CN117916415A - 复合拉长体 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种复合拉长体(3),所述复合拉长体包含韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝(2)和遍及所述复合拉长体的聚合物组合物(10),其中所述聚合物组合物包含热塑性乙烯共聚物和润滑剂;并且其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物并且其中所述聚合物组合物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内,该熔融温度根据ASTM E794‑06测量。本发明还涉及一种包括所述复合长体的长形体、制品和起重机;涉及一种制造复合细长体的方法;以及涉及聚合物组合物的用途。
Description
本发明涉及一种复合拉长体。本发明进一步涉及一种长形体,所述长形体包括根据本发明的复合拉长体。本发明还涉及一种制造所述复合拉长体的方法和一种制造所述长形体的方法。本发明还涉及一种包括根据本发明的复合拉长体和/或长形体的制品以及一种制造这种制品的方法。包括滑轮和绳索的起重机也是本发明的一部分,所述绳索包括所述复合拉长体。本发明进一步涉及一种提升和/或放置物体的方法,并且设计聚合物组合物的用途。
在许多应用中,绳索和带在与相对表面接触时会反复经受摩擦和变形。在使用期间,绳索经常被拉过导缆器、系柱、卷筒、凸缘、皮带轮、滑轮等,尤其导致绳索的磨损和弯曲。当暴露于如此频繁的磨损和弯曲时,绳索可能会由于绳索、股线和/或长丝损坏而失效;疲劳失效通常被称为磨料磨损或弯曲疲劳。
具有改善的弯曲疲劳的HPPE(高性能聚乙烯(High Performance PolyEthylene))纤维绳已经在例如WO2007/062803和WO2011/015485中描述。WO2007/062803描述了一种由高性能聚乙烯纤维和聚四氟乙烯纤维构造的绳索。这些绳可含有3-18质量%的液体聚有机硅氧烷。WO2011/015485描述了包含涂覆有交联硅酮橡胶的HPPE纤维的绳索。因此,在现有技术中,已经建议使用单独或与低摩擦纤维(例如PTFE)组合的硅酮组合物,以降低HPPE纤维在弯曲应用期间的摩擦行为。尤其地,WO2011/015485描述了一种已经在高端弯曲应用领域中确立的技术。
WO 2017/060461涉及一种用于生产包含高性能聚乙烯纤维和聚合物树脂和这种复合长形体的长形体的方法。
值得注意的是,US2007/202329涉及绳索的改进,特别地涉及适用于海洋应用的高韧性合成绳索。
值得注意的是,GB 1 405 551涉及一种施胶组合物(size composition),更具体地涉及一种施胶组合物,所述施胶组合物用于应用于玻璃纤维以改进玻璃纤维纺织品中玻璃纤维的加工和性能特性,以及用于玻璃纤维增强的弹性体产品的制造和用于玻璃纤维增强的塑料的制造。
本发明旨在提供一种改进的长形体,例如改进的合成绳索。具体地是一种包含HPPE长丝的改进绳索,例如由HPPE长丝构造的绳索。根据本发明的长形体,例如根据本发明的绳索,包括根据本发明的复合拉长体。
本发明提供了一种复合拉长体,所述复合拉长体包含韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝和遍及所述复合拉长体的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:
a)如本文所述的热塑性乙烯共聚物,和
b)如本文所述的润滑剂;
并且其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中所述聚合物组合物的根据ASTM E794-06测量的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内。包含根据本发明的复合拉长体的绳索显示出改进的磨损性能。在一个方面中,这通过针对静态反表面(例如导缆器)的改进的耐磨性来证明。
这种改进的针对静态反面的耐磨性也可称为改进的外部磨损。外部是指绳索的外表面,即人眼可见的部分,或者如果绳索握在手中或用手触摸时与手接触的部分。本文针对绳索本身证明了这种改进,而无需在绳索的外表面周围使用覆盖物。本发明人发现耐磨性质与其他改进的机械性质相结合。所述改进可以例如在改进的重复弯曲性能或摩擦系数中看出。特别是改进的滑轮上循环弯曲(Cyclic Bending Over Sheave,CBOS)性能。
本发明的复合拉长体是复合材料。复合材料是由两种或更多种具有显著不同的物理和/或化学性质的构成材料制成的材料,所述两种或更多种材料当组合时产生具有不同于个别组分的特性的材料。所述个别组分在成品结构中保持分离且独特。
在其最简单的形式中,复合拉长体包括2根或更多根并排放置且不围绕彼此加捻(twisted)的长丝。所述长丝将基本上在单一方向,即复合拉长体的长度方向上取向。
本文中的纤维被理解为细长形体,所述细长形体的长度尺寸远大于宽度和厚度的横向尺寸。本文中的术语纤维包括长丝,此类长丝可具有规则或不规则的横截面。
长丝是一种细长形体,所述细长形体的长度尺寸远大于宽度和厚度的横向尺寸。纤维可具有连续长度,在本领域中称为长丝或连续长丝,或具有不连续长度,在本领域中称为短纤维。
用于本发明目的的纱线是包括至少两根长丝的细长形体。在一个方面,所述纱线包括至少20根长丝,优选至少100根长丝,更优选至少400根长丝。纱线通常包括至多10,000根长丝。在一个方面中,纱线包括至多5000根长丝。纱线中的长丝可以是加捻的或非加捻的,优选地纱线的长丝是非加捻的。在涂覆期间,有益的是使纱线中的长丝非加捻以改善长丝的表面上的涂层渗透/润湿。
本文中的细长应理解为长度尺寸远大于宽度和厚度的横向尺寸。优选地,所述长度尺寸是宽度或厚度(以较大者为准)的至少10倍,更优选地至少20倍,甚至更优选地至少50倍,最优选地至少100倍大。在一个方面中,长度尺寸是宽度或厚度(以较大者为准)的20倍至1×1010倍大。
本文中的长形体被理解为细长形体,所述细长形体的长度尺寸远大于宽度和厚度或直径的横向尺寸。优选地,所述长度尺寸是宽度或厚度(以较大者为准)的至少10倍,更优选地至少20倍,甚至更优选地至少50倍,最优选地至少100倍大。在一个方面中,细长形体的长度尺寸是宽度或厚度尺寸(以较大者为准)的20倍至1×1010倍大。
本发明进一步提供了一种复合拉长体,所述复合拉长体包含韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝和遍及所述复合拉长体的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:
a)热塑性乙烯共聚物,和
b)润滑剂;
并且其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中所述聚合物组合物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内,根据ASTM E794-06测量。
在本发明的一个方面中,所述复合细长体的长度尺寸比所述复合细长体的宽度或厚度尺寸大至少100倍,优选至少500倍,以较大者为准。在一个方面,复合材料细长体的长度尺寸比宽度或厚度尺寸大20至到1×1010倍。
在另一方面中,基于固体含量的热塑性乙烯共聚物与润滑剂的比例为1:1至1:10,优选为1:1至1:5,更优选为1:1.5至1:4,最优选为1:2至1:1.35。在一个方面中,基于固体含量的热塑性乙烯共聚物与润滑剂的比例为1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5、1:2.6、1:2.7、1:2.8、1:2.9、1:3.0、1:3.1、1:3.2、1:3.3、1:3.4、1:3.5、1:3.6、1:3.7、1:3.8、1:3.9、1:4.0、1:4.1、1:4.2、1:4.3、1:4.4、1:4.5、1:4.6、1:4.7、1:4.8、1:4.9、1:5、1:5.1、1:5.2、1:5.3、1:5.4:1:5.5、1:5.6、1:5.7、1:5.8、1:5.9、1:6、1:6.1、1:6.2、1:6.3、1:6.4:1:6.5、1:6.6、1:6.7、1:6.8、1:6.9、1:7、1:7.1、1:7.2、1:7.3、1:7.4:1:7.5、1:7.6、1:7.7、1:7.8、1:7.9、1:8、1:8.1、1:8.2、1:8.3、1:8.4:1:8.5、1:8.6、1:8.7、1:8.8、1:8.9、1:9、1:9.1、1:9.2、1:9.3、1:9.4:1:9.5、1:9.6、1:9.7、1:9.8、1:9.9或1:10。
在本发明的一个方面中,润滑剂包括一种或多种以下物质,包括这些润滑剂的衍生物:合成蜡例如PE蜡和PP蜡、动物蜡例如蜂蜡、植物蜡例如巴西棕榈蜡;合成油脂或合成油;矿物油脂和矿物油;无机固体,例如石墨或二硫化钼;陶瓷,例如陶瓷润滑剂或陶瓷涂层;PUR;丙烯酸化物;PUR和丙烯酸化物的混合物;或它们的任何组合。
在根据本发明的复合细长体的实施方式中,润滑剂包括蜡。
在根据本发明的复合细长体的一个方面中,润滑剂是蜡。
蜡是有机化合物,其特征是由长脂肪族烷基链组成,尽管也可能存在芳香族化合物。典型的脂肪族烷基链是C20到C40烷基链。天然蜡可能含有不饱和键,并包括各种官能团,如脂肪酸、伯醇和仲醇、酮、醛和脂肪酸酯。合成蜡通常由缺乏官能团的同源系列的长链脂肪烃(烷烃或石蜡)组成。
合适的蜡包括合成蜡或天然蜡。合适的蜡包括但不限于:动物蜡,如蜂蜡、中国蜡(Chinese wax)、鲸蜡和羊毛蜡;植物蜡,如木材蜡、杨梅蜡、小烛树蜡、棕榈蜡、蓖麻蜡、草蜡、日本蜡、荷荷巴油蜡、米糠蜡、大豆蜡等;矿物蜡,如地蜡(ceresin wax)、褐煤蜡(montanwax)、沸石蜡(ozocerite wax)和泥炭蜡(peat wax);石油蜡,如石蜡和微晶蜡;合成蜡,如费托蜡、聚烯烃蜡,包括聚乙烯均聚蜡、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、硬脂酰胺蜡、取代酰胺蜡、乙烯-丙烯酸共聚物蜡、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物蜡、氧化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物蜡、乙烯-马来酸酐接枝共聚物蜡、丙烯-马来酸酐接枝共聚物蜡、化学改性蜡等。
合适的蜡可包括熔点为39℃至45.0℃的蜡。这个熔点范围可以改善润滑性能,并在使用过程中改善性能。优选地,所述蜡是聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡或费托蜡。最好是巴西棕榈蜡。
棕榈蜡的熔点通常为82-86℃(180-187°F)。这种熔点范围在使用过程中温度可能升高的应用中可能是有益的。棕榈蜡(INCI名称:Copernicia cerifera(巴西棕榈)蜡)主要由脂肪脂酯(40wt%)、4-羟基肉桂酸二酯(21wt%)、ω-羟基羧酸(13.0wt%)和脂肪醇(12wt%)组成。这些化合物主要来源于C26-C30范围内的酸和醇。它的特点是其高含量的二酯和甲氧基肉桂酸。它是最硬的天然蜡之一,几乎不溶于水或乙醇,可溶于乙酸乙酯或二甲苯。固体巴西棕榈蜡是从巴西棕榈(coopernicia cerifera)的叶子和叶串上刮下来的硬蜡。巴西棕榈蜡包括C18-C32脂肪酸酯和C28-C34醇,还含有大量的羟基酸酯,熔点为约80℃和约86℃。此外,坚实的棕榈蜡通常包括约80重量%至约85重量%的脂肪酯、约1重量%至约5重量%的醇、约1重量%至约5重量%的碳氢化合物、约1重量%至约5重量%游离酸、约1重量%至6重量%的树脂、约1重量%至约5重量%的乳酸组分和约2重量%的水分。棕榈蜡主要是通过机械回收各种棕榈树叶子上的涂层来生产的,这些棕榈树几乎都生长在巴西东北部。这种蜡的成分由Vandenburg etal.,“The Structural Constituents of CarnaubaWax,”J.Am.Oil Chem.Soc.47:514-518(1970)报道如下:烃类(0.3-1%)、脂肪酯(38-40%)、一元醇(10-12%)、ω-羟基脂肪酯(12-14%)、对甲氧基肉桂脂肪二酯(5-7%)、对羟基肉桂脂肪二酯(20-23%)、三萜型二醇(0.4%)以及游离脂肪酸和其他未知成分(5-7%)。酯的碳数在44和66之间(Basson et al.,“An Investigation of the Structures andMolecular Dynamics of Natural Waxes:IICarnauba Wax,”J.Phys.D:Appl.Phys.21:1429(1988)),且烷烃的碳数在16到34之间(Vandenburg et al.,“The StructuralConstituents of Carnauba Wax,”J.Am.Oil Chem.Soc.47:514-518(1970))。长链酯的存在被认为有助于棕榈蜡的高熔点和硬度。
热塑性乙烯共聚物和润滑剂(例如润滑剂)可以通过制备分级分离法分离。通常,这可以是基于摩尔质量(例如使用尺寸排阻色谱法)或基于结晶度(例如使用升温洗脱分级分离)的组分分离。然后可以使用例如IR和/或NMR技术分析由此获得的级分。
可以例如使用GC-MS并比较保留时间和摩尔质量并将指纹与数据库进行比较来确定润滑剂的类型。
技术人员将能够取决于待测试的样品选择合适的样品制备技术和方法。技术人员会知道,如果他/她面对成品,则他/她在进行密度测量之前需要获得聚合物组合物。技术人员的技能的一部分是取决于成品的外观,确定如何获得和制备聚合物组合物的样品,然后基于所述样品的外观选择测量密度的适当方式。例如,可以从复合拉长体上刮下聚合物组合物并进行分析。例如,可以从根据本发明的长形体上刮下聚合物组合物并进行分析。
商用棕榈蜡的一个例子是Aquacer 2650,购自BYK Netherlands B.V。费托蜡的一个例子是Aquacer 2700,av,购自BYK Netherlands B.V。
在一个方面中,润滑剂是聚合物分散体。通常,聚合物分散体是聚氨酯或丙烯酸的分散体,或聚氨酯和丙烯酸的混合物的分散体。聚氨酯分散体的一个例子是NeoRez R-2180,购自DSM Coating Resins B.V。丙烯酸分散体的一个例子是NeoCryl A-668,购自DSMCoating Resins B.V。
在一个方面中,本发明提供了一种复合拉长体,包括具有至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝和贯穿于该复合拉长体的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包括:
a)热塑性乙烯共聚物;和
b)蜡,所述蜡选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、蜂蜡、棕榈蜡、费托蜡及其任何组合中选择的蜡;
且其中热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中所述聚合物组合物具有在40℃至140℃范围内的峰值熔化温度,根据ASTM E794-06测量。
在另一方面中,基于固体含量的热塑性乙烯共聚物与蜡的比为11:1至1:10,优选为1:1至1:5,更优选为1:1.5至1:4,最优选为1:2至1:1.35。
在另一方面中,基于固体含量的热塑性乙烯共聚物与蜡的比为10:1至1:10,优选为5:1至1:5,更优选为4:1至1:4,最优选为3:1至1:3。
在另一方面中,基于固体含量的热塑性乙烯共聚物与蜡的比为1:1至1:10,优选为1:1至1:5,更优选为1:1.5至1:4,最优选为1:2至1:1.35。
在一个方面中,基于固体含量的热塑性乙烯共聚物与蜡的比为1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5、1:2.6、1:2.7、1:2.8、1:2.9、1:3.0、1:3.1、1:3.2、1:3.3、1:3.4、1:3.5、1:3.6、1:3.7、1:3.8、1:3.9、1:4.0、1:4.1、1:4.2、1:4.3、1:4.4、1:4.5、1:4.6、1:4.7、1:4.8、1:4.9、1:5、1:5.1、1:5.2、1:5.3、1:5.4:1:5.5、1:5.6、1:5.7、1:5.8、1:5.9、1:6、1:6.1、1:6.2、1:6.3、1:6.4:1:6.5、1:6.6、1:6.7、1:6.8、1:6.9、1:7、1:7.1、1:7.2、1:7.3、1:7.4:1:7.5、1:7.6、1:7.7、1:7.8、1:7.9、1:8、1:8.1、1:8.2、1:8.3、1:8.4:1:8.5、1:8.6、1:8.7、1:8.8、1:8.9、1:9、1:9.1、1:9.2、1:9.3、1:9.4:1:9.5、1:9.6、1:9.7、1:9.8、1:9.9或1:10。
在根据本发明的复合拉长体的一个方面中,蜡包括:合成蜡,如PE蜡或PP蜡;动物蜡,如蜂蜡;植物蜡,如棕榈蜡;或者它们的任何组合。本文的热塑性乙烯共聚物是半结晶聚合物,考虑在干样品上10K/min的加热速率下的第二加热曲线,所述半结晶聚合物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内,根据ASTM E794-06测量。在一个实施方式中,热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度为至少50℃或60℃且至多130℃或120℃。在一个实施方式中,热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度为至少50℃且至多130℃。在一个实施方式中,热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度为至少60℃且至多130℃。在一个实施方式中,热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度为至少60℃且至多120℃。在一个实施方式中,热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度在50℃至120℃的范围内。在一个实施方式中,热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度在50℃至120℃的范围内。这种峰值熔融温度允许用以下方式来制备复合拉长体:进行聚合物组合物熔融,以及浸渍长丝,而不会负面影响高性能聚乙烯长丝的机械性质。热塑性乙烯共聚物可具有多于一个峰值熔融温度。在这种情况下,至少所述熔融温度的最高熔融峰落入上述范围内。共聚物的第二和/或另外的峰值熔融温度可以落在所述温度范围之内或之外,优选地低于所述温度范围。例如,如果热塑性乙烯共聚物是不同聚合物的共混物,则可以观察到多个熔融峰。
在本发明的一个方面中,热塑性乙烯聚合物包括乙烯-丙烯共聚物。
热塑性乙烯共聚物可包括各种形式的乙烯-丙烯共聚物、与共聚单体(例如1-丁烯、异丁烯)、以及与含杂原子的单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯)的其他乙烯共聚物;通常是α-烯烃和环烯烃共聚物,或它们的共混物。优选地,热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,所述共聚物可含有一种或多种具有2-12个C原子的烯烃,特别是丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、丙烯酸、甲基丙烯酸和乙酸乙烯酯作为共聚单体。
此外,热塑性乙烯共聚物可以是官能化聚乙烯,或替代地热塑性乙烯共聚物可包含官能化聚合物。此类官能化聚合物往往被称为官能共聚物或接枝聚合物,其中接枝是指主要用包含杂原子的烯键式不饱和单体对聚合物主链进行化学改性,而官能化共聚物是指乙烯与烯键式不饱和单体的共聚。优选地,烯键式不饱和单体包含氧和/或氮原子。最优选地,烯键式不饱和单体包含羧酸基团或其衍生物,从而产生酰化聚合物,特别是乙酰化聚乙烯。优选地,羧酸反应物选自由以下组成的组:丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、巴豆酸、以及马来酸、富马酸、和衣康酸反应物。所述官能化聚合物通常包含在1质量%与10质量%之间或更多的羧酸反应物。热塑性乙烯共聚物中这种官能化的存在可显著增强热塑性乙烯共聚物的分散性和/或允许减少为此目的而存在的添加剂,例如表面活性剂。这种组合物还可称为不含溶剂的。本文中的溶剂应理解为这样的液体,在所述液体中在室温下热塑性乙烯共聚物以大于1质量%的量可溶,而非溶剂应理解为这样的液体,在所述液体中在室温下热塑性乙烯共聚物以小于0.1质量%的量可溶。
热塑性乙烯共聚物的密度如根据ISO1183-04测量的在860kg/m3至970kg/m3,优选地870kg/m3至930kg/m3,更优选地870kg/m3至920kg/m3,最优选地875kg/m3至910kg/m3的范围内。在一个方面中,热塑性乙烯共聚物的密度如根据ISO1183-04测量的在875kg/m3至900kg/m3的范围内。本发明人发现,密度在所述优选范围内的热塑性乙烯共聚物提供了复合拉长体的机械性质与涂料组合物,尤其是在本发明的方法期间干燥的涂料组合物的可加工性之间的改进的平衡。
热塑性乙烯共聚物是半结晶聚合物,如分别根据考虑到干样品上10K/min的加热速率的第二加热曲线的ASTM E794-06和ASTM E793-85测量的,所述半结晶聚合物的峰值熔融温度在40℃°至140℃范围内并且通常熔化热为至少5J/g。热塑性乙烯共聚物是半结晶聚烯烃,如分别根据考虑到干样品上10K/min的加热速率的第二加热曲线的ASTM E794-06和ASTM E793-85测量的,所述半结晶聚烯烃的峰值熔融温度在40℃至140℃范围内并且通常熔化热为至少5J/g。在本发明的一个实施方式中,热塑性乙烯共聚物的熔化热为至少10J/g,优选地至少15J/g,更优选地至少20J/g,甚至更优选地至少30J/g,并且最优选地至少50J/g。本发明人惊奇地发现,随着熔化热的升高,复合拉长体表现出改进的单丝状特性。除了约300J/g的全结晶聚乙烯或聚丙烯的理论最大熔化热之外,热塑性乙烯共聚物的熔化热不受上限值的特别限制。热塑性乙烯共聚物是一种半结晶产品,其峰值熔融温度在指定范围内。因此,热塑性乙烯共聚物的熔化热合理上限为至多200J/g,优选地至多150J/g。在另一实施方式中,考虑到干样品上10K/min的加热速率下的第二加热曲线,热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度在50℃至130℃范围内,优选地在60℃至120℃的范围内,如根据ASTME794-06测量。这种优选的峰值熔融温度提供了更稳健的用于生产复合拉长体的加工方法,因为在生产具有良好性质的复合拉长体时,复合拉长体的干燥条件确实不需要太多关注。热塑性乙烯共聚物可具有多于一个峰值熔融温度。在这种情况下,至少所述熔融温度的最高熔融峰落入上述范围内。热塑性乙烯共聚物的第二和/或另外的峰值熔融温度可以落在所述温度范围之内或之外。例如,当热塑性乙烯共聚物是聚合物的共混物时,情况可能是这样的。
热塑性乙烯共聚物可具有可在宽范围内变化的模量。具有例如约50MPa的模量的低模量热塑性乙烯共聚物将提供具有良好强度性质的非常柔性的复合拉长体。具有例如约500MPa模量的高模量热塑性乙烯共聚物可以提供具有改进的结构外观的复合拉长体,例如单丝。每种应用可具有对于热塑性乙烯共聚物来说最佳的模量,这与应用的使用期间的特定要求相关。模量可以如在本文的方法中所述来测定。
复合拉长体中存在的聚合物组合物的量(涂料百分比)可以根据复合拉长体的预期应用而广泛变化,并且可以通过所采用的施加方法来调节。根据本发明的复合拉长体中的聚合物组合物的量可以如本文的方法小节中所述来测定。在本发明的一个方面中,根据所述复合拉长体的总重量,所述复合拉长体包括在5质量%至45质量%范围内的聚合物组合物。在本发明的另一方面,根据所述复合拉长体的总重量,所述复合拉长体包括在8质量%至25质量%范围内的聚合物组合物,优选所述复合拉长体包括在12质量%至20质量%范围内的聚合物组合物,根据所述复合拉长体的总重量计。
在复合拉长体中,HPPE长丝的表面基本上(在一个方面中至少50%、至少60%、至少70%、至少90%、至少95%、或至少98%)涂覆(即覆盖)有聚合物组合物。在复合拉长体的一个方面中,HPPE长丝的表面的70%至100%涂覆(即覆盖)有聚合物组合物。或者,可以说复合拉长体中的聚合物组合物作为施胶剂存在于HPPE长丝的基本上整个表面上。
在一个方面中,根据本发明的复合拉长体包含:
a)55-95质量%的高性能聚乙烯长丝;
b)5-45质量%的峰值熔融温度为40-140℃的热塑性乙烯共聚物,根据ASTM E794-06测量;
c)5-45质量%的润滑剂;和
d)0-5.0质量%的添加剂;
其中组分a)至组分d)的总和为100质量%。
在一个方面中,根据本发明的复合拉长体包含:
a)70-85质量%的高性能聚乙烯长丝;
b)7.5-30质量%的峰值熔融温度为40-140℃的热塑性乙烯共聚物,根据ASTME794-06测量;
a)7.5-25质量%的润滑剂;和
b)0-5.0质量%的其他添加剂;
其中组分a)至组分d)的总和为100质量%。
在一个方面中,聚合物组合物在HPPE长丝的表面上形成均匀的膜。这可以经由视觉分析来观察,例如通过在使用为至少3x长丝直径的SEM测量窗口的同时,在复合拉长体的横截面上使用SEM并确定所述表面的百分之多少覆盖有涂料组合物。或者,通过在10个位置(均匀分布在横截面上)处进行SEM以确定表面的百分之多少覆盖有涂料组合物。
在一个方面中,聚合物组合物在HPPE长丝的表面上形成均匀的膜。这可以经由视觉分析进一步观察,例如通过在复合拉长体的外表面上使用SEM(这如图11所示)。
聚合物组合物的密度如根据ISO1183-04测量的在860kg/m3至970kg/m3,优选地870kg/m3至930kg/m3,更优选地870kg/m3至920kg/m3,最优选地875kg/m3至910kg/m3的范围内。在一个实施方式中,聚合物组合物的密度如根据ISO1183-04测量的在875kg/m3至900kg/m3的范围内。本发明人发现,密度在所述范围内的聚合物组合物在制造本发明的复合拉长体期间提供了复合拉长体的机械性质与包含热塑性乙烯共聚物和润滑剂的涂料组合物的可加工性之间的良好平衡。
在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,润滑剂是如本文所述。
在本发明的上下文中,HPPE长丝应理解为具有改进的机械性质(例如韧度)的聚乙烯长丝。在优选的实施方式中,高性能聚乙烯长丝是韧度为至少0.6N/tex,优选地至少1.0N/tex,更优选地至少1.5N/tex,更优选地至少1.8N/tex,甚至更优选地至少2.5N/tex,并且最优选地至少3.5N/tex的聚乙烯长丝。在一个优选的实施方式中,高性能聚乙烯长丝是韧度为至多6.0N/tex,优选地至多5.5N/tex,更优选地至多5.0N/tex的聚乙烯长丝。优选的聚乙烯是高分子量聚乙烯(high molecular weight polyethylene,HMWPE)或超高分子量聚乙烯(ultrahigh molecular weight polyethylene,UHMWPE)。当高性能聚乙烯长丝包含超高分子量聚乙烯(UHMWPE)并且韧度为至少2.0N/tex,更优选地至少3.0N/tex时获得了最佳结果。在一个方面中,高性能聚乙烯长丝是韧度在2.0N/tex至6.0N/tex范围内的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)长丝。在一个方面中,高性能聚乙烯长丝是超高分子量聚乙烯(UHMWPE)长丝,其韧度范围在2.5N/tex至5.0N/tex之间。
优选地,本发明的复合拉长体包含HPPE长丝,所述HPPE长丝包含高分子量聚乙烯(HMWPE)或超高分子量聚乙烯(UHMWPE)或它们的组合,优选地所述HPPE长丝基本上由HMWPE和/或UHMWPE组成。
在本发明的上下文中,表述“基本上由HMWPE和/或UHMWPE组成”具有“可包含少量的另外物质”的含义,其中少量是至多5质量%,优选地至多2质量%的所述另外的物质,或者换句话说,“包含大于95质量%的”,优选地“包含大于98质量%的”基于长丝的HMWPE和/或UHMWPE。
在一个方面中,本发明的复合拉长体包含韧度为至少0.6N/tex,优选地至少1.0N/tex,更优选地至少1.5N/tex,更优选地至少1.8N/tex,甚至更优选地至少2.5N/tex并且最优选地至少3.5N/tex的高分子量聚乙烯(HMWPE)长丝。当高性能聚乙烯长丝包含超高分子量聚乙烯(UHMWPE)并且韧度为至少2.0N/tex,更优选地至少3.0N/tex时获得了最佳结果。在一个方面中,本发明的复合拉长体包含韧度在2.0N/tex至5.5N/tex的范围内的高分子量聚乙烯(HMWPE)长丝。在一个方面中,本发明的复合拉长体包含韧度在2.0N/tex至5.0N/tex的范围内的高分子量聚乙烯(HMWPE)长丝。
在一个实施方式中,根据本发明的复合细长体包括至少2根细丝。在一个实施方式中,根据本发明的复合细长体包括至少20根细丝,优选至少100根细丝,更优选至少200根细丝。在一个实施方式中,根据本发明的复合细长体包括最多1500根丝,最好最多1200根丝,更优选最多5000根丝。
在一个方面中,根据本发明的复合拉长体包含2根至1×109根韧度在2.0N/tex至5.0N/tex的范围内的(UHMWPE)长丝。
在一个方面中,根据本发明的复合拉长体包含2根至1×107根韧度在2.0N/tex至5.0N/tex的范围内的(UHMWPE)长丝。
在本发明的上下文中,长丝的聚乙烯(PE)可以是直链或支链的,其中直链聚乙烯是优选的。直链聚乙烯在本文中被理解为是指具有每100个碳原子少于1个侧链,并且优选地具有每300个碳原子少于1个侧链的聚乙烯;侧链或支链通常含有至少10个碳原子。侧链可以通过FTIR适当地测量。
长丝的PE优选地具有高分子量,并且固有粘度(IV)为至少2dl/g,更优选地至少4dl/g,最优选地至少8dl/g。IV超过4dl/g的此类聚乙烯也称为超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。固有粘度是分子量的量度,其可以比实际的摩尔质量参数(如数均分子量和重均分子量(Mn和Mw))更容易地确定。通常,长丝的PE的IV为至多50dl/g。
在本发明的一个方面中,超高分子量聚乙烯具有至少4dl/g的特性粘度(intrinsic viscosity,IV),并且包含每千个总碳原子中至少0.3个短链分支(SCB)。在另一方面,所述短链分支(SCB,short chain branch)源自UHMWPE中的共聚物,其中所述共聚物选自由具有至少3个碳原子的α-烯烃、具有5至20个碳原子的环烯烃和具有4至20个碳原子的线性、支链或环二烯组成的基团。
在本发明的一个方面,SCB是C1-C20-羟基,优选C1-C20-0-羟基是选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基和环己基、其异构体及其混合物。在本发明的一个方面,短链分支(SCB)源自UHMWPE中的共聚物,其中所述共聚物选自具有至少3个碳原子的α-烯烃、具有5至20个碳原子的环烯烃和具有4至20个碳原子的线性、支链或环状二烯。在本发明的一个方面,SCB是C1-C20-羟基,优选C1-C20-羟基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基和环己基、其异构体及其混合物。
本发明中的HPPE长丝可以通过多种工艺获得,例如通过熔融纺丝工艺、凝胶纺丝工艺或固态粉末压制工艺。用于生产在本发明中使用的长丝的优选方法包括熔融纺丝,所述熔融纺丝包括将聚乙烯进料至挤出机,在高于所述聚乙烯的熔点的温度下挤出模制制品,以及在低于所述聚乙烯的熔点的温度下拉伸挤出的长丝。如果需要的话,则在将聚合物进料到挤出机之前,可以将聚合物与合适的液体化合物混合,例如以形成凝胶,例如当使用超高分子量聚乙烯时优选地为这种情况。在用于生产在本发明中使用的长丝的方法中,本发明中所用的长丝通过凝胶纺丝工艺制备。合适的凝胶纺丝工艺描述于例如GB-A-2042414、GB-A-2051667、EP 0205960 A和WO 01/73173A1中。简而言之,凝胶纺丝工艺包括制备高固有粘度的聚乙烯溶液,在高于溶解温度的温度下将溶液挤出成溶液-长丝,将所述溶液-长丝冷却至低于胶凝温度,从而至少部分地胶凝长丝的聚乙烯,以及在至少部分地去除溶剂之前、期间和/或之后拉伸长丝。
蠕变是本领域中已知的参数并且其通常取决于施加在材料上的张力和温度。在恒定负载下,HPPE长丝表现出不可逆变形(蠕变)行为,所述行为强烈取决于负载和温度。高张力和高温度值通常会促进快速蠕变行为。蠕变可能是在卸载时(部分)可逆的或不可逆的。时间依赖性变形的速率倍称为蠕变速率,并且是长丝经历所述变形的速度的度量。初始蠕变速率可能很高,但是蠕变变形可能在恒定负载期间减小至可忽略不计(例如接近于零值)的最终蠕变速率。
在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,HPPE长丝包含固有粘度(IV)为至少4dL/g并且包含每一千个总碳原子至少0.3个短链分支的超高分子量(UHMWPE)。
在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,HPPE长丝包含固有粘度(IV)在4dL/g至50dL/g的范围内并且包含每一千个总碳原子0.3个至10个短链分支的超高分子量(UHMWPE)。
在一个实施方式中,高性能聚乙烯HPPE长丝作为纱线提供,所述纱线包含至少2两根具有至少0.6N/tex的韧度的HPPE长丝。在一个实施方式中,复合拉长体包含纱线,所述纱线包含韧度为至少0.6N/tex的的高性能聚乙烯HPPE长丝,并且其中所述纱线的最小蠕变速率如在本文的方法小节中所述在900MPa的张力和30℃的温度下测量的为至多1×10-5%/秒。
在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,所述纱线的最小蠕变速率如在本文的方法小节中所述在900MPa的张力和30℃的温度下测量的为至多4×10-6%/秒,优选地至多2×10-6%/秒。
在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,所述纱线的最小蠕变速率如在本文的方法小节中所述在900MPa的张力和30℃的温度下测量的为至少约1×10-10%/秒。
在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,聚合物组合物覆盖复合细长体的HPPE细丝的总表面的至少50%,优选通过对复合拉长体的表面和/或横截面进行电子显微镜分析,例如SEM(扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscopy))。优选地,聚合物组合物覆盖复合拉长体的HPPE长丝的总表面的至少70%。在一个方面,聚合物组合物覆盖复合细长体的HPPE长丝的总表面的至少80%。在另一方面,复合细长体的HPPE长丝的总表面的至少90%被聚合物组合物覆盖。
本发明进一步提供了一种制造复合拉长体的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供涂料组合物,其中所述组合物包含
■热塑性乙烯共聚物;和
■润滑剂;
b)提供纱线,所述纱线包含至少两根韧度为至少0.6N/tex的HPPE长丝;
c)将涂料组合物施加至所述纱线以获得经涂覆的纱线;以及
d)升高所述经涂覆的纱线的温度以获得复合拉长体,
其中所述高分子量热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中所述热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内,根据ASTM E794-06测量。
在一个实施方式中,在步骤d)中升高温度使得涂料组合物干燥并使得热塑性乙烯聚合物熔融。在一个实施方式中,本文的涂料组合物是水性聚合物分散体。水性分散体应理解为聚合物组合物的颗粒分散在水中,水充当非溶剂。
存在于所施加的涂料组合物(例如水性分散体)中并且最终存在于所获得的本发明的复合拉长体中的热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,如本文所述。
涂料组合物中热塑性乙烯共聚物的浓度可以广泛变化并且主要受到配制热塑性乙烯共聚物在水中的稳定分散体的能力的限制。典型的浓度范围是水中2质量%至80质量%的热塑性乙烯共聚物,其中重量百分比是水性分散体的总重量中热塑性乙烯共聚物的重量。优选的浓度是4质量%至60质量%,更优选地5质量%至50质量%,最优选地6质量%至40质量%。分散体中热塑性乙烯共聚物的另一优选浓度是至少15质量%,优选地至少18质量%,甚至更优选地至少20质量%。在另一优选的实施方式中,涂料组合物中热塑性乙烯共聚物的浓度是10质量%至50质量%,优选地15质量%至40质量%,最优选地18质量%至30质量%。这种优选的较高浓度的热塑性乙烯共聚物可具有以下优点:提供具有较高浓度的复合拉长体,与此同时减少去除水所需的时间和能量。对于一些应用,在分散体中具有2质量%至10质量%的热塑性乙烯共聚物的低浓度涂料组合物可能有利于例如提高低粘性悬浮液的润湿和浸渍速度。最后但并非最不重要的是,涂料组合物的浓度和量应经选择以提供复合拉长体,其中在所述主体中存在所需量的聚合物组合物。
所述涂料组合物可进一步包含添加剂,例如离子或非离子表面活性剂、增粘树脂、稳定剂、抗氧化剂、着色剂或改变聚合物组合物或所制备的复合拉长体的性质的其他添加剂。
将涂料组合物施加至包含HPPE长丝的纱线可以通过本领域已知的方法进行,并且可尤其取决于将组合物添加至纱线的时刻、长丝的性质、涂料组合物的浓度和粘度。所述涂料组合物可以例如通过喷涂、浸渍、刷涂、转印辊涂等施加至纱线,尤其取决于本发明的复合拉长体中存在的涂料聚合物组合物的预期量。
一旦涂料组合物被施加至包含至少两根HPPE长丝的纱线,就使经涂覆的纱线暴露于升高的温度,例如热风烘箱。在一个方面中,在升高的温度(例如热风烘箱)下至少部分地干燥经涂覆的纱线。
在根据本发明的制造复合拉长体的方法的实施方式中,在步骤d)期间,热塑性乙烯共聚物熔融。
在根据本发明的制造复合拉长体的方法的实施方式中,在步骤d)中使经涂覆的纱线暴露于升高的温度导致涂料组合物干燥并且热塑性乙烯共聚物熔融。
在根据本发明的制造复合拉长体的方法的实施方式中,在步骤d)期间,涂料组合物被干燥并且热塑性乙烯共聚物熔融。
干燥涉及去除,例如蒸发掉,经涂覆的纱线中所存在的至少一部分的水。优选地,大部分,更优选地基本上所有的水任选地与其他组分组合在干燥期间被去除。干燥,即水的去除,可以通过本领域已知的方法进行。通常,水的蒸发涉及将经涂覆的纱线的温度升高至或高于水的沸点。温度的升高可以通过压力的降低和/或与周围大气的连续刷新相结合来辅助或替代。典型的干燥条件是在40℃与130℃之间,优选地在50℃与120℃之间的温度。
本发明的方法中将经涂覆的纱线暴露于升高的温度的步骤d)可包括将包含涂料组合物的长丝加热至在热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度至153℃的范围内的温度。这种加热可以在部分地干燥涂料组合物之前、期间和/或之后执行。通常,将包含涂料组合物的长丝加热至在热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度至153℃的范围内的温度在至少部分地干燥涂料组合物期间和/或之后进行。在一个方面中,这种加热在至少部分地干燥涂料组合物之后进行。加热可通过以下方式进行:将经涂覆的纱线在设定为升高的温度的烘箱中保持达停留时间,使经浸渍的长丝经受热辐射或使主体与加热介质(例如加热流体、加热气流或经加热的表面)接触。在一个方面中,加热是在热风烘箱中进行的。优选地,升高的温度比热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度高至少2℃,优选地至少5℃,最优选地至少10℃。在一个方面中,升高的温度比热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度高2℃至100℃°。在此类温度下,热塑性乙烯共聚物熔化并且可粘附至长丝并将长丝一起熔合在单丝状结构中,并且获得复合拉长体。在一个方面中,升高的温度是至多153℃,优选地至多150℃,更优选地至多145℃并且最优选地至多140℃。这种上限在本文中也称为最大温度。在一个方面中,停留时间优选地在2秒与100秒之间,更优选地在3秒与60秒之间,最优选地在4秒与30秒之间。
在制造复合拉长体的方法的优选实施方式中,经涂覆的纱线的加热与涂料组合物的干燥步骤重叠,更优选地与所述涂料组合物的干燥步骤组合。可以证明切实可行的是在步骤d)中对经涂覆的纱线施加温度梯度,由此使温度在某一时间段内从约室温升高至加热步骤的最大温度,在所述时间段期间经涂覆的纱线将经历从涂料组合物干燥至热塑性乙烯共聚物的至少部分熔融的连续过程。在制造复合拉长体的方法的一个方面中,在步骤d)中,涂覆的纱线经历从涂料组合物干燥至热塑性乙烯聚合物至少部分熔融的连续过程。在这种方法的一个方面中,在步骤d)中,升高的温度是其中不断升高的温度落入比热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度高20℃至至少2℃,优选地至少5℃,最优选地至少10℃的温度范围内的温度梯度。在这种方法的一个方面中,在步骤d)中,升高的温度是温度从在20℃至153℃范围内的起始温度升高至在20℃至153℃的范围内的较高最终温度的温度梯度。
在制造复合拉长体的方法的一个优选实施方式中,一旦步骤a)、b)、c)和d)完成,聚合物组合物遍及整个复合拉长体存在。在制造复合拉长体的方法的一个优选实施方式中,一旦步骤a)、b)、c)和d)完成,热塑性乙烯共聚物和润滑剂遍及整个复合拉长体存在。在制造复合拉长体的方法的一个优选实施方式中,一旦步骤a)、b)、c)和d)完成,热塑性乙烯共聚物和蜡遍及整个复合拉长体存在。
在复合拉长体的一个方面中,复合拉长体含有大于50质量%的如本文所述的UHMWPE。在复合拉长体的一个方面中,复合拉长体包含55质量%至95质量%的如本文所述的UHMWPE。本发明的优选实施方式涉及一种复合拉长体,所述复合拉长体含有大于70质量%的如本文所述的UHMWPE,优选地80质量%的UHMWPE,优选地大于90质量%的UHMWPE,其中质量%表示为UHMWPE的质量与复合拉长体的总质量之比。在又一优选实施方式中,存在于复合拉长体中的UHMWPE被包含在所述复合拉长体的HPPE长丝中。在复合拉长体的实施方式中,复合拉长体包含55质量%至95质量%的HPPE长丝形式的UHMWPE。在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,所述复合拉长体包含至少80质量%以HPPE长丝形式存在的UHMWPE。在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,所述复合拉长体包含至少85质量%以HPPE长丝形式存在的UHMWPE。在根据本发明的复合拉长体的实施方式中,所述复合拉长体包含85质量%至95质量%的以HPPE长丝形式存在的UHMWPE。
本发明还涉及用根据本发明的制造复合拉长体的方法生产的复合拉长体。这种复合拉长体包含如本文所定义的HPPE长丝和包含如本文所定义的热塑性乙烯共聚物和润滑剂的聚合物组合物,其中所述热塑性乙烯共聚物是如本文所定义的乙烯的共聚物。这种复合拉长体具有如上文或下文关于本发明方法所讨论的优选实施方式和潜在优点,而复合拉长体的优选实施方式潜在地适用于制造复合拉长体的本发明方法,反之亦然。
本发明进一步涉及一种长形体,所述长形体包括如本文所述的根据本发明的复合拉长体。术语“长形体(lengthy body)”包括但不限于股线、缆线、帘线、绳索、带、条带、软管和管。在一个方面中,所述长形体包括2个至100,000个根据本发明的复合拉长体。在一个方面中,所述长形体包括3个至10,000个根据本发明的复合拉长体。在一个方面中,所述长形体包括5个至1000个根据本发明的复合拉长体。本文中的长形体被理解为细长形体,所述细长形体的长度尺寸远大于宽度和厚度或直径的横向尺寸。优选地,所述长度尺寸是长形体的宽度或厚度(以较大者为准)的至少10倍,更优选地至少20倍,甚至更优选地至少50倍,最优选地至少100倍大。所述长形体的横截面形状可以是圆形或近似圆形、椭圆形或矩形。
在其最简单的形式中,长形体包括2个或更多个并排放置且且不围绕彼此加捻的复合拉长体。这种未加捻的复合拉长体的线状物也可称为束,并且如上所述可具有多种横截面形状。成束的复合拉长体将基本上在单一方向(即长形体的长度方向)上取向。此外,线状物可由两个或更多个加捻的复合拉长体组成。根据本发明的长形体通常表现出改进的耐磨性。改进的耐磨性可以在导缆器磨损测试(例如在本文的方法小节中所述的导缆器测试)中得到证明。根据本发明的长形体通常表现出改进的弯曲性能。改进的弯曲性能可以在滑轮上循环弯曲(CBOS)测试中,例如本文方法中所述的CBOS测试中得到证明。
本发明涉及一种制造长形体的方法,包括组装指示2个复合本文所定义的复合拉长体以形成所述长形体的步骤,所述长形体优选为绳索,例如铺设绳或编织绳。
本发明涉及一种绳索,所述绳索包括至少三个根据本发明的复合拉长体。在一个方面中,绳索包括3个至1000个根据本发明的复合拉长体。在一个方面中,绳索包括3个至10,000个根据本发明的复合拉长体。在一个方面中,绳索包括3个至100,000个根据本发明的复合拉长体。根据本发明的绳索表现出改进的耐磨性。改进的耐磨性可以在导缆器磨损测试(例如在本文的方法小节中所述的导缆器测试)中得到证明。在一个方面中,根据本发明的绳索与参考绳索相比表现出改进的耐磨性,优选地其中参考绳索是不含如本文所定义的聚合物组合物的绳索。在一个方面中,根据本发明的绳索与参考绳索相比表现出改进的耐磨性,其中所述参考绳索是包含如任何前述实施方式中所定义的热塑性乙烯共聚物并且缺乏如本文所定义的润滑剂。
根据本发明的绳索通常表现出改进的弯曲性能。改进的弯曲性能可以在滑轮上循环弯曲(CBOS)测试中,例如本文方法中所述的CBOS测试中得到证明。在一个方面中,根据本发明的绳索与参考绳索相比表现出改进的弯曲性能,优选地其中参考绳索是不含如本文所定义的聚合物组合物的绳索。在一个方面中,根据本发明的绳索与参考绳索相比表现出改进的弯曲性能,其中所述参考绳索是包含如任何前述实施方式中所定义的热塑性乙烯共聚物并且缺乏如本文所定义的润滑剂。
在一个实施方式中,根据本发明的绳索包含量为基于绳索的总重量在80质量%至100质量%范围内的根据本发明的复合拉长体。在优选的方面中,基于绳索的总重量为90质量%至100质量%。在此的绳索总重量是指没有覆盖物(如果有的话)的绳索的重量。在一个方面中,绳索由组装的根据本发明的复合拉长体组成。
在根据本发明的绳索的优选实施方式中,绳索包含超高分子量聚乙烯(UHMWPE)长丝,更优选地凝胶纺丝UHMWPE长丝。在另一方面中,绳索中存在的至少50质量%,更优选地至少80质量%,甚至更优选地至少90质量%,最优选地全部高性能聚乙烯长丝是UHMWPE长丝。
根据本发明的绳索可具有各种构造,包括绞合、编织、平行和钢丝绳状构造的绳索。一般来说,绳索由股线,通常是绞合股线或编织股线构成。绳索中股线的数量也可广泛变化,但通常为至少3根并且优选地最多16根,以实现良好性能和易制造性的组合。根据本发明的编织绳索中的股线的数量为优选地至少3。股线的数量没有上限,但是实际上绳索将通常具有不大于32根股线。特别合适的是8根股线或12根股线编制构造的绳索。这种绳索提供了韧性和抗弯曲疲劳性的有利组合,并且可以在相对简单的机器上经济地制造。
通常,绳索具有大约圆形或圆形的横截面,但是具有椭圆形横截面(这意味着张紧的绳索的横截面呈现扁平、椭圆形或甚至(取决于主股线的数量)几乎是矩形形式)的绳索是已知的。这种椭圆形横截面的长径比(即较大直径与较小直径的比率(或宽度与厚度之比))优选地在1.2至4.0的范围内。
本发明的优选实施方式涉及一种长形体,所述长形体包含根据本发明的复合拉长体并且含有大于70质量%的如本文所述的UHMWPE,优选地80质量%的UHMWPE,优选地大于90质量%的UHMWPE,其中质量%表示为UHMWPE的质量与长形体的总质量之比。在又一优选实施方式中,存在于长形体中的UHMWPE被包含在所述复合拉长体的HPPE长丝中。
在一个实施方式中,根据本发明的长形体由根据本发明的复合拉长体构造而成。
根据本发明的复合拉长体可以例如用于制造长形体,例如绳索。根据本发明的复合拉长体可以例如用于制造制品,例如网,例如渔网或水产养殖网(通常用于养鱼);吊带,例如圆形吊带、织带吊带或绳索吊带;合成链节;合成链或筋。
因此,本发明的一个方面包括一种根据本发明的制品,所述制品包含根据本发明的复合拉长体,例如网(例如包含复合拉长体的渔网或水产养殖网)、吊带、包含根据本发明的复合拉长体的合成链或筋。制品通常表现出改进的耐磨性和/或改进的总体耐久性。根据本发明的制品可包括2个至100,000个根据本发明的复合拉长体。
在本发明的实施方式中,根据本发明的制品包含根据本发明的复合拉长体并且含有大于70质量%的UHMWPE,优选地80质量%的UHMWPE,优选地大于90质量%的UHMWPE,其中质量%表示为UHMWPE的质量与制品的总质量之比。在又一优选实施方式中,存在于制品中的UHMWPE被包含在所述制品的HPPE长丝中。在一个实施方式中,制品由复合拉长体构造而成。
根据本发明的合成链节包括至少一个根据本发明的复合拉长体。在一个实施方式中,根据本发明的合成链节包括2个至10,000个根据本发明的复合拉长体。
根据本发明的合成链包括至少一个根据本发明的复合拉长体。
在一个实施方式中,根据本发明的合成链包括至少两条互连的根据本发明的合成链节。在一个实施方式中,根据本发明的合成链包括2条至10,000条互连的根据本发明的合成链节。在一个实施方式中,根据本发明的合成链包括2条至1000条互连的根据本发明的合成链节。在一个实施方式中,根据本发明的合成链包括至少两条互连的合成链节,其中所述链节的至少一部分包括根据本发明的复合拉长体。在一个实施方式中,根据本发明的合成链包括多条互连的链节,其中所述链节的至少一部分包括根据本发明的复合拉长体。在一个实施方式中,根据本发明的合成链包括多条互连的链节,其中每条链节包括根据本发明的复合拉长体。根据本发明的链通常适合于停泊或锚定船只,以在公路、铁路、水路和航空运输中绑扎货物,并且适合于输送、起重、悬挂和提升应用。根据本发明的合成链可具有改进的颗粒进入抵抗性、耐磨性和/或改进的总体耐久性。
在一个方面中,根据本发明的制品是个人防护物品(例如头盔、车身板)或手套,所述个人防护物品或手套包括至少一个如本文所述的复合拉长体。
本发明进一步涉及一种带,所述带包括至少三个根据本发明的复合拉长体。带是柔性材料环路,所述柔性材料环路通常用于机械地连接两个或更多个旋转轴,通常是平行的。带可用作运动源,以有效地传输动力或跟踪相对运动。在一个方面中,根据本发明的带与参考带相比表现出改进的弯曲性能,优选地其中参考带是不含如本文所定义的聚合物组合物的带。在一个方面中,根据本发明的带与参考带相比表现出改进的弯曲性能,其中所述参考带是包含如任何前述实施方式中所定义的热塑性乙烯共聚物并且缺乏如本文所定义的润滑剂的带。在一个方面,根据本发明的制品是由本文所述的1至5000个复合细长体组成的个人防护物品(例如头盔、车身板(body panel))或手套。在一个方面,根据本发明的物品是由本文所述的1至10 000个复合细长体组成的个人防护物品(例如头盔、车身板(bodypanel))或手套。
本发明进一步涉及一种网,例如用于捕鱼或养鱼的网,所述网包括至少一个如本文所述的复合拉长体。本发明进一步涉及一种网,所述网包括至少三个根据本发明的复合拉长体。所述网可包括多达1000个根据本发明的复合拉长体。网中复合拉长体的数量的实际上限是八个,优选地七个、六个或五个。本文的网可包括1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个根据本发明的复合拉长体。
聚合物组合物中润滑剂的益处可包括当在水生环境中使用时改善包括复合拉长体的网的长期使用。不希望受任何理论的束缚,增强的耐久性可以由至少一根帘线中的长丝与复合拉长体之间或所述网的帘线之间的磨损减少而引起。
在本公开的实施方式中,所述网待应用于养鱼,并且也称为水产养殖网。这种网是本领域技术人员已知的,并且可以具有广泛变化的尺寸、质量、构造以及数量和类型的帘线。本发明网的帘线可以通过例如结或夹子的技术接合,但是接头也可以作为由帘线制作网的过程的组成部分来制造。通常,网的网格大小是至少8mm,优选地至少10mm、至少12mm、至少14mm或至少16mm。本公开的网的最大网格大小没有特别限制,并且取决于例如鱼的类型和使用条件,可以是至多500mm,优选地至多400mm、至多300mm、至多200mm、至多100mm、至多90mm、至多80mm、至多70mm,或至多60mm。打结网的网格大小通常被确定为全网结至结的距离,即网的相邻结的从中心至中心的距离。在无结网,例如使用交织制成的无结网的情况下,网格大小是跨网格空间测量的两个接头之间的距离,取两个相对接头之间的距离,如在方法中进一步所述。
本发明的网的帘线的构造没有特别限制,并且可以尤其是单个或多个复合拉长体的编织、绞合或平行布置。
在一个实施方式中,根据本发明的网是针织无结网,通常称为拉舍尔网(Raschelnet),所述拉舍尔网包含至少一个根据本发明的复合拉长体。在一个实施方式中,根据本发明的网是针织无结网,通常称为拉舍尔网,所述拉舍尔网包含1个至1000个根据本发明的复合拉长体。在此类实施方式中,无结网是通过针织技术,例如通过使用拉舍尔经编机(Raschel frame)的经编技术制成的。图8a示出了这种针织无结网的一部分的示例,所述部分具有六边形网格和由混合帘线形成的接头。在一个方面中,所述网包括接合在网格中的帘线,其中每根帘线包括一个或多个根据本发明的复合拉长体。在另一实施方式中,根据本发明的网是拉舍尔网,所述拉舍尔网包括至少一根帘线,所述帘线包括至少一个根据本发明的复合拉长体,优选地一个、两个或三个复合拉长体。在另一实施方式中,根据本发明的网是拉舍尔网,所述拉舍尔网包括至少两根帘线,每根帘线包括一个、两个或三个复合拉长体,例如至少一根帘线作为经纱并且至少一根帘线作为纬纱。在另一实施方式中,所述网是由三个复合拉长体制成的针织无结网。每根帘线的复合拉长体的数量的实际上限是三。如果拉舍尔网中的帘线包括多于一个复合拉长体,则此类帘线通常包括平行的复合拉长体。
在一个实施方式中,所述网是编织网,优选地编织无结网,其中所述帘线包括至少一个复合拉长体,例如1个复合拉长体或2个或3个如本文所述的复合拉长体。在一个实施方式中,所述网是编织网,优选地编织无结网,其中所述帘线具有4个复合拉长体,或者8个、12个、16个、20个或24个复合拉长体。
在一个实施方式中,所述网构造包括帘线,所述帘线是包括至少三个复合拉长体的编织物。编织物和编织工艺是众所周知的。通常,编织物是通过以下方式形成的:对角地交叉多个细长形体,使得每个细长形体交替地经过其他细长形体中的一个或多个细长形体的上方和下方以形成连贯的帘线。
一种替代但也是有益的网状构造,所述构造包括加捻帘线而不是编织帘线,其中两个复合拉长体加捻在一起以形成帘线。
本发明的网的帘线可以通过标准技术(例如结、钩环或交织)来接合。优选的是,本发明的网是无结网。如与其中帘线通过其他手段(例如结或钩环)接合的构造相比,网的无结构造通常导致抵抗压力清洗的网坚固性的进一步改进,尤其是网断裂强度的保持。
本发明还涉及一种起重机。起重机是一种类型的机器,所述机器通常配备有绳索或链以及滑轮,可用于提升和降低材料以及水平地移动所述材料。其主要用于提升重物并将所述重物运输到其他地方。起重机通常用于运输行业中的货物装卸、建筑行业中的材料移动以及制造业中的重型设备组装。根据本发明的起重机包括滑轮和根据本发明的长形体,例如根据本发明的绳索。在一个方面中,根据本发明的起重机包括滑轮和根据本发明的带。在一个方面中,根据本发明的起重机包括滑轮和根据本发明的链。根据本发明的起重机包括绞盘和根据本发明的长形体,例如根据本发明的绳索。
导缆器是一种引导线、绳索或缆线围绕物体、让其避开或阻止其横向移动的装置。通常导缆器将是环或钩。导缆器可以是单独的硬件,或者其可以是结构中的孔。在船上的附加用途是防止线的松动端绕甲板滑动。虽然导缆器最常见于航海应用,但是在使用索具的任何地方都可以找到它们。在越野行驶中,导缆器用于引导绞盘缆线并去除来自绞盘的横向应变。
本发明还涉及包括导缆器和根据本发明的绳索的海洋船只、帆船、小船、船舶或海上平台。本发明还涉及一种交通工具,例如汽车、卡车、飞机、火车或有轨电车,所述交通工具包括导缆器和根据本发明的绳索。小船是各种类型和大小的船只,但通常比船舶小,所述船舶是按其更大的大小、形状、货物或乘员容量、或其承载小船的能力区分的。船舶是一种大型船只,其可在世界海洋和其他足够深的水道中航行,运载货物或乘员,或支持专门的任务,例如防守、研究和捕鱼。本文中的海上平台包括但不限于石油平台、离岸平台、和离岸钻机。
本发明进一步提供了一种制造制品的方法,所述方法包括由长形体和/或复合拉长体创建/生产制品的步骤,优选地所述制品是网、合成链、人员防护物品或手套。
本发明进一步涉及如本文所定义的涂料组合物用于改进根据本发明的长形体的弯曲性能的用途。
本发明进一步涉及如本文所定义的涂料组合物用于改进绳索的弯曲性能的用途。
本发明进一步涉及如本文所定义的涂料组合物用于改进磨损性能,特别是改进根据本发明的长形体的改善的外部磨损疲劳的用途。
本发明还涉及本文所定义的涂层组合物用于改善绳索的弯曲性能的用途。
本发明进一步涉及如本文所定义的涂料组合物用于改进磨损性能,特别是改进绳索的外部磨损疲劳的用途。
特别地,本发明提供了如本文所定义的聚合组合物用于减少包含这种组合物的绳索、合成链或带的磨损的用途,其中所述绳索、合成链或带包含韧度为至少0.6N/tex的的高性能聚乙烯HPPE长丝。
磨损可以如本文所述测量。典型的方法是导缆器磨损性能测试。例如10mm绳索导缆器磨损性能测试。
本发明提供了本文所定义的涂层组合物用于绳索、合成链或带的弯曲性能的用途,所述绳索、合成链或带包括这种组合物。
本发明进一步涉及一种提升和/或放置物体的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供根据本发明的绳索、链或带;
b)将所述绳索、链或带连接至待提升的物体;以及
c)使用所述绳索、链或带来提升和/或放置物体。
在一个实施方式中,提升和/或放置物体的方法包括以下步骤:
a)提供本文所定义的绳索;
b)将绳索连接到被吊物体上;和
c)使用绳索来提升和/或放置物体。
根据本发明的提升和/或放置方法包括将物体起重和系泊到海床上。根据本发明的提升和/或放置的方法包括将物体提升和放置到船舶、提升和放置到陆地或提升和放置陆地上。其他应用包括离岸石油和天然气勘探、海洋学、地震和其他工业应用。
下面通过实施方式和实施例及比较实验来对本发明作进一步说明。
下面还介绍了用于确定可用于定义本发明的各种参数的方法。
本发明包括但不限于以下实施方式。任何一个实施方式的特征可以与另一实施方式的特征组合。因此例如复合拉长体的特征可以与长形体实施方式、方法实施方式和/或使用实施方式的任何特征组合,反之亦然。
实施方式:
1.一种复合拉长体(3),所述复合拉长体包含韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯(HPPE)长丝(2)和遍及所述复合拉长体的聚合物组合物(10),其中所述聚合物组合物包含:
i.热塑性乙烯共聚物,和
ii.润滑剂;
并且其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中考虑到在干样品上10K/min的加热速率下的第二加热曲线,所述半结晶聚合物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内,根据ASTM E794-06测量。
2.一种复合拉长体(3),所述复合拉长体包括
-纱线(1),所述纱线包含至少两根韧度为至少0.6N/tex的的高性能聚乙烯HPPE长丝(2);和
-遍及所述复合拉长体的聚合物组合物(10),其中所述聚合物组合物包含
i.热塑性乙烯共聚物,和
ii.润滑剂;
并且其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物并且其中所述聚合物组合物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内。
3.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的密度如根据ISO1183-04测量的在860kg/m3至970kg/m3的范围内。
4.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的熔化热为至少5J/g。
5.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的峰值熔融温度在50℃至120℃的范围内。
6.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述峰值熔化温度是最高熔化峰的熔化温度。
7.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物包括乙烯-丙烯共聚物。
8.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物包含具有共聚单体例如1-丁烯、异丁烯的乙烯共聚物。
9.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物包括乙烯与含有至少一个杂原子的共聚单体的共聚物,所述共聚单体是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯。
10.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物包含α-烯烃共聚物或环烯烃共聚物、或它们的共混物。
11.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物包括乙烯的共聚物并且含有一种或多种具有2至12个C原子的烯烃,优选地乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、丙烯酸、甲基丙烯酸或乙酸乙烯酯作为共聚单体。
12.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯-丙烯共聚物。
13.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯与共聚单体例如1-丁烯、异丁烯的共聚物。
14.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯与含有至少一个杂原子的共聚单体的共聚物,所述共聚单体是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯。
15.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物是α-烯烃共聚物或环烯烃共聚物、或它们的共混物。
16.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物并且含有一种或多种具有2至12个C原子的烯烃,优选地乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、丙烯酸、甲基丙烯酸或乙酸乙烯酯作为共聚单体。
17.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物是经由乙烯与烯键式不饱和单体的共聚制备的。
18.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述烯键式不饱和单体包含氧和/或氮原子。
19.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述烯键式不饱和单体包含产生酰化聚合物的羧酸基团或其衍生物。
20.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物的密度如根据ISO1183-04所测量的在860kg/m3至970kg/m3的范围内。
21.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物的密度如根据ISO1183-04所测量的在870kg/m3至930kg/m3的范围内。
22.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物的密度如根据ISO1183-04所测量的在870kg/m3至920kg/m3的范围内。
23.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物的密度如根据ISO1183-04所测量的在875kg/m3至910kg/m3的范围内。
24.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物的密度如根据ISO1183-04所测量的在875kg/m3至900kg/m3的范围内。
25.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的密度如根据ISO1183-04所测量的在870kg/m3至930kg/m3的范围内。
26.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的密度如根据ISO1183-04所测量的在870kg/m3至920kg/m3的范围内。
27.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的密度如根据ISO1183-04所测量的在875kg/m3至910kg/m3的范围内。
28.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的密度如根据ISO1183-04所测量的在875kg/m3至900kg/m3的范围内。
29.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述润滑剂包括:蜡,包括合成蜡例如PE蜡和PP蜡、动物蜡例如蜂蜡、植物蜡例如巴西棕榈蜡;合成油脂或油;矿物油脂或油;无机固体,例如石墨或二硫化钼;陶瓷,例如陶瓷润滑剂或陶瓷涂层;PUR;丙烯酸化物;PUR和丙烯酸化物的混合物;或它们的任何组合。
30.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包括
a)55-95质量%的高性能聚乙烯长丝;
b)5-45质量%的峰值熔融温度为40-140℃的热塑性乙烯共聚物,根据ASTM E794-06测量;
c)5-45质量%的润滑剂;和
d)0-5.0质量%的添加剂;
其中组分a)至组分d)的总和为100质量%。
31.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包括
a)70-85质量%的高性能聚乙烯长丝;
b)7.5-30质量%的峰值熔融温度为40-140℃的热塑性乙烯共聚物,根据ASTME794-06测量;
c)7.5-25质量%的润滑剂;和
d)0-5.0质量%的添加剂;
其中组分a)至组分d)的总和为100质量%。
32.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中基于固体含量的涂料组合中组分b)与组分c)的比为1:1至1:10,优选1:1至1:5。
33.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中基于固体含量的涂料组合中组分b)与组分c)的比为1:1至1:5。
34.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中基于固体含量的涂料组合中组分b)与组分c)的比为1:1.5至1:4。
35.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中基于固体含量的涂料组合中组分b)与组分c)的比为1:2至1:1.35。
36.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的峰值熔融温度在50℃至130℃的范围内,优选地其中所述峰值熔融温度在60℃至120℃的范围内。
37.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的所述熔化热是至少10J/g。
38.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的熔化热是至少15J/g,优选地所述熔化热是至少20J/g。
39.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,优选地其中所述聚合物组合物的熔化热是至少30J/g,优选地至少50J/g。
40.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物的所述熔化热是至多280J/g,优选地至多200J/g。
41.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述热塑性乙烯共聚物是峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内并且考虑到干样品上10K/min的加热速率的第二加热曲线,分别根据ASTM E794-06和ASTM E793-85测量的熔化热是至少5J/g的半结晶聚烯烃。
42.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中如使用SEC-MALS测量的,所述热塑性乙烯共聚物的分子量是6000道尔顿或更优选地8000道尔顿或更高。
43.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包含基于所述复合拉长体的总重量,量在5质量%至45质量%基质范围内的聚合物组合物。
44.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包含基于所述复合拉长体的总重量,量在8质量%至25质量%范围内的所述聚合物组合物,优选地所述复合拉长体包含基于所述复合拉长体的总重量,量在12质量%至20质量%的范围内的所述聚合物组合物。
45.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包括至少两根长丝。
46.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包括至少至少20根长丝。
47.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包括至少100根长丝,优选地所述复合拉长体包括至少200根长丝。
48.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包括至少400根长丝,优选地所述复合拉长体包括至少800根长丝。
49.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包括至多1500根长丝,优选地至多1200根长丝,更优选地至多5000根长丝。
50.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述纱线包括至少两根HPPE长丝。
51.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述纱线包括至少20根长丝。
52.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述纱线包括至少100根长丝,优选地所述纱线包括至少200根长丝。
53.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述纱线包括至少400根长丝,优选地所述复合拉长体包括至少800根长丝。
54.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述纱线包括至多1500根长丝,优选地至多1200根长丝,更优选地至多5000根长丝。
55.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝的韧度是至少1.0N/tex。
56.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝的韧度是至少1.5N/tex,优选地至少1.8N/tex。
57.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝的韧度是至少2N/tex,优选地至少3N/tex。
58.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝的韧度是至少3.5N/tex,优选地至少4N/tex。
59.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝的韧度是至少2.8N/tex,优选地至少3.2N/tex,且更优选地至少3.5N/tex。
60.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝的韧度是至多6.0N/tex,优选地至多5.5N/tex,且更优选至多5.0N/tex。
61.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝包含超高分子量(UHMWPE)。
62.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述HPPE长丝是超高分子量(UHMWPE)长丝。
63.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述UHMWPE的IV在4dL/g与40dL/g之间,优选地在6dL/g与30dL/g之间,并且最优选地在8dL/g与25dL/g之间。
64.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述UHMWPE的固有粘度(IV)为至少4dL/g并且包含每千个总碳原子至少0.3个短链支链(SCB)。
65.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述短链支链(SCB)源自所述UHMWPE中的共聚单体,其中所述共聚单体选自由以下组成的组:具有至少3个碳原子的α-烯烃、具有5个至20个碳原子的环状烯烃、和具有4个至20个碳原子的直链、支链或环状二烯。
66.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述SCB是C1-C20烃基基团,优选地所述C1-C20烃基基团选自由以下组成的组:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基和环己基,它们的异构体和它们的混合物。
67.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包含基于所述复合拉长体的总重量,至少70质量%的所述UHMWPE。
68.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包含基于所述复合拉长体的总重量,至少75质量%的所述UHMWPE,优选地基于所述复合拉长体的总重量,至少80质量%的所述UHMWPE。
69.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体包含基于所述复合拉长体的总重量,至少85质量%的所述UHMWPE,优选地基于所述复合拉长体的总重量,至少90质量%的所述UHMWPE。
70.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中包含如方法小节中所述测定的至少0.6N/tex的所述高性能聚乙烯HPPE长丝的复丝HPPE纱线的最小蠕变速率是至多1×10-5%/秒,如在900MPa的张力和30℃的温度下测量的。
71.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中在900MPa的张力和30℃的温度下测量的所述最小蠕变速率是至多4×10-6%/秒,优选地至多2×10-6%/秒。
72.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中如在900M Pa的张力和30℃的温度下测量的所述最小蠕变速率是至少约1×10-10%/秒。
73.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物覆盖所述复合拉长体的所述HPPE长丝的所述总表面的至少50%,优选地通过进行电子显微术,例如SEM(扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscopy)),对所述复合拉长体的表面和/或横截面进行分析。
74.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物覆盖所述复合拉长体的所述HPPE长丝的所述总表面的至少70%。
75.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述聚合物组合物覆盖所述复合拉长体的HPPE长丝的总表面的至少80%,优选地覆盖所述复合拉长体的所述HPPE长丝的所述总表面的至少90%。
76.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述细长形体的长度尺寸(Ld)远大于宽度和厚度的横向尺寸(Td)。
77.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述长度尺寸是所述复合拉长体的所述宽度或厚度尺寸的至少10倍大,更优选地至少20倍大,甚至更优选地至少50倍大,最优选地至少500倍大,以较大者为准。
78.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述复合拉长体具有拥有矩形形状、椭圆形形状、圆形形状、六边形或八边形形状的横截面。
79.一种长形体,所述长形体包括根据任一前述实施方式所述的复合拉长体。
80.根据任一前述实施方式所述的复合拉长体,其中所述长形体选自股线、缆线、帘线、绳索、带、条带、软管和管。
81.一种绳索,所述绳索包括至少三个根据任一前述实施方式所述的复合拉长体。
82.根据任一前述实施方式所述的绳索,所述绳索表现出与参考绳索相比改进的弯曲性能,优选地其中所述参考绳索是不含如任一前述实施方式中所定义的聚合物组合物的绳索。
83.根据任一前述实施方式所述的绳索,所述绳索表现出与参考绳索相比改进的弯曲性能,其中所述参考绳索是包含如任一前述实施方式中所定义的热塑性乙烯共聚物且缺乏如任一前述实施方式中所定义的润滑剂的绳索。
84.一种带,所述带包括至少三个根据任一前述实施方式所述的复合拉长体。
85.根据任一前述实施方式所述的带,所述带表现出与参考带相比改进的弯曲性能,优选地其中所述参考带是不具有如任一前述实施方式中所定义的所述聚合物组合物的带。
86.根据任一前述实施方式所述的带,所述带表现出与参考带相比改进的弯曲性能,其中所述参考带是包含如任一前述实施方式中所定义的热塑性乙烯共聚物且不含如任一前述实施方式中所定义的润滑剂的带。
87.一种制品,所述制品包括至少一个根据任一前述实施方式所述的长形体。
88.一种制品,所述制品包括至少一个根据任一前述实施方式所述的复合拉长体。
89.根据任一前述实施方式所述的制品,其中所述制品是网,例如渔网或水产养殖网(通常用于养鱼);吊带;合成链节;合成链或筋。
90.根据任一前述实施方式所述的制品,其中所述制品是包括至少一个如本文所述的复合拉长体的个人防护物品(例如头盔或车身板)或针织手套。
91.一种提升系统或起重机,所述提升系统或起重机包括滑轮和根据任一前述实施方式所述的长形体。
92.一种提升系统或起重机,所述提升系统或起重机包括绞盘和根据任一前述实施方式所述的长形体。
93.一种提升系统或起重机,所述提升系统或起重机包括滑轮和根据任一前述实施方式所述的带。
94.一种提升系统或起重机,所述提升系统或起重机包括绞盘和根据任一前述实施方式所述的带。
95.一种提升系统或起重机,所述提升系统或起重机包括滑轮和根据任一前述实施方式所述的绳索。
96.一种提升系统或起重机,所述提升系统或起重机包括绞盘和根据任一前述实施方式所述的绳索。
97.一种制造复合拉长体的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供涂料组合物,其中所述组合物包含
i.如任一前述实施方式中所定义的热塑性乙烯共聚物;和
ii.如任一前述实施方式中所定义的润滑剂;
b)提供纱线,所述纱线包含至少两根如任一前述实施方式中所定义的HPPE长丝;
c)将涂料组合物施加至所述纱线以获得经涂覆的纱线;以及
d)将所述经涂覆的纱线暴露于升高的温度以获得所述复合拉长体;
其中所述高分子量热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中所述热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内。
98.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中在步骤d)中,干燥所述涂料组合物并使所述热塑性乙烯共聚物熔融。
99.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中步骤d)中的所述温度在从所述热塑性乙烯共聚物的所述熔融温度至153℃的范围内,以至少部分地熔融所述热塑性乙烯共聚物。
100.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中在步骤a)、b)、c)和d)完成后,所述聚合物组合物贯穿所述复合拉长体存在。
101.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中在步骤a)、b)、c)和d)完成后,所述热塑性乙烯共聚物和所述润滑剂贯穿所述复合拉长体存在。
102.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述方法包括附加步骤:e)通过将所述复合拉长体在所述烘箱的末端处传送通过具有某一形状的模具以获得具有与所述模具的所述形状对应的横截面形状的所述复合拉长体,来使所述复合拉长体成形。
103.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述方法包括在步骤d)之前的干燥步骤,并且其中这个步骤中的所述干燥条件包括40℃至130℃,优选地50℃至120℃的温度。
104.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中步骤d)中的所述温度比所述热塑性乙烯共聚物的所述峰值熔融温度高至少2℃。
105.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中步骤d)中的所述温度比所述热塑性乙烯共聚物的所述峰值熔融温度高至少5℃。
106.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中步骤d)中的所述温度是至多150℃。
107.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中步骤d)中的所述温度比所述热塑性乙烯共聚物的所述峰值熔融温度高至少5℃,并且是至多145℃。
108.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中步骤d)中的所述温度比所述热塑性乙烯共聚物的所述峰值熔融温度高至少10℃,并且是至多140℃。
109.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述步骤d)与所述干燥步骤组合。
110.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中在所述步骤d)中向所述经涂覆的纱线施加温度梯度,由此在这个步骤中将所述温度从约室温升高至所述最高温度。
111.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中在所述步骤d)中,将所述纱线在烘箱中保持2秒至100秒,优选地3秒至60秒,更优选地4秒至30秒。
112.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中在步骤d)中,所述经涂覆的纱线经历从所述涂料组合物的干燥到所述热塑性乙烯共聚物的至少部分熔融的连续过程。
113.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述HPPE长丝通过熔融纺丝工艺或凝胶纺丝工艺制备。
114.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述涂料组合物中所述热塑性乙烯共聚物的浓度在5质量%与50质量%之间,其中所述重量百分比是所述热塑性乙烯共聚物的重量比所述涂料组合物的总重量,优选地所述热塑性乙烯共聚物在所述涂料组合物中的浓度在6质量%与40质量%之间,其中所述重量百分比是所述热塑性乙烯共聚物的重量比所述涂料组合物的总重量。
115.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述高性能聚乙烯(HPPE)长丝的韧度是至少1.0N/tex。
116.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述HPPE长丝的韧度是1.5N/tex,优选地韧度是至少1.8N/tex,优选地至少2.5N/tex,更优选地至少3.5N/tex。
117.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述复合拉长体中的所述热塑性乙烯共聚物的量是1质量%至25质量%,其中所述重量百分比是所述热塑性乙烯共聚物的重量比所述复合拉长体的总重量。
118.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述复合拉长体中的所述热塑性乙烯共聚物的量是2质量%至20质量%,优选地4质量%至18质量%,其中所述重量百分比是所述热塑性乙烯共聚物的重量比所述复合拉长体的总重量。
119.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述热塑性乙烯共聚物的密度在870kg/m3至930kg/m3的范围内。
120.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述热塑性乙烯共聚物的密度在875kg/m3至900kg/m3的范围内。
121.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述热塑性乙烯共聚物的熔化热是至少5J/g。
122.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述热塑性乙烯共聚物的所述峰值熔融温度在50℃至130℃的范围内,优选地在60℃至120℃的范围内。
123.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述峰值熔化温度是最高熔化峰值的熔化温度。
124.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述热塑性乙烯共聚物的所述熔化热是至少10J/g。
125.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述热塑性乙烯共聚物的所述熔化热是至少15J/g,优选地所述熔化热是至少20J/g。
126.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述热塑性乙烯共聚物的所述熔化热是至多280J/g,优选地至多200J/g。
127.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述涂料组合物通过喷涂、蘸涂、刷涂或转印辊涂施用至长丝。
128.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述涂料组合物是包含至少40质量%的水的水性组合物,
129.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述涂料组合物是包含至少50质量%,优选地至少60质量%的水的水性组合物。
130.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述涂料组合物是包含至少70质量%,优选地至少80质量%,最优选地至少90质量%的水的水性组合物。
131.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述涂料组合物是如本文所定义的水性组合物。
132.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中所述涂料组合物是水性悬浮液或水性分散体。
133.根据任一前述实施方式所述的制造复合拉长体的方法,其中涂层组合物是溶剂基组合物,优选地包括甲苯、己烷、庚烷或其混合物。
134.一种通过根据任一前述实施方式所述的方法可获得的复合拉长体,所述复合拉长体包含如任一前述实施方式中所定义的HPPE长丝,以及贯穿所述复合拉长体的如任一前述实施方式中所定义的聚合物组合物。
135.一种制造长形体的方法,所述方法包括组装至少两个根据任一前述实施方式所述的复合拉长体以形成所述长形体的步骤。
136.根据任一前述实施方式所述的制造长形体的方法,其中所述长形体是股线、缆线、帘线、绳索、带、条带、软管或管。
137.一种制造制品的方法,所述方法包括提供根据任一前述实施方式所述的长形体并生成制品的步骤。
138.一种制造制品的方法,所述方法包括提供根据任一前述实施方式所述的复合拉长体并生成制品的步骤。
139.根据任一前述实施方式所述的制造制品的方法,其中所述制品是网,例如渔网或水产养殖网(通常用于养鱼);圆形吊带;合成链节;合成链;或筋。
140.根据任一前述实施方式所述的制造制品的方法,其中所述制品是个人防护物品(例如头盔或车身板)或手套。
141.一种提升和/或放置物体的方法,所述方法包括以下步骤
a)提供根据任一前述实施方式所述的绳索;
b) 将所述绳索连接至待提升的物体;以及
c)使用所述绳索提升和/或放置所述物体。
142.一种提升和/或放置物体的方法,所述方法包括以下步骤
a)提供根据任一前述实施方式所述的吊带;
b) 将所述吊带连接至待提升的物体;以及
c)使用所述吊带提升和/或放置所述物体。
143.一种提升和/或放置物体的方法,所述方法包括以下步骤
a)提供根据任一前述实施方式所述的链;
b) 将所述链连接至待提升的物体;以及
c)使用所述链提升和/或放置所述物体。
144.如在前述实施方式中任一项中所定义的涂料组合物用于改进绳索或带的弯曲性能的用途。
145.如在前述实施方式中任一项中所定义的涂料组合物用于改进绳索或带的弯曲性能的用途,所述改进与没有这种聚合物组合物的绳索或带相比。
146.如在前述实施方式中任一项中所定义的涂料组合物用于改善绳索或带的导缆器磨损的用途。
147.如在前述实施方式中任一项中所定义的涂料组合物用于改善绳索或带的磨损性能的用途。
148.如在前述实施方式中任一项中所定义的涂料组合物用于减少绳索或带的磨损的用途,所述减少与没有这种聚合物组合物的绳索或带相比。
附图说明
图1a示意性地描绘了包含韧度为至少0.6N/tex的的高性能聚乙烯HPPE长丝(2)的纱线(1)的横截面。
图1b示意性地描绘了包含韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝(2)的纱线(1),所述纱线的长度尺寸(Ld)远大于宽度和厚度的横向尺寸(Td)。
图1c示意性地描绘了根据本发明的复合拉长体的横截面,所述复合拉长体包含韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝(2),以及遍及所述复合拉长体的聚合物组合物(10)。所述复合拉长体包含所述聚合物组合物,更具体地,所述聚合物组合物存在于所述复合拉长体的长丝之间。
所述聚合物组合物遍及所述复合拉长体的横截面存在并且与至少一根长丝(即与个别的长丝)紧密接触。在甚至更优选的实施方式中,所述聚合物组合物浸渍长丝;换句话说:所述聚合物组合物遍及所述复合拉长体的横截面存在。据此应理解,所述聚合物组合物存在于复合拉长体的基本上所有长丝之间。优选地,所述复合拉长体的长丝的表面的至少50%与所述聚合物组合物接触,更优选地长丝表面的至少70%且最优选90%与所述聚合物组合物接触。一种观察此的方式可以是经由复合拉长体的横截面的显微图像并查看长丝表面的多少%与聚合物组合物接触。
图2示意性地描述了5mm绳索的滑轮上循环弯曲(CBOS)测试装置。细节在下面的方法中给出。图2B描绘了图2A中的示意性框架(24)的内部的示意性“透视”。F代表张力(MPa)的方向。
图3示意性地描绘了21mm绳索的滑轮上循环弯曲(CBOS)测试设置。细节在下面的方法中给出。
图4示意性地描绘了导缆器磨损测试装置。细节在下面的方法中给出。
图5示意性地描绘了根据本发明的复合拉长体(53)的横截面,所述复合拉长体包含韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝(52),以及遍及所述复合拉长体的聚合物组合物(50)。在一个实施方式中,复合拉长体可具有拥有矩形形状(54)、椭圆形形状(52)、圆形形状(55)、六边形形状(56)或八边形形状的横截面。
图6示意性地描绘了根据本发明的链的实施方式。链(60)包括至少两个互连的链节(61)。所述链节包括条带(62)。所述条带通常是包括至少两个复合拉长体(未详细示出)的窄边带。这个实施方式中的材料条带形成所述条带的多个卷绕,所述条带具有纵向轴线,并且所述条带的每个卷绕包括沿着所述条带的纵向轴线的扭转,所述扭转是180度的奇数倍。这种链节在所公开的专利申请WO2013186206中有所描述,该专利申请以引用方式并入本文。条带的“卷绕”在本文中被理解为其环路,也称为缠绕或盘绕,即,所述条带的长度从垂直于所述条带的纵向轴线的任意平面开始并且以环形方式结束于同一平面,从而限定所述条带的环路。术语“多个卷绕”在本文中还可理解为“盘绕成多个重叠层”。条带的所述重叠层优选地基本上彼此叠置,但也可呈现横向偏移。卷绕可以彼此直接接触,但也可以分离。卷绕之间的分离可以例如通过另外的材料条带、粘合层或涂层来实现。优选地,根据本发明的链中的链节包括材料条带的至少2个卷绕,优选地至少3个卷绕,更优选地至少4个卷绕,最优选地至少8个卷绕。卷绕的最大数量没有特别限制。出于实际原因,1000个卷绕可被视为上限。材料条带的每个卷绕可包括沿材料条带的纵向轴线的为180度的奇数倍的扭转;优选地,所述奇数倍是1。所述为180度的奇数倍的扭转将导致链节包括沿着所述链节的纵向轴线的为180度奇数倍的扭转。材料条带的每个卷绕中的所述扭转的存在导致具有单个外表面的链节。所述构造的另一个特性可以是,材料条带的第一端的侧表面通过卷绕的材料条带叠置在任一侧上。据观察,所述扭曲导致一种构造,使得卷绕自身锁定以防止相对移位。优选地,材料条带的至少2个卷绕通过至少一个紧固装置彼此连接。
图7示意性地描绘了根据本发明的链的实施方式。链(70)包括至少两个互连的链节(71)。所述链节包括至少两个复合拉长体(未详细示出)。
图8a表示无结经编网(拉舍尔无结网)(80)的示例,所述无结经编网包括绳索(81),每根绳索包括单个复合拉长体(81),所述绳索形成网腿(用椭圆形85指示)和接头。接头由混合的绳索形成(如椭圆形82和83内所示:两个网腿形成接头)。网格大小(长度)由箭头(84)指示。在另一实施方式中,所述绳索包括至少两个复合拉长体,通常为2个至3个复合拉长体。
图8b示意性地示出了无结网的网格大小(84)被测量为拉伸网的2个相对接头之间的长度。
图9示意性地描绘了根据本发明的绳索(90),所述绳索包括绞合的股线(91),所述股线包括至少三个根据本发明的复合拉长体(未详细示出)。绳索的外表面用92指示。
图10示意性地描绘了根据本发明的绳索(100),所述绳索包括十二根编织股线(101),所述股线包括根据本发明的复合拉长体(未详细示出)。绳索的外表面用102指示。
图11示出了复合拉长体表面的SEM图片。
图12描述于HPPE长丝的拉伸性质下的方法中。
图13描述于摩擦系数的方法中。
方法
●通过分别称量任意长度的纱线或长丝来测量纤度。纱线或长丝的纤度通过重量除以长度来计算,并以特克斯(tex)或分特(dtex)报告,分别表示每100,000m或10,000m的克重。所测量的纱线或长丝的长度通常是50米。
●熔化热和峰值熔融温度分别根据标准DSC方法ASTM E 793-85和ASTM E 794-06,针对第二加热曲线以10K/min的加热速率测量,并在氮气下在脱水样品上执行。在这种DSC测量中,可以测量整个复合细长组合物(包括HPPE长丝)的一部分。来自HPPE和涂层的峰充分分离,因此可以直接测定涂层的Tm和熔化热。
●涂层百分比根据本发明的复合拉长体中聚合物组合物的量(涂层百分比)可以如下测定。
取1.0克复合拉长体的样品。经由温索氏提取从复合拉长体中提取样品中的聚合物组合物:与含有5%乙酸的甲苯(150ml)一起回流16小时。在提取后,将样品的剩余部分在80℃真空干燥2.5小时。通过称量提取过程之前和之后的样品,可以使用下式计算涂层百分比:
涂层百分比=(1-(M_提取_后/M_提取_前))*100%
其中M_提取_后是如上所述提取和干燥之后的样品的质量,并且M_提取_前是如上所述提取和干燥之前的样品的质量。
●密度聚合物组合物的密度根据ISO 1183-04测量。热塑性乙烯共聚物的密度根据ISO 1183-04测量。
●浸渍法(A)和更优选地密度梯度柱法(B)适合于本产品。值得注意的是,ISO1183-1:2004涵盖三种方法,并且技术人员将能够取决于待测试的样品选择合适的样品制备技术和方法。
技术人员会知道,如果他/她面对成品,则他/她在进行密度测量之前需要获得聚合物组合物。技术人员的技能的一部分是取决于成品的外观,确定如何获得和制备聚合物组合物的样品,然后基于所述样品的外观选择测量密度的适当方式。例如,可以从复合拉长体上刮下聚合物组合物并进行测量。取决于刮掉的产品的外观,可以使用ISO 1183-2004中列出的任何对应方法。
应注意的是热塑性乙烯共聚物的密度通常由供应商提供,供应商将在例如产品说明书中提供这种信息。
●IV:固有粘度(Intrinsic Viscosity)是根据方法ASTM D1601(2004)在135℃下在萘烷中通过将在不同浓度下测量的粘度外推至零浓度而测定的,溶解时间为16小时,其中作为抗氧化剂的BHT(丁基化羟基甲苯)的量为2g/l溶液。
●HPPE长丝的拉伸性质:长丝韧度和长丝拉伸模量:
长丝线密度和机械性质的测定在半自动微处理器控制的拉伸测试仪(Favimat,测试仪编号37074,来自Textechno Herbert Stein GmbH&Co.KG,Germany)上进行,所述拉伸测试仪根据恒定延伸率原理工作(DIN 51 221、DIN 53 816、ISO5079),带有集成测量头以用于根据振动测试原理,使用恒定张力和标距长度以及可变激发频率进行线密度测量(ASTM D 1577)。Favimat测试仪配备有1200cN天平,编号:14408989。Favimat软件的版本号:3.2.0。
根据图12,通过采用Favimat的Favimat夹具,消除了长丝拉伸测试期间的夹具滑动,从而防止长丝断裂。
上夹具121附接至载荷传感器(未示出)。在拉伸测试期间,下夹具122以选定的拉伸测试速度沿向下方向(D)移动。待测试的长丝(125)在两个夹具中的每个夹具处被夹在由制成的两个布铗面123(4×4×2mm)之间并在陶瓷销124上缠绕三圈。在拉伸测试之前,通过振动显微术(vibroscopically)测定陶瓷销之间的长丝长度的线密度。长丝线密度的测定是在50mm的长丝标距(F)(参见图12)、2.50cN/tex的预张力(使用根据纱线线密度和长丝数量计算出的预期长丝线密度)下进行的。随后,以25mm/min的下夹具测试速度和0.50cN/tex的预张力执行拉伸测试,并且由所测量的断裂力和通过振动显微术测定的长丝线密度计算长丝韧度。伸长应变是通过使用上和下有机玻璃布铗面之间的整个长丝长度在0.50cN/tex的定义预张力下确定的。应力-应变曲线的起点通常显示出一定松弛度,并且因此模量被计算为两个应力水平之间的弦线模量。例如10cN/dtex与15cN/dtex之间的弦线模量由等式(1)给出:
其中:
ε10=在10cN/dtex应力下的伸长应变(%);并且
ε15=在15cN/dtex应力下的伸长应变(%)。
所测量的断裂伸长率如通过等式(2)给出根据松弛度进行校正:
其中:
EAB=经校正的断裂伸长率(%)
EAB(测量值)=所测量的断裂伸长率(%)
ε5=在5cN/dtex应力下的伸长应变(%)
CM(5:10)=在5cN/dtex与10cN/dtex之间的弦线模量(N/tex)。
●HPPE纱线的拉伸性质:纱线的拉伸强度(或韧度)和拉伸模量(或模量)如在ASTMD885M(1995)中所规定的,使用500mm的纱线标称隔距长度、50%/min的十字头速度和“Fibre Grip D5618C”类型的Instron2714夹具在复丝纱线上定义和测定。基于所测量的应力-应变曲线,使用0.2cN/tex的预张力将模量确定为介于0.3%应变与1%应变之间的梯度。为了计算模量和强度,将所测量的拉力除以如上所测定的纤度;假设HPPE的密度为0.97g/cm3,计算出以GPa为单位的值。
●热塑性乙烯共聚物断裂时的拉伸强度和拉伸模量可以根据ISO 527-2测量。
●每1000个总碳的短链分支(SCB/1000TC):
是通过NMR技术和在其上校准的IR方法测定的。作为示例,如下通过质子1H液体-NMR(下文简称为NMR)所测定的,甲基、乙基或丁基短侧链的量与UHMWPE所含的每千个碳原子的甲基侧基的量相同:
-将3-5mg的UHMWPE添加到含有0.04mg的2,6-二叔丁基-对甲酚(DBPC)/克TCE的800mg的1,1',2,2'-四氯乙烷-d2(TCE)溶液中。TCE的纯度>99.5%,并且DBPC的纯度>99%。
-将UHMWPE溶液放入标准5mm NMR管中,然后将所述NMR管在140℃-150℃之间的温度的烘箱中加热,与此同时搅动直至UHMWPE溶解。
-记录130℃下的NMR光谱,例如使用高场400MHz NMR光谱仪,使用5mm反向探头并设置如下:样品旋转速率在10-15Hz之间,所观察到的核为-1H,锁核为-2H,脉冲角为90°,弛豫延迟为30秒,扫描次数设置为1000,扫掠宽度为20ppm,NMR谱的数字分辨率低于0.5,所获得的光谱中的总点数是64k,并且线展宽是0.3Hz。
-通过将与TCE对应的峰值设置在5.91ppm来校准所记录的信号强度(任意单位)对比化学位移(ppm)(下文称为光谱1)。
-在校准后,使用强度大致相等的两个峰(双峰)来确定甲基侧基的量在0.8ppm与0.9ppm之间的ppm范围内最高。第一峰应位于约0.85ppm处,并且第二峰应位于约0.86ppm处。
-使用通过ACD/Labs生产的标准ACD软件来执行峰的解卷积;
-使用相同的软件计算用于确定甲基侧基的量的A1甲基侧基面积(下文中称为经解卷积的峰的A1)的准确测定,即A1=A1第一峰+A1第二峰。
-每千个碳原子的甲基侧基的量计算如下:
-其中A2是甲基端基的三个峰的面积,其在0.8与0.9之间的ppm范围内是第二高的并且位于甲基侧基的第二峰之后,朝向不断增加的ppm范围,并且其中A3是由UHMWPE主链的CH2基团给出的峰的面积,是整个光谱中的最高峰并且位于在1.2与1.4之间的ppm范围内。
●纱线的最小蠕变速率可以如已公开的专利申请WO2016001158中所述来确定。特别是如WO2016001158的“稳定化纤维中的蠕变和最小蠕变速率”小节中所描述的。纱线的最小蠕变速率已在其中通过在900MPa的恒定负载、30℃的温度下应用ASTM D885M(1995)标准方法,然后测量作为时间的函数的蠕变响应(即应变伸长率,%),而从对复丝纱线施加的蠕变测量结果导出。最小蠕变速率由作为时间的函数的蠕变一阶导数确定,此时这种一阶导数具有最低值(例如,纱线的蠕变速率[1/s]绘制为在所谓的已知谢尔比和唐图中纱线的应变伸长率[%]的函数)。
●摩擦系数测量摩擦系数的设备设置示意性地如图13a所示。图13b描绘了图13a中一个滑轮的横截面,横截面沿着图13a中的X-Y区域给出。直径为5毫米的绳索(131)与金属的摩擦系数通过将及机器中的绳索在由工具钢1.2709(粗糙度Ra 0.215±0.002(n=3))制成的两个滑轮(132、133)上运行而测量,其中一个滑轮(132)被阻挡以防止旋转(见图13)。23℃的水通过阻挡的滑轮(132),室内相对湿度为50%。每个滑轮(132、133)的滑轮直径(D)为99毫米。每个滑轮的槽(136)的半径为3mm。使用两个气动气缸(134,仅示出1个)在两个滑轮之间施加力,这两个气动缸均都连接到自由旋转的滑轮(133)的两侧,这样绳子就被加载了3750牛顿的载荷,然后绳子通过滑块(135)以2750毫米/分钟的速度在滑轮上移动,绳子与滑块相连,滑块沿着y轴移动。测量移动绳索所需的力,并利用公式1计算摩擦系数:
其中μ为摩擦系数,F编织为编织中的力(3750N),F测量为以所需的速度在静止和运动的滑轮上移动绳索所需的测量的力。
在测量摩擦系数之前,通过在气缸中增加压力将绳索加载到7750N,持续60秒,然后通过在气缸中增加和减少压力来卸载绳索,以消除结构伸长。随后,通过将滑块(135)向下移动350mm,然后向上移动350mm来测量摩擦系数。这是一个循环。每根绳子测量3次循环。采用第二次循环时的平均作用力计算摩擦系数。
●CBOS 5mm测试(测试设置如图2所示意性描绘):每个机器循环6次弯曲,绳索直径为5mm,D/d为10,张力为510MPa(负载:30%的最小断裂负载),在潮湿环境中(水冷:在顶部滑轮(21)的弯曲区域面积处喷洒环境温度水(图2a-项目25)。
测试滑轮上循环弯曲(CBOS)性能。在这种测试中,使绳索(20)在三个滚动滑轮(21、22、23)上弯曲,每个滚动滑轮的直径为50mm。使三个滑轮以倒V形定位在框架(24)上。将绳索放置在滑轮上,使得绳索在滑轮中的每个滑轮处具有弯曲区域。将绳索置于特定负载(30% MBL)下。使带有滑轮的框架来回循环(用←→箭头(G)指示),在此期间使绳索暴露于滑轮上的循环弯曲,直到绳索达到失效(=断裂)。一个机器循环代表带有滑轮的框架来回一次。这意味着一个机器循环代表6次弯曲(每次3次弯曲)。绳索的行程长度(L,参见图2c,是从起点(S)至终点(E)的距离)是45cm长。循环周期是每机器循环5秒。
一个机器循环包含在A处直弯(90°)、在B处反弯(180°)、然后在C处直弯(90°)。绳索在相反方向上交替弯曲,一个完整循环存在4个(90°)直弯和2个(180°)反弯。一个完整循环是2个行程长度长。
●滑轮上循环弯曲(CBOS)21mm-A测试(测试装置在图3中示意性地描绘的):绳索直径为21mm,D/d为20。CBOS测试:通过将绳索在滑轮上弯曲来测试绳索的弯曲疲劳。此在图3中示意性地描绘。测试绳索(30)配置为环状环路构造,这意味着绳索两端均已使用拼接终止连接。所述环路的周长为约6.5m。拼接终止(通常也称为折边拼接)每绳索侧的折边量为9。两个拼接端都不是锥形的。这种环路位于机器顶部的大滑轮(牵引滑轮(31))和底部的小弯曲滑轮(32)上方。
将绳索置于负载下(张力为280MPa(这是MBL的18%)),并以210m/min的冲程速度在滑轮上方来回循环,直到绳索失效。每个机器循环产生暴露绳索区段(双弯曲区域)的两个直-弯-直弯曲循环。所述双弯曲区域为绳索的直径的约14倍。在干燥环境(无水冷却)下,弯曲循环时间是每机器循环12秒(1个循环是来和回)。每个循环反转之间的暂停时间为1秒。绳索垫料的预载是14.5公吨的5倍。
●滑轮上循环弯曲(CBOS)21mm-B测试:与上述CBOS21mm-A相同,但张力为370MPa。
●导缆器10mm测试:绳索直径为10mm,每个机器循环2个磨损循环,每个机器循环36秒-C2导缆器(DIN 81915)D/d为20,张力为380MPa(负载:25% MBL),在干燥环境中(无水冷)。
测试导缆器的耐磨性能。此在图4中示意性地描绘。在这个测试内,使绳索(41)在导缆器(41)上方在特定负载(1800kg)下移动。一个机器循环代表绳索在表面上来回拉动一次。使绳索来回循环,直到失效。每个机器循环的循环周期是36秒。绳索的行程长度是56cm长。
实验
以下实施例仅以非限制性参考的方式给出。
材料
ParameltTM Aquaseal X2050(本文也称为X2050)是一种基于水的分散体,由未增塑的高分子量热塑性乙烯共聚物配制而成,其完全不含溶剂。固体含量为44%,pH为11,是乳白色液体,粘度(在20℃的动态粘度)是150mPas。这种热塑性乙烯共聚物的熔融峰是76.7℃并且熔化热是21.9J/g。购自Paramelt Veendam B.V.,Veendam The Netherlands。
Michemprime MP2960是一种水基共聚物分散体,pH值为11-12,非挥发性含量为16.5-17.5%。购自Michelman SARL,Windhof,Luxembourg。
2650是棕榈蜡在水中的非离子乳液。它含有30%的非挥发性物质,pH值为4.5。购自BYK Netherlands B.V。
2700是一种乳液,包含pH值为9.5的费托蜡。购自BYKNetherlands B.V。
NeoCryl A-668是一种阴离子丙烯酸-苯乙烯共聚物乳液,在水中以45%的固体形式提供。购自BYK Netherlands B.V。
DSMR-2180是一种脂肪族自交联聚氨酯,分散在水中,pH值为7.3,固体含量为35%。购自DSM Coating Resins B.V.Waalwijk,Netherlands。
实施例1-6的涂料组合物的制造
通过将润滑剂加入到乙烯共聚物中,室温下搅拌15min,将热塑性乙烯共聚物与润滑剂混合。
比较实施例1和比较实施例2的比较涂料组合物的制造
通过用水以1:1的量稀释乙烯聚合物来制备比较涂料组合物。
复合拉长体的制造
将HPPE纱线(1760SK78,纱线韧度为34.5cN/dtex,长丝韧度为37cN/dtex,模量为1190cN/dtex,来自DSM Protective materials BV,The Netherlands)通过浸渍在涂料组合物中进行浸渍。润湿的纱线首先进料通过模头,然后分七次以50m/min的入口速度和50m/min的出口速度通过长度为6米的热风烘箱。将烘箱温度设置为110℃。所获得的干燥单丝状产品各自包含约15质量%的聚合物组合物和85质量%的纤维材料(长丝)。
5mm绳索的制造
使用复合拉长体(CEB)制造5mm绳索(绳索具有5mm直径),每根绳索具有分成12根股线的48根单纱。所述绳索包括12根股线,(圆形)编织为6股顺时针取向的股线和6股逆时针取向的股线,每根股线含有每米4个单丝状产品的加捻组件20匝,编织节距为绳索直径的7倍。
10mm绳索的制造
使用复合拉长体制造10mm绳索(10mm直径)。每根绳索包括12根股线,(圆形)编织为6股顺时针取向的股线和6股逆时针取向的股线,每根股线含有每米20个单丝状产品的加捻组件18匝,编织节距为绳索直径的7倍。这样,就制成了实施例1-6和比较实施例1-2的绳索。
导缆器测试
使实施1-6和比较实施例1-2的绳索经受如上所述的导缆器10mm测试。
表1报道了导缆器测试结果。
表1
结果表明,润滑剂与聚乙烯共聚物基基体一起存在,使得摩擦系数降低。此外,润滑剂与聚乙烯共聚物基基体一起存在,使得涂覆的拉长体的耐磨性得到改善。此外,具有MP2960涂层比具有X2050涂层更能提高耐磨性。当涂层在润滑剂中的固体比基体中的固体所占比例更高时,绳索的耐磨性进一步提高。
Claims (18)
1.一种复合拉长体(3、53),所述复合拉长体包括韧度为至少0.6N/tex的高性能聚乙烯HPPE长丝(2)和遍及所述复合拉长体存在的聚合物组合物(10),其中所述聚合物组合物包含:
a)热塑性乙烯共聚物;和
b)润滑剂;
并且其中所述热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中所述聚合物组合物的根据ASTM E794-06测量的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内。
2.根据权利要求1所述的复合拉长体,其中所述高性能聚乙烯HPPE长丝提供为纱线,所述纱线包括至少两根韧度为至少0.6N/tex的HPPE长丝。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的复合拉长体,其中所述润滑剂是蜡。
4.根据权利要求3所述的复合拉长体,其中所述蜡是合成蜡或植物蜡。
5.根据权利要求3所述的复合细长体,其中所述蜡为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡或费托蜡。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的复合细长体,其中所述润滑剂是聚合物分散体。
7.根据权利要求6所述的复合细长体,其中所述聚合物分散体是聚氨酯或丙烯酸的分散体,或聚氨酯和丙烯酸的混合物的分散体。
8.根据权利要求1或权利要求2所述的复合细长体,其中所述润滑剂包括:合成油脂或合成油;矿物油脂或矿物油;无机固体例如石墨或二硫化钼;陶瓷例如陶瓷润滑剂陶瓷涂料;或者其任何组合。
9.一种长形体,所述长形体包括如任一前述权利要求所定义的复合拉长体。
10.根据权利要求9所述的长形体,其中所述长形体是股线、缆线、帘线、绳索、带、条带、软管或管。
11.一种制品,所述制品包括至少一个如权利要求1至8中任一项所述的复合拉长体和/或包括至少一个如权利要求9或10所述的长形体,其中所述制品是合成链、吊带、腱、网(80)或个人防护物品。
12.一种起重机,所述起重机包括滑轮和根据权利要求10所述的绳索。
13.一种制造复合拉长体的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供涂料组合物,其中所述涂料组合物包含:
■热塑性乙烯共聚物;和
■润滑剂;
b)提供包括至少两根HPPE长丝的纱线,所述长丝的韧度为至少0.6N/tex;
c)将所述涂料组合物施加至所述纱线以获得经涂覆的纱线;以及
d)升高所述经涂覆的纱线的温度以获得所述复合拉长体;
其中高分子量的热塑性乙烯共聚物是乙烯的共聚物,并且其中所述热塑性乙烯共聚物的峰值熔融温度在40℃至140℃的范围内。
14.根据权利要求13所述的方法,其中在步骤d)中升高温度使得所述涂料组合物干燥并且使得所述热塑性乙烯共聚物熔融。
15.一种制造长形体的方法,所述方法包括组装至少两个根据权利要求1至8中任一项所述的复合拉长体以形成所述长形体的步骤,优选地,所述长形体是绳索,例如绞合或编织的绳索。
16.一种制造制品的方法,所述方法包括如下步骤:提供根据权利要求9或权利要求10所述的长形体和/或提供根据权利要求1-8任一项所述的复合拉长体,以及制造所述制品,其中优选地所述制品是网、合成链、人员防护物品或手套。
17.一种提升和/或放置物体的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供如权利要求10所定义的绳索;
b)将所述绳索连接至待提升的物体;以及
c)使用所述绳索提升和/或放置所述物体。
18.根据权利要求1-8中任一项所述的聚合物组合物用于减少绳索、合成链或带的磨损的用途,所述绳索、合成链或带包含所述组合物。
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