CN117881386A - 抗微生物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及可应用于个人清洁、口腔护理、体香剂和硬表面清洁应用的方法和组合物，包括液体皂、泡沫皂、液体餐具洗涤剂、沐浴露、洗发液、乳化体香剂、漱口水、牙膏和面部清洁剂，以减少或消除表面或身体部位的微生物。
Description
技术领域
本发明涉及用于人类或动物体表和毛发清洁应用、柔软的多孔基材如织物或硬表面清洁应用、体香剂(deodorant，除臭剂)、口腔护理或空气护理应用以减少或消除微生物的方法和组合物。
背景技术
香料(perfume，日化香精)成分可能具有抗微生物活性。然而，香料成分的抗微生物活性在很大程度上受到应用基材的影响，特别是表面活性剂基材，例如液体肥皂或洗发剂。在这些基材中，香料成分被掺入到表面活性剂胶束中，香料成分的生物利用度显著降低。因此，需要更高浓度的香料成分，但在感官影响、成本和溶解性问题方面是不可接受的。本发明的组合物、方法和用途克服了这些障碍。
发明内容
本发明涵盖了包含香料成分和表面活性剂以及水溶助长剂(hydrotrope)的方法和抗微生物组合物，其中该香料成分在乙醇溶液中的浓度小于或等于0.1％时具有在乙醇溶液中5.5对数减少的杀菌效果。
在本发明的一种实施方案中，香料成分是乙酸1-苯基乙酯、1-辛醇、(1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇、十一醛、(2E)-2-甲基-3-苯基-2-丙烯醛、(Z)-2-壬烯醛、1-(5-丙基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-2-基)乙烯酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、苯甲酸乙酯、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、丁酸苄酯、丁酸1-丁氧基羰基乙酯、己酸乙酯、5-异丙基-2-甲基苯酚、(4E,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E,8Z)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4Z,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(2E)-2-甲基-2-己烯酸甲酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸甲酯、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二醛、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-[4-甲基-3-环己烯-1-基]-1-丁醇、(2E)-2-乙基-4-[2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、4-癸内酯、(Z)-4-癸烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、2,6-二甲基-7-辛烯-4-酮、2,6-二甲基-4-庚醇、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、2,4,6-三甲基-3-1-环己烯-甲醇、2-甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯酚、(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、1,2-二甲氧基-4-[(1Z)-1-丙烯-1-基]苯、1,2-二甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(2,2-二甲基-3-[(2Z)-3-甲基-2,4-戊二烯]-1-基]环氧乙烷、(2,2-二甲基-3-[(2E)-3-甲基-2,4-戊二烯-1-基]环氧乙烷、2-乙基-1-己醇、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙烯酮、(Z)-6-壬烯-1-醇、(2E,6Z)-2,6-壬二烯醛、1,8-对薄荷二烯-7-醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲醛、2-羟基苯甲酸乙酯、2-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、2-(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-甲基吲哚、8-巯基-3-对薄荷酮、3,7-二甲基-3-辛醇、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、百里酚、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、3-丙基苯酚、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、二乙酸1,3-壬二酯、乙酸四氢-3-戊基-4(2H)-吡喃基酯、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、3-丁亚基-1-苯并[C]呋喃酮、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯腈、芫荽油、(3Z)-3-己烯酸环丙基甲酯、(3E)-3-己烯酸环丙基甲酯、3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇、肉桂叶油、4-癸内酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、醒目薰衣草(Lavandin Sumian)精油、胡椒薄荷(peppermint)油、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛、巴拉圭苦橙叶精油、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇或它们的组合
在本发明的另一种实施方案中，香料成分是(4E,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E,8Z)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4Z,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、3,7-二甲基-6-辛烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇、二乙酸1,3-壬二酯、乙酸四氢-3-戊基-4(2H)-吡喃基酯、(Z)-4-癸烯醛、3-[4-甲基-3-环己烯-1-基]-1-丁醇、十一醛、(2E)-2-乙基-4-[2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、2-(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、乙酸2-环己基乙酯、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮或它们的组合。
在本发明的一种实施方案中，香料成分是(3Z)-3-己烯酸环丙基甲酯或(3E)-3-己烯酸环丙基甲酯、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇、辛醛、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯腈、3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇、肉桂叶油、醒目薰衣草精油、乙酸2-环己基乙酯、胡椒薄荷油、芫荽油、巴拉圭苦橙叶精油、3-丁亚基-1-苯并[C]呋喃酮或它们的组合。
本发明组合物中的香料成分可以以有效提供抗微生物效果的量存在。
在本发明的方面，香料成分占抗微生物组合物的至少0.001％(w/v)。
表面活性剂可以占抗微生物组合物的0.1％至30％(w/w)。在某些形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的0.1％至20％(w/w)。在进一步的形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的0.1％至10％(w/w)。在另一种形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的9.1％至30％(w/w)。在另一种形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的9.1％至20％(w/w)。在另一种形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的9.1％至10％(w/w)。
本发明的表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的组合。
阴离子表面活性剂可以是例如月桂基醚硫酸钠，并且两性表面活性剂可以是椰油酰胺丙基甜菜碱。非离子表面活性剂可以是烷基多糖苷。根据本发明的非离子表面活性剂可以是椰油基葡糖苷。
在本发明的形态中，抗微生物组合物还可包含水溶助长剂。在进一步的形态中，抗微生物组合物包含具有抗革兰氏阳性或革兰氏阴性细菌活性的另外的试剂。在其他形态中，抗微生物组合物还可包含从由EDTA和CDTA以及它们的组合构成的群组中选出的螯合剂。
本发明的抗微生物组合物还包含水溶助长剂。
在本发明的形态中，水溶助长剂是甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、磺基琥珀酸二异丁酯或它们的组合。在进一步的形态中，水溶助长剂是选自甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、磺基琥珀酸二异丁酯的水溶助长剂的钠盐、铵盐或钾盐，水杨酸钠、乙酸钠和苯甲酸钠，二丙二醇正丁醚；或它们的组合。
在本发明的形态中，抗微生物芳香剂含有至少25％(w/v)的香料成分。即，具有杀菌作用的香料成分占添加到组合物中的总芳香剂混合物的至少25％(w/v)。
在本发明的形态中，该组合物优选用于减少或消除人体或动物体外表面或柔软的多孔基材如织物上的微生物，或用于硬表面，或用于体香剂、空气护理、口腔护理和头发护理应用。
本发明涵盖一种消费品，其包含根据本发明的抗微生物组合物，其中该消费品是头发护理产品，身体护理产品，皮肤护理产品，口腔护理产品，女性护理产品，家居护理产品，洗衣护理产品，或身体清洁产品，包括但不限于洗发液、沐浴露、面部清洁剂、剃须凝胶、洗手液、泡沫皂、手部消毒剂、皂条、漱口水、牙膏、女性卫生组合物、织物清洁剂、地毯清洁剂、多用途清洁剂、餐具洗涤剂、生鲜产品清洁剂、体香剂、空气清新剂和空气消毒剂。
本发明涵盖消除或/和减少表面或身体部位上的微生物数量的方法，包括使表面或身体部位与本发明的抗微生物组合物接触。
此外，本发明包括本发明的抗微生物组合物用于消除或减少表面或身体部位上的微生物数量的用途。
在本发明的形态中，抗微生物组合物可以与恶臭中和体系组合。
恶臭中和体系可以是(a)包含至少一种选自以下成分的组合物：(i)至少一种式R1CHO的醛，其中R1是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链；(ii)至少一种式R2COR3的酮，其中R2是乙基或甲基，并且R3是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链；(iii)式R4CH2OH的伯醇，其中R4是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链，可选地被芳族部分取代；(b)包含以下成分的组合物：(i)至少一种从由如下构成的群组中选出的成分：(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,2-二甲基-6-甲亚基环己基)-2-丁烯-1-酮、(E)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮，(+-)-甲基-2,2-二甲基-6-甲亚基-1-环己烷甲酸酯，α-或β-(E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-或β-紫罗兰酮)、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、γ-甲基-紫罗兰酮、1-(2,6,6-三甲基-1(2)-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮和1-(4,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；和(ii)至少一种从由如下构成的群组中选出的腈成分：3-苯基-2-丙烯腈、(E/Z)-3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯腈、香茅腈、2-丙基-1-庚腈、十二腈，以及3-(2,3-二甲基-2(3)-环戊烯-1-基)丁腈和3-(2-甲基-3-甲亚基-1-环戊基)丁腈的混合物；以及c)a)和b)的组合。
本发明的抗微生物组合物可以与恶臭拮抗剂体系组合。在本发明的形态中，抗微生物组合物可以与抑制至少一种嗅觉受体活性的至少一种化合物组合，所述至少一种嗅觉受体选自：DMTS嗅觉受体、吲哚/粪臭素嗅觉受体、丁酸嗅觉受体和对甲酚嗅觉受体。抑制至少一种嗅觉受体活性的至少一种化合物可以是乙酸苄酯、乙酸(1R,2R)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-基酯(乙酸异冰片酯)、十一碳-10-烯醛、十一碳-9-烯醛、弗吉尼亚雪松精油、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基辛-6-烯腈、香豆素、(E)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、γ-甲基紫罗兰酮、(Z)-3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮、2,6-二甲基庚-5-烯醛、薄荷酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯基)戊-4-烯-1-酮、广藿香精油、2,6-壬二烯醛、(2-叔丁基环己基)乙酸酯、2-甲基-3-己酮肟(vertoxime)或2-甲氧基萘。
具体实施方式
根据本发明，提供了方法和抗微生物组合物，其包括香料成分和表面活性剂以及水溶助长剂，该香料成分在乙醇溶液中的浓度小于或等于0.1％时具有在乙醇溶液中5.5对数减少的杀菌效果。
如本文所用，“香料成分”是指能够以令人愉悦或主动的方式赋予或改变组合物气味的化合物。一般而言，香料成分可属于多种化学类别，如醇、内酯、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、腈、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油。
本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分，和可选使用的至少一种香料佐剂。
作为液体香料载体，作为非限制性例子，可以列举香料业中常用的增溶剂或溶剂。对香料业中常用溶剂的性质和类型的详细描述不可能是详尽无遗的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常用的。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标/>(来源：Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
非限制性例子包括：
·醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬醛；
·芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；
·香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
·柑橘香成分：二氢月桂烯醇、3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、橙油、乙酸芳樟酯、(-)-(R)-3,7-二甲基-6-辛烯腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
·花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮(β-香堇酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
·果香成分：γ-十一内酯、4-癸内酯、2-甲基戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
·青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸(+-)-1-苯基乙酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
·麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五烯内酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、十五内酯和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
·木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
·其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
香料成分不限于上述成分，香料成分也可在参考文献中找到，例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域的专利文献中。
在本发明的另一种实施方案中，香料成分是乙酸1-苯基乙酯、1-辛醇、(1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、十一醛、(2E)-2-甲基-3-苯基-2-丙烯醛、(Z)-2-壬烯醛、1-(5-丙基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-2-基)乙烯酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、苯甲酸乙酯、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、丁酸苄酯、丁酸1-丁氧基羰基乙酯、己酸乙酯、5-异丙基-2-甲基苯酚、(4E,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E,8Z)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4Z,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(2E)-2-甲基-2-己烯酸甲酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸甲酯、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二醛、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-[4-甲基-3-环己烯-1-基]-1-丁醇、(2E)-2-乙基-4-[2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、4-癸内酯、(Z)-4-癸烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、2,6-二甲基-7-辛烯-4-酮、2,6-二甲基-4-庚醇、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇、2-甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯酚、(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、1,2-二甲氧基-4-[(1Z)-1-丙烯-1-基]苯、1,2-二甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(2,2-二甲基-3-[(2Z)-3-甲基-2,4-戊二烯-1-基]环氧乙烷、(2,2-二甲基-3-[(2E)-3-甲基-2,4-戊二烯-1-基]环氧乙烷、2-乙基-1-己醇、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙烯酮、(Z)-6-壬烯-1-醇、(2E,6Z)-2,6-壬二烯醛、1,8-对薄荷二烯-7-醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲醛、2-羟基苯甲酸乙酯、2-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、2-(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-甲基吲哚、8-巯基-3-对薄荷酮、3,7-二甲基-3-辛醇、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、百里酚、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、3-丙基苯酚、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、二乙酸1,3-壬二酯、乙酸四氢-3-戊基-4(2H)-吡喃基酯、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、3-丁亚基-1-苯并[C]呋喃酮、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯腈、芫荽油、(3Z)-3-己烯酸环丙基甲酯、(3E)-3-己烯酸环丙基甲酯、3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇、肉桂叶油、4-癸内酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、醒目薰衣草精油、胡椒薄荷油、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛、巴拉圭苦橙叶精油、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇或它们的组合。
在本发明的另一种实施方案中，香料成分是(4E,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E,8Z)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4Z,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、3,7-二甲基-6-辛烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇、二乙酸1,3-壬二酯、乙酸四氢-3-戊基-4(2H)-吡喃基酯、(Z)-4-癸烯醛、3-[4-甲基-3-环己烯-1-基]-1-丁醇、十一醛、(2E)-2-乙基-4-[2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、2-(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、乙酸2-环己基乙酯、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮或它们的组合。
在本发明的一种实施方案中，香料成分是(3Z)-3-己烯酸环丙基甲酯或(3E)-3-己烯酸环丙基甲酯、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇、辛醛、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯腈、3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇、肉桂叶油、醒目薰衣草精油、乙酸2-环己基乙酯、胡椒薄荷油、芫荽油、巴拉圭苦橙叶精油、3-丁亚基-1-苯并[C]呋喃酮或它们的组合。
香料成分可以占抗微生物组合物的至少0.001％(w/v)。本发明的香料成分可以占抗微生物组合物的约0.001％至约5.0％w/v。优选地，香料成分占抗微生物组合物的约0.01％至约5.0％w/v。进一步优选地，香料成分占抗微生物组合物的约0.05％至约5.0％w/v。在进一步的形态中，香料成分占抗微生物组合物的约0.1％至约5.0％w/v。
本发明的具有5.5对数减少的杀菌效果的香料成分在乙醇溶液中的浓度可以小于或等于0.1％。
如本文所用，“硬表面”是指任何硬表面。待清洁的表面包括厨房和浴室，例如地板、墙壁、瓷砖、窗户、橱柜、水槽、喷头、淋浴塑料帘、洗手盆、厕所，由不同材料如陶瓷、乙烯基树脂、无蜡乙烯基树脂、油毡、三聚氰胺、玻璃、钢制成的固定装置和配件等，厨房工作台面，任何塑料、塑化木材、金属或任何涂漆或刷漆或密封表面等。家用硬表面还包括家用电器，包括但不限于冰箱、冰柜、洗衣机、自动烘干机、烤箱、微波炉、洗碗机等。这种硬表面可以在私人家庭以及商业、机构和工业环境中找到。
如本文所用，“身体部位”是指哺乳动物身体的任何暴露于外部环境并包括皮肤和粘膜表面的部分。因此，例如，身体部位包括皮肤、口腔粘膜和牙齿。在优选实施方案中，身体部位是人的身体部位。
根据本发明的表面活性剂可以但不限于从由阴离子、两性、非离子或阳离子表面活性剂构成的群组中选出。
阴离子表面活性剂的非限制性例子包括烷基磺酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、仲链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、醇硫酸盐、醇醚硫酸盐、醇醚磷酸盐、硫酸化链烷醇酰胺、甘油酯硫酸盐、脂肪酸、二烷基磺基琥珀酸盐、N-酰基-肌氨酸盐、N-酰基-牛磺酸盐、酰基-羟乙基磺酸盐、N-酰基-谷氨酸盐、N-酰基-甘氨酸盐和N-酰基-丙氨酸盐的钠盐、钾盐或铵盐。
两性表面活性剂的非限制性例子包括烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氧化胺、卵磷脂(磷脂)例如磷脂酰胆碱、溶血卵磷脂、烷基-两性乙酸盐和烷基-两性二乙酸盐。
非离子表面活性剂的非限制性例子包括乙氧基化脂肪醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化硫醇、混合丙氧基化和乙氧基化脂肪醇、乙氧基化蓖麻油或氢化蓖麻油、酸性乙氧基化脂肪酸、己糖醇和环状脱水己糖醇(例如脱水山梨糖醇)的脂肪酯、乙氧基化己糖醇和环状脱水己糖醇的脂肪酯(例如聚山梨醇酯)、糖酯、烷基多糖苷、聚甘油脂肪酸酯、乙氧基化胺、乙氧基化酰胺和烷基二乙醇酰胺。
非离子表面活性剂可以选自包含聚乙二醇和聚丙二醇嵌段的水溶性三嵌段共聚物(以商品名例如Pluronic、Tetronic、Poloxamer、Syperonics等出售)。
表面活性剂也可以选自天然生物表面活性剂，包括糖脂(例如槐糖脂、甘露糖赤藓糖醇脂和鼠李糖脂)和皂苷。
表面活性剂也可选自阳离子表面活性剂，包括烷基季铵盐、酯季铵盐、直链烷基胺、酰胺-胺、酯胺或乙氧基化胺。
表面活性剂可以作为多种上述表面活性剂的组合使用。
在一种实施方式中，阴离子表面活性剂是月桂基醚硫酸钠。
在另一种实施方案中，两性表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
在另一种实施方案中，非离子表面活性剂是椰油基葡糖苷。
表面活性剂可以占抗微生物组合物的0.1％至30％(w/w)。在某些形态中，本发明的表面活性剂可以占抗微生物组合物总重量的约0.1％至约20％w/w。在进一步的形态中，表面活性剂占抗微生物组合物总重量的约1％至约10％w/w。
表面活性剂可以占抗微生物组合物的0.1％至30％(w/w)。在某些形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的0.1％至20％(w/w)。在进一步的形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的0.1％至10％(w/w)。在另一种形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的9.1％至30％(w/w)。在另一种形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的9.1％至20％(w/w)。在另一种形态中，表面活性剂占抗微生物组合物的9.1％至10％(w/w)。
本发明的抗微生物组合物还包含水溶助长剂。水溶助长剂是这样一种物质，在该物质的存在下，疏水化合物在水中的溶解度提高，而它本身不形成微乳液或溶致液晶。
本发明的水溶助长剂可以占抗微生物组合物总重量的约0.5％至约20％w/w。在一种形态中，水溶助长剂占抗微生物组合物总重量的约1％至约10％w/w。
在一种优选的实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含少于4％(w/w)的水溶助长剂、少于3％(w/w)的水溶助长剂、少于2％(w/w)的水溶助长剂、少于1％(w/w)的水溶助长剂，或更少。
此外，在另一种优选的实施方案中，抗微生物组合物包含大于或等于抗微生物组合物的10％(w/w)的表面活性剂，而水溶助长剂大于抗微生物组合物的4％(w/w)，优选大于抗微生物组合物的5％(w/w)，优选大于抗微生物组合物的6％(w/w)，优选大于抗微生物组合物的7％(w/w)，优选大于抗微生物组合物的10％(w/w)，优选大于抗微生物组合物的15％(w/w)。水溶助长剂可以选自芳基磺酸盐。在某些形态中，水溶助长剂是苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐或它们的组合，并且呈相应的钠盐、铵盐或钾盐的形式。
水溶助长剂还可以选自磺基琥珀酸二异丁酯、磺基琥珀酸二异丙酯、磺基琥珀酸二正丙酯、磺基琥珀酸二乙酯或它们的组合，并且呈相应的钠盐、铵盐或钾盐的形式。
水溶助长剂可以选自苯甲酸盐、水杨酸盐或丁基单甘醇硫酸盐，并且呈相应的钠盐、铵盐或钾盐的形式。
水溶助长剂可以是二丙二醇正丁醚。
水溶助长剂可以是儿茶酚、间苯二酚、连苯三酚、氢醌或4-甲氧基苯酚。
水溶助长剂可以选自苯甲醇、尿素、烟酰胺，
水溶助长剂可以是苯甲酸钠或乙酸钠。
水溶助长剂可以是短链(约C4)烷基多糖苷。
水溶助长剂可以作为多种上述水溶助长剂的组合使用。
合适的水溶助长剂的非限制性例子包括：甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、二异丁基磺基琥珀酸盐、水杨酸钠、乙酸钠和苯甲酸钠。本发明的抗微生物组合物还可包含溶剂。根据一种实施方案，抗微生物组合物包含水混溶性潜溶剂，优选从由一元溶剂和多元溶剂构成的群组中选出。此类溶剂的非限制性例子可以从包含乙醇、正丙醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、甘油、异丙亚基甘油、丁二醇(1,3-丁二醇)、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-丙二醇和异丙醇以及它们的混合物的群组中选出。根据另一种实施方案，水混溶性潜溶剂选自柠檬酸三乙酯、三醋精、乳酸乙酯、乙二醇醚。
本发明的抗微生物组合物还可包含可选的成分，例如着色剂、防腐剂、增粘剂、遮光剂、润肤剂、保湿剂、抗氧化剂、胶凝剂、胶基(gums)、螯合剂、功能聚合物、纤维素衍生物、精油、电解质和pH调节剂。
本发明涵盖包含抗微生物组合物的消费品，例如个人清洁产品、口腔护理产品、体香剂(除臭剂)产品、硬表面清洁产品、液体皂、泡沫皂、液体洗涤剂、洗发液、沐浴露、面部清洁剂、漱口水和牙膏。
根据本发明的抗微生物组合物可以对革兰氏阴性和革兰氏阳性细菌具有活性。此外，根据本发明的抗微生物组合物可以对以下细菌有活性：大肠杆菌(Escherichia coli)、沙门氏菌属(Salmonella sp.)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)、粘质沙雷氏菌(Serratia marcescens)、克雷伯氏肺炎菌(Klebsiella pneumoniae)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和单核细胞增生性李斯特菌(Listeria monocytogenes)或它们的组合。
根据本发明的抗微生物组合物还可以对真菌物种具有活性，特别是真菌的曲霉属(Aspergillus)、青霉菌属(Penicillium)、枝孢菌属(Cladosporium)和念珠菌属(Candida)物种。
如本领域技术人员所能理解的，上面列出的细菌和真菌物种可导致不想要的个人气味以及衣物上和家中的气味。特别是，众所周知，莫拉氏菌属(Moraxella)和假单胞菌属(Pseudomonas)细菌以及枝孢菌属(Cladosporium)真菌会在衣物上和洗衣房中造成潮湿或发霉的气味。
因此，本发明的一种优选实施方案是，其中包含本发明的抗微生物组合物的消费品是清洁产品，优选洗衣产品，并且减少不期望的潮湿或发霉气味。
本发明的进一步的形态提供了消除或/和减少衣物发霉气味的方法，包括使衣物与本发明的抗微生物组合物接触。
恶臭拮抗剂
本发明的抗微生物组合物可以与恶臭拮抗剂体系组合使用(例如，在一种组合物中，或在同时或接近时间施用的单独组合物中)。恶臭化合物可激活与恶臭相关的至少一种嗅觉受体。无意受任何特定理论的限制，恶臭通常是一种以上恶臭化合物的复杂混合物，其可包括各种胺、硫醇、硫化物、短链脂肪族和不饱和酸，例如脂肪酸及其衍生物。在一种形态中，至少一种嗅觉受体是国际专利申请公开号WO2019/101821A1中公开的嗅觉受体。在另一种形态中，至少一种嗅觉受体是国际专利申请公开号WO2018/091686A1中公开的嗅觉受体。在另一种形态中，至少一种嗅觉受体是国际专利申请公开号WO2018/091686A1中公开的嗅觉受体。
在一种形态中，至少一种嗅觉受体的抑制作用抑制、减少、压制了消费者对恶臭的感知。
如本文所用，嗅觉受体的术语“拮抗剂”、“抑制剂(inhibitors)”、“阻滞剂”、“压制剂(suppressors)”、“抗衡剂”和“调节剂”可互换使用，是指抑制、阻断、压制或调节用于鉴定嗅觉转导的体内、离体和体外测定的分子，例如配体、拮抗剂及它们的同源物和模拟物。抑制剂是例如结合、部分或完全阻断刺激、减少、压制、预防、延迟激活、失活、脱敏或下调嗅觉转导的化合物，例如拮抗剂(antagonists)。激活剂(activators)是例如结合、刺激、增加、开放激活、促进、增强激活、敏化或上调嗅觉转导的化合物，例如激动剂(agonists)。调节剂包括例如改变受体与以下物质的相互作用的化合物：结合激活剂或抑制剂的细胞外蛋白质(例如气味结合蛋白质、ebnerin和疏水性载体家族的其他成员、或脂质运载蛋白家族成员)；G蛋白；激酶(例如，视紫红质激酶和β肾上腺素能受体激酶的同源物，其参与受体的失活和脱敏)；和抑制蛋白，其也使受体失活和脱敏。
本公开的化合物和方法抑制或拮抗至少一种嗅觉受体的能力可以通过本领域普通技术人员容易选择的任何合适的方法来确定，例如通过离体培养的神经元测定，或通过使用表达丁酸嗅觉受体的细胞系的体外测定进行。
如本文所用，术语“嗅觉受体”或“OR”是指在嗅觉细胞中表达的G蛋白偶联受体(GPCR)家族的一个或多个成员。嗅觉受体细胞也可以基于形态学或通过在嗅觉细胞中特异性表达的蛋白质的表达来鉴定。OR家庭成员可能具有充当气味剂的受体并诱导嗅觉转导级联的能力。
在一种形态中，该至少一种抑制至少一种嗅觉受体的活性的化合物从由如下构成的群组中选出：乙酸苄酯、乙酸异冰片酯、十一碳-10-烯醛、十一碳-9-烯醛、弗吉尼亚雪松精油、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基辛-6-烯腈、香豆素、(2E)-1-(2,2-二甲基)-6-甲亚基环己基)-2-丁烯-1-酮、γ-甲基紫罗兰酮、(Z)-3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮、2,6-二甲基庚-5-烯醛、薄荷酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯基)戊-4-烯-1-酮、广藿香精油、2,6-壬二烯醛、(2-叔丁基环己基)乙酸酯、2-甲基-3-己酮肟(vertoxime)和2-甲氧基萘。
能够抑制从由DMTS嗅觉受体、吲哚/粪臭素嗅觉受体、丁酸嗅觉受体和对甲酚嗅觉受体构成的群组中选出的至少一种嗅觉受体的活性的其他化合物的例子包括公开于国际专利申请公开号WO2019/101821A1中的化合物。
能够抑制从由DMTS嗅觉受体、吲哚/粪臭素嗅觉受体、丁酸嗅觉受体和对甲酚嗅觉受体构成的群组中选出的至少一种嗅觉受体的活性的其他化合物的另外的例子包括公开于国际专利申请公开号WO2018/091686A1中公开的化合物。
在一种形态中，能够抑制DMTS嗅觉受体活性的至少一种化合物可以选自国际专利申请公开号WO2019/101821A1中公开的能够抑制DMTS嗅觉受体活性的化合物。
在一种形态中，能够抑制丁酸嗅觉受体活性的至少一种化合物可以选自国际专利申请公开WO2019/101821A1中公开的能够抑制丁酸嗅觉受体活性的化合物。
在一种形态中，能够抑制吲哚/粪臭素嗅觉受体活性的至少一种化合物可以选自国际专利申请公开号WO2019/101821A1中公开的能够抑制吲哚/粪臭素嗅觉受体活性的化合物。
在一种形态中，能够抑制对甲酚嗅觉受体活性的至少一种化合物可以选自国际专利申请公开号WO2018/091686A1中公开的能够抑制对甲酚嗅觉受体活性的化合物。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，恶臭拮抗剂体系以30至50重量％的量存在于抗微生物组合物中。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，恶臭拮抗剂体系以30至45重量％，或者30至40重量％，或者30至35重量％的量存在于抗微生物组合物中。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，恶臭拮抗剂体系以35至50重量％，或者40至50重量％，或者45至50重量％的量存在于抗微生物组合物中。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，恶臭拮抗剂体系以30、或35、或40、或45、或50重量％存在于抗微生物组合物中。
恶臭中和体系
本发明的抗微生物组合物可以与恶臭中和体系组合使用(例如，在一种组合物中，或在同时或接近时间施用的单独组合物中)。恶臭中和体系通过与可能造成恶臭的各种化合物反应来限制、减少或消除对恶臭的感知。这些反应导致恶臭物质的空气传播水平降低，从而减少对恶臭的感知。
在一种形态中，该至少一种恶臭中和体系选自：a)包含至少一种成分的组合物，该成分从由如下构成的群组中选出：(i)至少一种式R1CHO的醛，其中R1是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链；(ii)至少一种式R2COR3的酮，其中R2是乙基或甲基，并且R3是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链；(iii)式R4CH2OH的伯醇，其中R4是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链，可选地被芳族部分取代；b)包含以下成分的组合物：(i)至少一种从由如下构成的群组中选出的成分：(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮α、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,2-二甲基-6-甲亚基环己基)-2-丁烯-1-酮γ、(E)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮δ、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、(+-)-甲基-2,2-二甲基-6-甲亚基-1-环己烷甲酸酯、α-或β-(E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-或β-紫罗兰酮)、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、1-(2,6,6-三甲基-1(2)-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮和1-(4,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；和(ii)至少一种从由如下构成的群组中选出的腈成分：3-苯基-2-丙烯腈、(E/Z)-3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯腈、2-丙基-1-庚腈、十二腈以及3-(2,3-二甲基-2(3)-环戊烯-1-基)丁腈和3-(2-甲基-3-甲亚基-1-环戊基)丁腈的混合物；以及c)a)和b)的组合。
包含从由如下构成的群组中选出的至少一种成分的组合物的例子可以在美国专利号8,772,354中找到：(i)至少一种式R1CHO的醛，其中R1是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链；(ii)至少一种式R2COR3的酮，其中R2是乙基或甲基，并且R3是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链；和(iii)式R4CH2OH的伯醇，其中R4是含有1至12个碳原子的脂族直链或支链、饱和或不饱和碳链，可选地被芳族部分取代。
包含从由如下构成的群组中选出的至少一种成分的组合物的例子可以在美国专利申请公开号2017/0266334A1中找到：(i)至少一种从由如下构成的群组中选出的成分：(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,2-二甲基-6-甲亚基环己基)-2-丁烯-1-酮、(E)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、(+-)-甲基-2,2-二甲基-6-甲亚基-1-环己烷甲酸酯、α-或β-(E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-或β-紫罗兰酮)、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、1-(2,6,6-三甲基-1(2)-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮和1-(4,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；和(ii)至少一种从由如下构成的群组中选出的腈成分：3-苯基-2-丙烯腈、柠檬腈、香茅腈、2-丙基-1-庚腈、十二腈以及3-(2,3-二甲基-2(3)-环戊烯-1-基)丁腈和3-(2-甲基-3-甲亚基-1-环戊基)丁腈的混合物。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，至少一种恶臭中和体系以5至20重量％的量存在于抗微生物组合物中。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，至少一种恶臭中和体系以5至19重量％的量，或者以5至18重量％的量，或者以5至17重量％的量，或者以5至16重量％的量，或者以5至15重量％的量，或者以5至14重量％的量，或者以5至13重量％的量，或者以5至12重量％的量，或者以5至11重量％的量，或者以5至10重量％的量，或者以5至9重量％的量，或者以5至8重量％的量，或者以5至7重量％的量，或者以5至6重量％的量存在于抗微生物组合物中。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，至少一种恶臭中和体系以6至20重量％的量，或者以7至20重量％的量，或者以8至20重量％的量，或者以9至20重量％的量，或者以10至20重量％的量，或者以11至20重量％的量，或者以12至20重量％的量，或者以13至20重量％的量，或者以14至20重量％的量，或者以15至20重量％的量，或者以16至20重量％的量，或者以17至20重量％的量，或者以18至20重量％的量，或者以19至20重量％的量存在于抗微生物组合物中。
在一种形态中，相对于抗微生物组合物，至少一种恶臭中和体系以5、或6、或7、或8、或9、或10、或11、或12、或13、或14、或15、或16、或17、或18、或19、或20重量％的量存在于恶臭消除组合物中。
本发明通过但不限于以下实施例来说明。
实施例
实施例1：乙醇溶液中芳香剂材料的抗微生物效力的确定
a.细菌悬液的制备
如下制备大肠杆菌ATCC 10536的细菌悬液用于抗微生物测试。在-80℃下储存的原种培养物在胰蛋白酶大豆琼脂(TSA)板上进行继代培养，并在37℃下培养24小时以获得单菌落。将原代培养物的单菌落划线到TSA平板上并在37℃下温育24小时以制备二代培养物。将二代培养物的单菌落接种到50mL胰蛋白酶大豆肉汤(TSB)中，在37℃、180rpm下温育18小时。将18小时培养物的等分试样(0.5mL)接种到50ml新鲜TSB中，并在37℃、180rpm下温育2～3小时。当肉汤的OD600 nm值达到1～2时，5,000rpm离心10分钟收获细胞，然后重悬在相同的新鲜肉汤培养基中，以达到1～5x108集落形成单位(CFU)/毫升的目标水平。该悬浮液用于进一步的抗微生物测试。
b.乙醇溶液中香料成分杀菌活性的测定
除非另有说明，根据本发明的对数减少测试根据以下方法确定。
基于欧洲标准EN-1276的细菌接触时间(BCT)测试用于确定香料成分在20％乙醇溶液中的剂量依赖性杀菌活性。
在40％乙醇溶液中制备各种浓度(剂量)的香料成分。将每种样品的11个重复品加入到96孔微量滴定板(每孔120μL)的一行第1～11列中，其中B行作为乙醇溶液的对照样品。然后，将120μL浓度约为1～5x108CFU/ML(如上制备)的细胞悬液加入到微量滴定板的每个孔中。目标细菌菌株允许指定的接触时间(45秒)。在接触时间结束时，在96孔板中用生长培养基制备连续稀释液：3次的10倍(1in 10)稀释，然后是17次的2倍(1 in 2)稀释。将每个板密封并在37℃下搅拌(180rpm)温育。温育后，孔的浊度(OD 600nm)由Tecan酶标仪记录。混浊细胞被认为是活细胞的阳性生长。计算每个样品的活细胞总数(log CFU/mL)。并且针对20％乙醇溶液的对照样品计算最终浓度(剂量)下每种测试组合物的对数减少。
实施例2：香料成分在不同表面活性剂基质中的抗微生物效力的确定
a.测试样品的制备
通过将香料成分与表面活性剂基质混合并剧烈搅拌24小时来制备测试样品。选择具有透明外观的样品进行抗微生物测试。
b.表面活性剂体系中香料材料抗菌效力的测量
使用基于欧洲标准EN-1276和EP2787827(B1)的机器人细菌接触时间(BCT)测试，针对代表性革兰氏阴性细菌菌株大肠杆菌ATCC 10536测试抗微生物效力。
筛选板和稀释板的制备：将组合物的等分试样(270μL)沿两根柱子(B1-H1和B7-H7)分配到96孔微量滴定板(MTP)的孔中，并将270μL的MilliQ水加入到A1和A7孔作为对照样品。该MTP被标记为“筛选板”。在另一个标记为“稀释板”的MTP中，将270μL的Dey-Engley(D/E)中和溶液加入到第1列和第7列。通过Hamilton机器人液体处理站将270μL胰蛋白胨稀释液加入到第2～6列和第8～12列的稀释MTP中。
BCT测试&中和&稀释：然后将细菌原液(30μL)添加到“筛选板”的第1列，并通过Hamilton机器人液体处理站进行混合。在45秒的接触时间后，将第1列中的30μL混合物转移到“稀释板”第1列的相应孔中。在D/E中和溶液中中和5分钟后，将30μL中和的混合物从稀释MTP的第1列转移到第2列并混合，然后将30μL的混合物从第2列转移到第3列。重复此过程连续稀释整个板的菌悬液到第6列。然后将细菌原液(30μL)添加到“筛选板”的第7列，并通过Hamilton机器人液体处理站进行混合。在45秒的接触时间后，将第7列中的30μL混合物转移到“稀释板”第7列的相应孔中。在D/E中和溶液中中和5分钟后，将30μL混合物从稀释MTP的第7列转移到第8列并混合，然后再将30μL混合物从第8列转移到第9列。重复此过程连续稀释整个板的菌悬液到第12列。
铺板：将稀释MTP中每个孔的30μL体积转移到四个胰蛋白胨大豆琼脂(TSA)板上。将TSA板静置约2小时，使30μL接种点干燥，然后将板倒置并在37℃下温育过夜24小时。温育后，计数菌落。
计算对数减少：选择具有菌落计数的稀释度，并计算“筛选板”中混合物的活细胞计数(CFU/mL)，并计算对照MilliQ样品的对数减少。
结果
在乙醇溶液中具有高杀菌活性的香料成分：当根据实施例1中所述的测试程序进行测试时，乙醇溶液中杀菌香料成分的含量小于或等于0.1％(w/v)时，对至少一种革兰氏阴性菌的细菌活力至少有5.5的对数减少，该革兰氏阴性菌优选为大肠杆菌、沙门氏菌属、铜绿假单胞菌、荧光假单胞菌、粘质沙雷氏菌和克雷伯氏肺炎菌中的至少一种。
具有高杀菌活性的香料成分：乙酸1-苯基乙酯、1-辛醇、(1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、十一醛、(2E)-2-甲基-3-苯基-2-丙烯醛、(Z)-2-壬烯醛、1-(5-丙基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-2-基)乙烯酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、苯甲酸乙酯、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、丁酸苄酯、丁酸1-丁氧基羰基乙酯、己酸乙酯、5-异丙基-2-甲基苯酚、(4E,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E,8Z)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4Z,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(2E)-2-甲基-2-己烯酸甲酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸甲酯、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二醛、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-[4-甲基-3-环己烯-1-基]-1-丁醇、(2E)-2-乙基-4-[2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、4-癸内酯、(Z)-4-癸烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、2,6-二甲基-7-辛烯-4-酮、2,6-二甲基-4-庚醇、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇、2-甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯酚、(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、1,2-二甲氧基-4-[(1Z)-1-丙烯-1-基]苯、1,2-二甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(2,2-二甲基-3-[(2Z)-3-甲基-2,4-戊二烯-1-基]环氧乙烷、(2,2-二甲基-3-[(2E)-3-甲基-2,4-戊二烯-1-基]环氧乙烷、2-乙基-1-己醇、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙烯酮、(Z)-6-壬烯-1-醇、(2E,6Z)-2,6-壬二烯醛、1,8-对薄荷二烯-7-醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲醛、2-羟基苯甲酸乙酯、2-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、2-(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-甲基吲哚、8-巯基-3-对薄荷酮、3,7-二甲基-3-辛醇、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、百里酚、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、3-丙基苯酚、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、二乙酸1,3-壬二酯、乙酸四氢-3-戊基-4(2H)-吡喃基酯、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、3-丁亚基-1-苯并[C]呋喃酮、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯腈、芫荽油、(3Z)-3-己烯酸环丙基甲酯、(3E)-3-己烯酸环丙基甲酯、3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇、肉桂叶油、4-癸内酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、醒目薰衣草精油、胡椒薄荷油、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛、巴拉圭苦橙叶精油、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇或它们的组合。
表1表面活性剂基料的组成(pH5.5～6.0)
表2表面活性剂基料A中所选香料成分的抗微生物活性
| 香料成分 | 浓度(重量％) | 对数减少(CFU/mL) | |
| 1 | 5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮 | 0.5 | 1.3 |
| 2 | 3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇 | 0.5 | 2.8 |
表3枯烯磺酸钠(SCS)对表面活性剂基料B中香料成分(1重量％)抗微生物活性的
影响
表4水杨酸钠对表面活性剂基料B中香料成分(1重量％)抗微生物活性的影响
结论：
在表面活性剂含量较低的表面活性剂基料中(例如表1所示的2.5％的表面活性剂)，香料成分具有较高的杀菌活性。随着基料中表面活性剂用量的增加(例如表2所示的6％的表面活性剂)，香料成分的抗微生物活性急剧下降。如表2和表3所示，SCS或水杨酸钠等水溶助长剂可以增强表面活性剂基料中香料成分的抗微生物活性。与WO2006053458 A1中不同的是，本发明中的水溶助长剂的量可以低于4％以在表面活性剂基料中实现高的杀菌活性。
实施例3本发明组合物在表面清洁剂产品中的体外效力
测定了本发明的组合物在商购表面清洁剂样品Multi-Surface Cleaner(新鲜柠檬)中的抗菌效力。简言之，将本发明的组合物添加到/>Multi-SurfaceCleaner中，使其最终浓度为0.25％、0.5％、0.75％、1.0％和1.25％。将每种样品的等分试样(120μL)与等量的大肠杆菌细菌悬液混合。如前所述，在96孔板的孔中加入大肠杆菌ATCC10536，重复11次。接触3分钟的时间后，对每个孔的活细胞(log CFU)进行计数。杀菌效果以MilliQ水的对照样品的对数减少量来衡量。
当在基料中添加0.5％至2％的本发明组合物时，检测到高的抗微生物效力。
实施例4本文提出的发明组合物在皂条基料中的体外效力
表5显示了皂条基料的组成。
表5皂条基料的组成。
| 化学名称 | INCl命名 | CAS No. | ％ |
| 棕榈油脂肪酸的钠盐 | 棕榈酸钠 | 61790-79-2 | 68.6 |
| 棕榈仁油脂肪酸的钠盐 | 棕榈仁酸钠 | 61789-89-7 | 17.15 |
| EDTA | EDTA四钠 | 64-02-8 | 0.15 |
| HEDP | 依替膦酸四钠 | 3794-83-0 | 0.10 |
| 氯化钠 | 氯化钠 | 7647-14-5 | 0.5 |
| 甘油 | 甘油 | 56-8'1-5 | 0.5 |
| 水 | 水 | 7732-18-5 | 13 |
当在基料中添加0.5％至2％的本发明组合物时，检测到高的抗微生物效力。
实施例5本文提出的发明组合物在走珠体香剂皂基料中的体外效力
表6显示了走珠体香剂皂基料的组成。
表6走珠体香剂皂基料的组成
| 组成 | ％ |
| 去离子水 | 50 |
| 2NATROSOL 250 H羟乙基纤维素 | 0.7 |
| 乙醇95° | 40 |
| 1,2-丙二醇 | 5 |
当在基料中添加0.5％至1％的本发明组合物时，检测到高的抗微生物效力。
Claims (16)
1.一种抗微生物组合物，包含：
a.香料成分，其在乙醇溶液中的浓度小于或等于0.1％时具有在乙醇溶液中5.5对数减少的杀菌效果；和
b.表面活性剂；
c.水溶助长剂。
2.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该香料成分占该抗微生物组合物的至少0.001％(w/v)。
3.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该表面活性剂从由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合构成的群组中选出。
4.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该阴离子表面活性剂是月桂基醚硫酸钠，该两性表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱，该非离子表面活性剂是椰油基葡糖苷。
5.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该抗微生物组合物包含少于4％的水溶助长剂。
6.根据权利要求5所述的抗微生物组合物，其中该水溶助长剂从由如下构成的群组中选出：短链烷基多糖苷、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、磺基琥珀酸二异丁酯、水杨酸钠、乙酸钠以及它们的组合；或者水溶助长剂是从由甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、磺基琥珀酸二异丁酯构成的群组中选出的水溶助长剂的钠盐、铵盐或钾盐；二丙二醇正丁醚；以及它们的组合。
7.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该抗微生物组合物还包含具有抗革兰氏阳性或革兰氏阴性细菌活性的另外的试剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该抗微生物组合物还包含从由EDTA和CDTA以及它们的组合构成的群组中选出的螯合剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该香料成分从由以下构成的群组中选出：乙酸1-苯基乙酯、1-辛醇、(1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、十一醛、(2E)-2-甲基-3-苯基-2-丙烯醛、(Z)-2-壬烯醛、1-(5-丙基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-2-基)乙烯酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、苯甲酸乙酯、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、丁酸苄酯、丁酸1-丁氧基羰基乙酯、己酸乙酯、5-异丙基-2-甲基苯酚、(4E,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E,8Z)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4Z,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(2E)-2-甲基-2-己烯酸甲酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(E)-3-苯基-2-丙烯酸甲酯、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二醛、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、3,5,5-三甲基-1-己醇、3-[4-甲基-3-环己烯-1-基]-1-丁醇、(2E)-2-乙基-4-[2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、4-癸内酯、(Z)-4-癸烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、2,6-二甲基-7-辛烯-4-酮、2,6-二甲基-4-庚醇、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇、2-甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯酚、(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、1,2-二甲氧基-4-[(1Z)-1-丙烯-1-基]苯、1,2-二甲氧基-4-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(2,2-二甲基-3-[(2Z)-3-甲基-2,4-戊二烯-1-基]环氧乙烷、(2,2-二甲基-3-[(2E)-3-甲基-2,4-戊二烯-1-基]环氧乙烷、2-乙基-1-己醇、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙烯酮、(Z)-6-壬烯-1-醇、(2E,6Z)-2,6-壬二烯醛、1,8-对薄荷二烯-7-醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲醛、2-羟基苯甲酸乙酯、2-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、2-(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-甲基吲哚、8-巯基-3-对薄荷酮、3,7-二甲基-3-辛醇、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、百里酚、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、3-丙基苯酚、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、二乙酸1,3-壬二酯、乙酸四氢-3-戊基-4(2H)-吡喃基酯、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、3-丁亚基-1-苯并[C]呋喃酮、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯腈、芫荽油、(3Z)-3-己烯酸环丙基甲酯、(3E)-3-己烯酸环丙基甲酯、3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇、肉桂叶油、4-癸内酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、醒目薰衣草精油、胡椒薄荷油、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛、巴拉圭苦橙叶精油、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇或它们的组合。
10.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该香料成分从由以下构成的群组中选出：(4E,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E,8Z)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4Z,8E)-4,8-环十二碳二烯-1-酮、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、3,7-二甲基-6-辛烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇、二乙酸1,3-壬二酯、乙酸四氢-3-戊基-4(2H)-吡喃基酯、(Z)-4-癸烯醛、3-[4-甲基-3-环己烯-1-基]-1-丁醇、十一醛、(2E)-2-乙基-4-[2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、2-(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)-1-环己醇、乙酸2-环己基乙酯、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮或它们的组合。
11.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该香料成分从由以下构成的群组中选出：(3Z)-3-己烯酸环丙基甲酯或(3E)-3-己烯酸环丙基甲酯、3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛、(2Z)-4,8-二甲基-2,7-壬二烯-4-醇、辛醛、5-庚基二氢-2(3H)-呋喃酮、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯腈、3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇、肉桂叶油、醒目薰衣草精油、乙酸2-环己基乙酯、胡椒薄荷油、芫荽油、巴拉圭苦橙叶精油、3-丁亚基-1-苯并[C]呋喃酮或它们的组合。
12.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，还包含溶剂和/或水混溶性潜溶剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，还包含诸如着色剂、防腐剂、增粘剂、遮光剂、润肤剂、湿润剂、抗氧化剂、胶凝剂、胶基、螯合剂、功能聚合物、纤维素衍生物、精油、电解质、和pH调节剂的成分。
14.根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，还包含恶臭中和体系和/或恶臭拮抗剂体系。
15.一种消费品，其包含根据前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物，其中该消费品从由如下构成的群组中选出：头发护理产品，身体护理产品，皮肤护理产品，口腔护理产品，女性护理产品，家居护理产品，洗衣护理产品，或身体清洁产品，包括但不限于洗发液、沐浴露、面部清洁剂、剃须凝胶、洗手液、泡沫皂、手部消毒剂、皂条、漱口水、牙膏、女性卫生组合物、织物清洁剂、地毯清洁剂、多用途清洁剂、餐具洗涤剂、生鲜产品清洁剂、体香剂、空气清新剂和空气消毒剂。
16.一种用于消除或/和减少表面或身体部位上的微生物数量的方法，包括使该表面或身体部位与前述权利要求中任一项所述的抗微生物组合物接触。
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