，该方法包括：

a.提供任何前述段落所述的洗发剂组合物；

b.将该洗发剂组合物分配到手掌或清洁工具中；

c.将该洗发剂组合物施用到湿毛发上，并将该洗发剂组合物在该毛发和头皮上按摩；其中稀释该洗发剂组合物，从而形成沉积到该毛发上的溶致液晶凝聚层；

d.将该洗发剂组合物从该毛发冲洗掉。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为″40mm″的量纲旨在表示″40mm″。

除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims

1.一种洗发剂组合物，所述洗发剂组合物包含：

a)3％至35％的阴离子表面活性剂；其中所述阴离子表面活性剂基本上不含硫酸化表面活性剂；

b)3％至15％的两性表面活性剂；和

c)0.01％至2％的阳离子聚合物，所述阳离子聚合物具有2.0meq/g至10.0meq/g、优选4.5meq/g至7.0meq/g的电荷密度，其中所述组合物是各向同性的并且在稀释时形成溶致液晶凝聚层。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述洗发剂组合物是澄清的并且具有大于80的％T。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自羟乙基磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；醚磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基琥珀酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磺基乙酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；甘氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；肌氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；谷氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；丙氨酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；羧酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；牛磺酸盐的钠盐、铵盐或钾盐；磷酸酯的钠盐、铵盐或钾盐；以及它们的组合。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述阳离子聚合物选自阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合，优选地，阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述两性表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、两性基羟丙基磺酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基二乙酸盐以及它们的组合。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，所述组合物还包含去头屑剂，优选地，选自羟甲辛吡酮乙醇胺、吡啶硫酮锌、硫、硫化硒和嘧菌酯以及它们的组合的去头屑剂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述组合物基本上不含硅酮。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述组合物由9种或更少的成分组成。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述阳离子聚合物是聚-DADMAC。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，所述组合物还包含一种或多种选自阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素、阳离子合成均聚物、阳离子合成共聚物以及它们的组合的次级阳离子聚合物，所述次级阳离子聚合物与所述阴离子表面活性剂组合在稀释时形成各向同性絮凝物凝聚层。

11.一种用于清洁毛发的方法，所述方法包括：

a)提供根据权利要求1至10中任一项所述的洗发剂组合物；

b)将所述洗发剂组合物分配到手掌或清洁工具中；

c)将所述洗发剂组合物施用到湿毛发上，并将所述洗发剂组合物在所述毛发和头皮上按摩；其中稀释所述洗发剂组合物，从而形成沉积到所述毛发上的溶致液晶凝聚层；以及

d)将所述洗发剂组合物从所述毛发冲洗掉。