CN117720896B - 一种超低温高效石油天然气清防蜡剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种超低温高效石油天然气清防蜡剂及其制备方法和应用，本发明制备得到的α‑烯烃‑马来酸烷基酯共聚物具有与石蜡结构相似的长链烷基结构，能够与石蜡共晶，其空间网状结构能够抑制或减弱石蜡结晶析出，同时α‑烯烃‑马来酸烷基酯共聚物上的极性基团能够暴露在微小石蜡的表面，抑制石蜡分子的进一步结晶，并且可以溶解已结晶石蜡，起到良好的清防蜡效果；同时，改性二硫化钼在油和管壁之间的界面中形成球型膜，改善了油品的流动性，尤其是低温流动性；同时，聚丙烯酸十八酯中的酯基团能够阻碍蜡晶的进一步长大，从而具有较好的改变蜡晶结构的能力，α‑烯烃‑马来酸烷基酯共聚物和改性二硫化钼共同作用，提高了防蜡剂的清防蜡性能。
Description
技术领域
本发明涉及防蜡剂制备技术领域，具体涉及一种超低温高效石油天然气清防蜡剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着过去几十年原油的快速消耗，轻质原油资源变得稀缺，而重质和特重质原油资源成为主导。重质和超重质原油含有大量的蜡和沥青质。原油中的蜡主要由长链饱和烃组成。它的链长从C18到C75不等，熔点从40℃到70℃。对于海底和寒冷地区的原油生产，温度通常在0℃左右或以下，蜡很容易结晶并从原油中析出。原油中析出的蜡在冷管道壁上形成沉积物，给石油工业的流动保障带来了关键问题，如原油的停止运输或生产，清理或更换堵塞的管道费用很高。
由于化学防蜡技术具有见效快、操作简单、成本低等诸多优点，因此在许多油田被广泛应用。高分子型防蜡剂大多为分子含有侧链的油溶性的梳状聚合物。注入井内与原油混合后，其分子中和石蜡相似的结构与蜡分子形成共晶，其分子中的极性基团使形成的晶核扭曲变形，阻止蜡晶进一步长大。另外，聚合物的长分子链可形成遍布整个原油的网状结构，分散小晶核，阻止其聚集沉积，而易随油流流走。但是目前的高分子型防蜡剂存在防蜡效果差，特别是低温效果差等缺点。
中国专利文献CN202011206947.X公开了一种复合型防蜡剂及其制备方法和应用，通过将脂肪醇聚乙烯醚(甲基)丙烯酸酯活性大单体与反应小单体在引发剂的作用下在溶剂中聚合的方式，制备得到复合型防蜡剂，其防蜡效果大幅度提升，但是仍没有解决防蜡剂低温效果差的缺点。
中国专利文献CN110184040A公开了一种超支化聚合物防蜡剂及其制备方法，其技术方案是：将甲基丙烯酸十八酯、醋酸乙烯酯和对苯二乙烯溶于二甲苯中，在氮气环境中，加入引发剂过氧化苯甲酰，在70℃条件下反应6h即得到超支化聚合物防蜡剂，所制备的防蜡剂的防蜡效果仍有提升的空间。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种超低温高效石油天然气清防蜡剂及其制备方法和应用，解决现有技术中防蜡剂防蜡性能欠佳，尤其是低温防蜡性能差的技术问题。
为了实现上述目的，本发明采取如下技术方案：
一种超低温高效石油天然气清防蜡剂，所述清防蜡剂由α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂所组成；
所述α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的结构式如下：
其中，R1为碳链长度大于等于C8的烷基链，R2为碳链长度大于等于C8的烷基链，R3为碳链长度大于等于C8的烷基链或者H，m和n为大于等于1的整数。
优选的，所述α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备方法如下：将α-烯烃和马来酸酐加入到溶剂I中，混合均匀后加入引发剂，升温至100-150℃反应1-10h，随后添加脂肪醇，于100-150℃继续反应2-20h，即得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物。
优选的，所述α-烯烃的碳链长度大于等于C8；所述α-烯烃与马来酸酐的摩尔比为1:(1-2)；所述引发剂的加入量为α-烯烃与马来酸酐总质量的0.01wt％～0.5wt％；所述引发剂为偶氮二异丁氰，过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或者多种；所述溶剂I为甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或多种。
优选的，所述脂肪醇的碳链长度大于等于C8；所述马来酸酐与脂肪醇的摩尔比为1:(1-2)。
优选的，改性二硫化钼的制备方法如下：
S1、将碳酸钙粉体分散在去离子水中，然后向其中加入钼酸钠和硫脲，混合均匀，随后转移至水热釜中，于180-210℃下水热反应8-16h，待反应结束后，离心分离，得到白色粉体；
S2、将白色粉体加入到稀硝酸溶液中，搅拌30-60min，经过滤、洗涤、干燥，得到中空的二硫化钼微球；
S3、将中空的二硫化钼微球加入到甲苯溶剂中，然后向其中加入丙烯酸十八酯，搅拌混合均匀，再加入引发剂过氧化苯甲酰，密封后通入氮气，在80-90℃下加热搅拌反应4-8h，待反应结束后，将产物进行洗涤、干燥，即得到改性二硫化钼。
优选的，步骤S1中，碳酸钙粉体、钼酸钠和硫脲的质量比为0.5-1:3-7:0.5-1.5。
优选的，步骤S3中，中空的二硫化钼微球、丙烯酸十八酯和过氧化苯甲酰的质量比为5-10:5-10:0.1-0.2。
优选的，α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂的质量比为10-20:5-10:100，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、石脑油中的一种或多种。
本发明提供上述超低温高效石油天然气清防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：将α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂混合均匀，即得到超低温高效石油天然气清防蜡剂。
本发明还提供上述超低温高效石油天然气清防蜡剂在石油天然气清防蜡中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明先通过共聚及侧基改性得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物，α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物具有与石蜡结构相似的长链烷基结构，能够与石蜡共晶，其空间网状结构能够抑制或减弱石蜡结晶析出，同时，α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物上的极性基团能够暴露在微小石蜡的表面，抑制石蜡分子的进一步结晶，并且可以溶解已结晶石蜡，起到良好的清防蜡效果。
(2)本发明以碳酸钙粉体作为牺牲模板，在其表面生长二硫化钼，然后通过酸液刻蚀掉碳酸钙粉体，得到中空的二硫化钼微球，再通过聚合反应，在中空二硫化钼微球的表面以及孔隙结构中负载聚丙烯酸十八酯，进而增强了无机中空二硫化钼微球在原油中的分散性能；类似于滚珠轴承效应，改性二硫化钼在油和管壁之间的界面中形成球型膜，改善了油品的流动性，尤其是低温流动性；同时，聚丙烯酸十八酯中的酯基团能够阻碍蜡晶的进一步长大，从而具有较好的改变蜡晶结构的能力，α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物和改性二硫化钼共同作用，提高了防蜡剂的清防蜡性能。
具体实施方式
以下通过具体较佳实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。
需要说明的是，无特殊说明外，本发明中涉及到的化学试剂均通过商业渠道购买。
一种超低温高效石油天然气清防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：将α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂混合均匀，即得到超低温高效石油天然气清防蜡剂。
其中，所述α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的结构式如下：
其中，R1为碳链长度大于等于C8的烷基链，R2为碳链长度大于等于C8的烷基链，R3为碳链长度大于等于C8的烷基链或者H，m和n为大于等于1的整数。
所述α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备方法如下：将α-烯烃和马来酸酐加入到溶剂I中，混合均匀后加入引发剂，升温至100-150℃反应1-10h，随后添加脂肪醇，于100-150℃继续反应2-20h，即得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物。
具体的，所述α-烯烃的碳链长度大于等于C8，例如可以选为十四烯、十六烯、十八烯、二十烯、二十四烯、二十六烯。
具体的，所述α-烯烃与马来酸酐的摩尔比为1:(1-2)，在本发明一些实施例中，典型非限制的，α-烯烃与马来酸酐的摩尔比可以选为1:1、1:1.5、1:2。
具体的，所述引发剂的加入量为α-烯烃与马来酸酐总质量的0.01wt％～0.5wt％，例如可以选为0.01wt％、0.05wt％、0.08wt％、0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％；所述引发剂选自偶氮二异丁氰、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或者多种。
具体的，所述溶剂I选自甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或多种。
具体的，所述脂肪醇的碳链长度大于等于C8，例如可以选为十二醇、十六醇、十八醇、二十醇、二十二醇。
具体的，所述马来酸酐与脂肪醇的摩尔比为1:1-2，在本发明一些实施例中，典型非限制的，马来酸酐与脂肪醇的摩尔比可以选为1:1、1:1.5、1:2。
所述改性二硫化钼的制备方法如下：
S1、将碳酸钙粉体分散在去离子水中，然后向其中加入钼酸钠和硫脲，混合均匀，随后转移至水热釜中，于180-210℃下水热反应8-16h，待反应结束后，离心分离，得到白色粉体；
S2、将白色粉体加入到稀硝酸溶液中，搅拌30-60min，经过滤、洗涤、干燥，得到中空的二硫化钼微球；
S3、将中空的二硫化钼微球加入到甲苯溶剂中，然后向其中加入丙烯酸十八酯，搅拌混合均匀，再加入引发剂过氧化苯甲酰，密封后通入氮气，在80-90℃下加热搅拌反应4-8h，待反应结束后，将产物进行洗涤、干燥，即得到改性二硫化钼。
具体的，本发明实施例中，所选用的碳酸钙粉体的粒径为20-40nm。
具体的，步骤S1中，碳酸钙粉体、钼酸钠和硫脲的质量比为0.5-1:3-7:0.5-1.5，进一步优选的，碳酸钙粉体、钼酸钠和硫脲的质量比为0.6-0.8:4-6:0.8-1.0。
具体的，步骤S2中，稀硝酸溶液的浓度可以选为0.5-1mol/L，更为具体的，例如可以选为0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1mol/L。
具体的，步骤S3中，中空的二硫化钼微球、丙烯酸十八酯和过氧化苯甲酰的质量比为5-10:5-10:0.1-0.2，进一步优选为6-8:6-8:0.15-0.18。
本发明所制备的清防蜡剂中，α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂的质量比为10-20:5-10:100，例如可以选为10:5:100、10:6:100、10:8:100、10:10:100、15:5:100、15:10:100、20:5:100、20:8:100、20:10:100。
具体的，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、石脑油中的一种或多种。
本发明还提供上述超低温高效石油天然气清防蜡剂在石油天然气清防蜡中的应用。
具体的，清防蜡剂的加入量为500-5000ppm，例如可以选为500ppm、1000ppm、1500ppm、2000ppm、2500ppm、3000ppm、4000ppm、5000ppm。
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种超低温高效石油天然气清防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：
α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备：将1mol二十六烯和1.2mol马来酸酐加入到溶剂二甲苯中，混合均匀后加入引发剂过氧化二苯甲酰，引发剂的加入量为二十六烯与马来酸酐总质量的0.05wt％，升温至120℃反应5h，随后添加1.2mol十六醇，于120℃继续反应8h，得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物。
改性二硫化钼的制备：
S1、将0.5g碳酸钙粉体分散在100mL去离子水中，然后向其中加入3g钼酸钠和0.5g硫脲，混合均匀，随后转移至水热釜中，于180℃下水热反应16h，待反应结束后，离心分离，得到白色粉体；
S2、将白色粉体加入到0.5mol/L稀硝酸溶液中，搅拌30min，经过滤、洗涤、干燥，得到中空的二硫化钼微球；
S3、将5g中空的二硫化钼微球加入到100mL甲苯溶剂中，然后向其中加入5g丙烯酸十八酯，搅拌混合均匀，再加入0.1g引发剂过氧化苯甲酰，密封后通入氮气，在80℃下加热搅拌反应6h，待反应结束后，将产物进行洗涤、干燥，即得到改性二硫化钼。
将15gα-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、5g改性二硫化钼和100g石脑油混合均匀，即得到清防蜡剂。
实施例2
一种超低温高效石油天然气清防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：
α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备：将1mol十八烯和1.2mol马来酸酐加入到溶剂二甲苯中，混合均匀后加入引发剂过氧化二苯甲酰，引发剂的加入量为十八烯与马来酸酐总质量的0.05wt％，升温至135℃反应5h，随后添加1.2mol十六醇，于135℃继续反应8h，得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物。
改性二硫化钼的制备：
S1、将1g碳酸钙粉体分散在100mL去离子水中，然后向其中加入7g钼酸钠和1.5g硫脲，混合均匀，随后转移至水热釜中，于210℃下水热反应10h，待反应结束后，离心分离，得到白色粉体；
S2、将白色粉体加入到0.5mol/L稀硝酸溶液中，搅拌60min，经过滤、洗涤、干燥，得到中空的二硫化钼微球；
S3、将8g中空的二硫化钼微球加入到100mL甲苯溶剂中，然后向其中加入10g丙烯酸十八酯，搅拌混合均匀，再加入0.2g引发剂过氧化苯甲酰，密封后通入氮气，在90℃下加热搅拌反应4h，待反应结束后，将产物进行洗涤、干燥，即得到改性二硫化钼。
将15gα-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、10g改性二硫化钼和100g二甲苯混合均匀，即得到清防蜡剂。
实施例3
一种超低温高效石油天然气清防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：
α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备：将1mol二十二烯和1.5mol马来酸酐加入到溶剂二甲苯中，混合均匀后加入引发剂过氧化二苯甲酰，引发剂的加入量为二十二烯与马来酸酐总质量的0.05wt％，升温至135℃反应5h，随后添加1.5mol十八醇，于135℃继续反应8h，得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物。
改性二硫化钼的制备：
S1、将0.8g碳酸钙粉体分散在100mL去离子水中，然后向其中加入6g钼酸钠和1.5g硫脲，混合均匀，随后转移至水热釜中，于210℃下水热反应8h，待反应结束后，离心分离，得到白色粉体；
S2、将白色粉体加入到0.5mol/L稀硝酸溶液中，搅拌60min，经过滤、洗涤、干燥，得到中空的二硫化钼微球；
S3、将10g中空的二硫化钼微球加入到100mL甲苯溶剂中，然后向其中加入10g丙烯酸十八酯，搅拌混合均匀，再加入0.2g引发剂过氧化苯甲酰，密封后通入氮气，在90℃下加热搅拌反应4h，待反应结束后，将产物进行洗涤、干燥，即得到改性二硫化钼。
将15gα-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、8g改性二硫化钼和100g混合溶剂(甲苯、二甲苯、三甲苯的质量比为2:3:5)混合均匀，即得到清防蜡剂。
实施例4
一种超低温高效石油天然气清防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：
α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备：将1mol二十四烯和1.6mol马来酸酐加入到溶剂二甲苯中，混合均匀后加入引发剂过氧化二苯甲酰，引发剂的加入量为二十四烯与马来酸酐总质量的0.05wt％，升温至150℃反应3h，随后添加1.6mol十六醇，于150℃继续反应4h，得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物。
改性二硫化钼的制备：
S1、将0.8g碳酸钙粉体分散在100mL去离子水中，然后向其中加入6g钼酸钠和1.5g硫脲，混合均匀，随后转移至水热釜中，于210℃下水热反应8h，待反应结束后，离心分离，得到白色粉体；
S2、将白色粉体加入到0.5mol/L稀硝酸溶液中，搅拌60min，经过滤、洗涤、干燥，得到中空的二硫化钼微球；
S3、将6g中空的二硫化钼微球加入到100mL甲苯溶剂中，然后向其中加入10g丙烯酸十八酯，搅拌混合均匀，再加入0.2g引发剂过氧化苯甲酰，密封后通入氮气，在90℃下加热搅拌反应4h，待反应结束后，将产物进行洗涤、干燥，即得到改性二硫化钼。
将15gα-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、6g改性二硫化钼和100g混合溶剂(三甲苯、石脑油的质量比为1:1)混合均匀，即得到清防蜡剂。
对比例1
一种清防蜡剂的制备方法，包括如下步骤：
α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备：将1mol二十二烯和1.5mol马来酸酐加入到溶剂二甲苯中，混合均匀后加入引发剂过氧化二苯甲酰，引发剂的加入量为二十二烯与马来酸酐总质量的0.05wt％，升温至135℃反应5h，随后添加1.5mol十八醇，于135℃继续反应8h，得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物。
二硫化钼的制备：将6g钼酸钠和1.5g硫脲加入到100mL去离子水中，混合均匀，随后转移至水热釜中，于210℃下水热反应8h，待反应结束后，离心分离，干燥，即得到白色粉体；
将15gα-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、8g二硫化钼和100g混合溶剂(甲苯、二甲苯、三甲苯的质量比为2:3:5)混合均匀，即得到清防蜡剂。
对实施例1-4和对比例1所制备的清防蜡剂在原油的防蜡性能进行评价：
防蜡剂的评价参照标准SYT6300-2009《采油用清，防蜡剂技术条件》中规定执行，具体步骤如下：
将不含水的原油样品在不锈钢杯中搅拌降温，油样降温过程中油样和不锈钢杯内壁之间存在温度梯度，从而产生石蜡沉积，通过测定加药和未加药情况下不锈钢内壁上沉积的石蜡量的差异来评价防蜡剂的效果，其中防蜡剂的加量分别为1000ppm、1500ppm和2000ppm，试验结果如表1所示：
表1
对实施例1-4和对比例1所制备的清防蜡剂在天然气凝析油中的防蜡性能进行评价：
将天然气凝析油样品在不锈钢杯中降温至-18℃，保持2小时，观察凝析油的流动状态，其中防蜡剂的加量分别为0ppm、1000ppm、1500ppm和2000ppm，试验结果如表2所示：
表2
| 0ppm | 1000ppm | 1500ppm | 2000ppm | |
| 实施例1 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 实施例2 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 实施例3 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 实施例4 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 对比例1 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 | 流动性良好 |
将天然气凝析油样品在不锈钢杯中降温至-40℃，保持2小时，观察凝析油的流动状态，其中防蜡剂的加量分别为0ppm、1000ppm、2000ppm和3000ppm，试验结果如表3所示：
表3
| 0ppm | 1000ppm | 2000ppm | 3000ppm | |
| 实施例1 | 凝固 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 实施例2 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 实施例3 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 实施例4 | 凝固 | 凝固 | 流动性良好 | 流动性良好 |
| 对比例1 | 凝固 | 凝固 | 凝固 | 流动性良好 |
最后需要说明的是：以上实施例不以任何形式限制本发明。对本领域技术人员来说，在本发明基础上，可以对其作一些修改和改进。因此，凡在不偏离本发明精神的基础上所做的任何修改或改进，均属于本发明要求保护的范围之内。
Claims (7)
1.一种超低温高效石油天然气清防蜡剂，其特征在于，所述清防蜡剂由α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂所组成；
所述α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的结构式如下：其中，R1为碳链长度大于等于C8的烷基链，R2为碳链长度大于等于C8的烷基链，R3为碳链长度大于等于C8的烷基链或者H，m和n为大于等于1的整数；
所述α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物的制备方法如下：将α-烯烃和马来酸酐加入到溶剂I中，混合均匀后加入引发剂，升温至100-150℃反应1-10h，随后添加脂肪醇，于100-150℃继续反应2-20h，即得到α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物；
其中，所述α-烯烃选自十四烯、十六烯、十八烯、二十烯、二十四烯或二十六烯；所述α-烯烃与马来酸酐的摩尔比为1: 1-2；所述引发剂的加入量为α-烯烃与马来酸酐总质量的0.01wt%~0.5wt%；
所述脂肪醇选自十二醇、十六醇、十八醇、二十醇或二十二醇；所述马来酸酐与脂肪醇的摩尔比为1: 1-2；
改性二硫化钼的制备方法如下：
S1、将碳酸钙粉体分散在去离子水中，然后向其中加入钼酸钠和硫脲，混合均匀，随后转移至水热釜中，于180-210℃下水热反应8-16h，待反应结束后，离心分离，得到白色粉体；
S2、将白色粉体加入到稀硝酸溶液中，搅拌30-60min，经过滤、洗涤、干燥，得到中空的二硫化钼微球；
S3、将中空的二硫化钼微球加入到甲苯溶剂中，然后向其中加入丙烯酸十八酯，搅拌混合均匀，再加入引发剂过氧化苯甲酰，密封后通入氮气，在80-90℃下加热搅拌反应4-8h，待反应结束后，将产物进行洗涤、干燥，即得到改性二硫化钼。
2.根据权利要求1所述的超低温高效石油天然气清防蜡剂，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁氰、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或者多种；所述溶剂I为甲苯、二甲苯、三甲苯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的超低温高效石油天然气清防蜡剂，其特征在于，步骤S1中，碳酸钙粉体、钼酸钠和硫脲的质量比为0.5-1:3-7:0.5-1.5。
4.根据权利要求1所述的超低温高效石油天然气清防蜡剂，其特征在于，步骤S3中，中空的二硫化钼微球、丙烯酸十八酯和过氧化苯甲酰的质量比为5-10:5-10:0.1-0.2。
5.根据权利要求1所述的超低温高效石油天然气清防蜡剂，其特征在于，α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂的质量比为10-20:5-10:100，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、石脑油中的一种或多种。
6.如权利要求1-5任一项所述的超低温高效石油天然气清防蜡剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将α-烯烃-马来酸烷基酯共聚物、改性二硫化钼和有机溶剂混合均匀，即得到超低温高效石油天然气清防蜡剂。
7.如权利要求1-5任一项所述的超低温高效石油天然气清防蜡剂在石油天然气清防蜡中的应用。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2057778C1 (ru) * | 1993-12-02 | 1996-04-10 | Внедренческий научно-исследовательский инженерный центр "Нефтегазтехнология" | Состав для предотвращения отложения парафина |
| CN1251417A (zh) * | 1999-11-04 | 2000-04-26 | 国玉江 | 具有防腐、防垢、防结蜡镀层的金属管及其制造方法 |
| CN1865370A (zh) * | 2006-06-13 | 2006-11-22 | 中北大学 | 一种输油管道用防结蜡涂料 |
| CN102250604A (zh) * | 2011-05-27 | 2011-11-23 | 门正国 | 一种用于油井防垢、防蜡或降粘的缓释微胶囊 |
| CN104403536A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-11 | 上海应用技术学院 | 一种用于输油管道的防结蜡涂料 |
| CN108864882A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-11-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种自润滑防覆冰涂料及其制备方法 |
| CN113154137A (zh) * | 2020-01-07 | 2021-07-23 | 无锡保瑞特万邦油气防腐有限公司 | 一种油气田用防蜡防腐管 |
| CN116535568A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-08-04 | 长江大学 | 一种防蜡剂及其制备方法和应用 |
| CN116925641A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-10-24 | 成都石大力盾科技有限公司 | 一种耐磨防蜡涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20200148938A9 (en) * | 2014-01-16 | 2020-05-14 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Olefinic Ester Compositions and Their Use in Remediating Wax Buildup in Oil- and Gas-Related Applications |
| US10759951B2 (en) * | 2016-06-28 | 2020-09-01 | Ecolab Usa Inc. | Paraffin deposition inhibitor coatings |
-
2023
- 2023-12-22 CN CN202311784107.5A patent/CN117720896B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2057778C1 (ru) * | 1993-12-02 | 1996-04-10 | Внедренческий научно-исследовательский инженерный центр "Нефтегазтехнология" | Состав для предотвращения отложения парафина |
| CN1251417A (zh) * | 1999-11-04 | 2000-04-26 | 国玉江 | 具有防腐、防垢、防结蜡镀层的金属管及其制造方法 |
| CN1865370A (zh) * | 2006-06-13 | 2006-11-22 | 中北大学 | 一种输油管道用防结蜡涂料 |
| CN102250604A (zh) * | 2011-05-27 | 2011-11-23 | 门正国 | 一种用于油井防垢、防蜡或降粘的缓释微胶囊 |
| CN104403536A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-11 | 上海应用技术学院 | 一种用于输油管道的防结蜡涂料 |
| CN108864882A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-11-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种自润滑防覆冰涂料及其制备方法 |
| CN113154137A (zh) * | 2020-01-07 | 2021-07-23 | 无锡保瑞特万邦油气防腐有限公司 | 一种油气田用防蜡防腐管 |
| CN116535568A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-08-04 | 长江大学 | 一种防蜡剂及其制备方法和应用 |
| CN116925641A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-10-24 | 成都石大力盾科技有限公司 | 一种耐磨防蜡涂料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Dawari, Christopher K.；Monkkonen, Kari * |
| Flower-like hollow MoS2 microspheres/acrylic resin composites for enhanced oil contaminants removal from water;Bu, Xiaohai；Chen, Shengwang；Li, Dongxian；Liu, Jinghan；Hang, Zusheng；Zhang, Zewu；Zhang, Li;SEPARATION SCIENCE AND TECHNOLOGY;20200502;第55卷(第7期);1227-1238 * |
| Solid Lubrication on Hard Metal Specimens with Micropits Under Normal and Elevated Temperatures;Dawari, Christopher K.；Monkkonen, Kari;Monkkonen, Kari;Saarinen, Jarkko J.;TRIBOLOGY LETTERS;20220430;第70卷(第1期);全文 * |
| 一种耐高温高压防蜡抽油管内防腐涂料的制备与研究;呼海波;吴栋;刘成;李丹;现代涂料与涂装;20210320;第25卷(第3期);4-5+8 * |
| 高含水油田管道内壁涂料的研制;陆文明;吴璇;张荣伟;周如东;涂料工业;20110701;第41卷(第7期);19-23 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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