CN117441005A

CN117441005A - 片剂组合物

Info

Publication number: CN117441005A
Application number: CN202280036304.6A
Authority: CN
Inventors: G·莫拉里塔兰; R·K·拉马钱兰
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2021-06-07
Filing date: 2022-05-30
Publication date: 2024-01-23
Also published as: US20240254416A1; EP4352194B1; WO2022258413A1; EP4352194A1; BR112023025614A2

Abstract

本发明涉及洗涤剂片剂，特别地，其涉及用于在水中溶解时提供液体清洁组合物的洗涤剂片剂。公开了包含至少10重量％的表面活性剂和选自水合单糖、水合二糖、水合寡糖及其组合的溶解助剂的单位剂量片剂，其中表面活性剂与溶解助剂的重量比为至少1:1.5。还公开了用于形成液体清洁组合物的方法，包括在容器中提供水，将所述片剂加入水中的步骤，其中片剂与水的重量比在1:5至1:100的范围内。

Description

片剂组合物

技术领域

本发明涉及一种洗涤剂片剂。特别地，本发明涉及一种用于在溶解于水中时提供液体清洁组合物的洗涤剂片剂。

背景技术

消费者花费大量的时间和精力来清洁他们的家庭。他们喜欢根据待清洁的基材使用不同的清洁组合物。

通常，这样的组合物在它们的成分方面不同，如清洁剂、助洗剂、香料、去污聚合物等。此外，特定的组合物可以不同的形式获得，如粉末、液体、片剂、豆荚状物等。

通常，片剂形式的组合物含有浓缩洗涤剂。消费者将片剂溶解在水中以形成液体清洁组合物并使用它。片剂的尺寸紧凑。因此，与具有相似的清洁剂水平的液体或粉末洗涤剂相比，需要更少的包装材料。通常，包装材料包括主要源自不可再生资源的聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。一直在努力减少这种消耗，并且片剂形式完全适合于此。此外，当片剂配制成单位剂量时，它使消费者不需要判断和定量组合物在水中的正确量。因此，片剂形式在这种情况下越来越受欢迎。

在本文中，片剂含有单位剂量的浓缩洗涤剂，其在溶解于水中时形成液体清洁组合物。对于这样的片剂，期望的是片剂应该足够硬以抵抗运输/储存中的破裂，并且同时它应该在与水接触时快速溶解。通过压制包含所需成分的均质化粉末来形成片剂。一方面，高压缩力导致不能快速溶解的硬片剂。另一方面，较低的压缩力导致有助于更快溶解的松散包装的成分，然而，不具有所需的强度。希望的是具有足够强度的速溶片剂。

改善片剂性能的一种方式是在组合物中掺入崩解剂，其使片剂在水中崩解，从而有助于更快的溶解。然而，大多数崩解剂不溶于水，从而在溶解于液体组合物中时留下残余物，这是消费者不喜欢的。

在这种情况中，US 2005/0148488(Henkel，2005)描述了一种多相洗涤剂片剂，其具有至少一个含有一种或多种洗涤或清洁物质的活性相、固化熔体形式的包封物质的固体基质，其中基质材料选自糖、糖酸、糖醇及其任何混合物。固体基质在20℃下的溶解度高于100gm/L，并且其为活性相总重量的至少10％。

WO 00/27986(Henkel，2000)描述了洗涤剂片剂，其特征在于与短崩解时间结合的高硬度。这样的片剂可以通过添加细颗粒糖来产生，其中至少50重量％的糖颗粒具有小于400微米的尺寸。

US 2012/0190607(Ecolab USA，2012)描述了含有至少一种碱金属硅酸盐、至少一种多羧酸、至少一种糖或糖醇和水的固体洗涤剂组合物。合适的糖类包括蔗糖、果糖、菊粉、麦芽糖和乳果糖。并且可以以至少0.5重量％的浓度存在于组合物中。

然而，需要形成清洁组合物的改进的洗涤剂片剂，其提供在水中更快的溶解而不留下任何残余物。

发明内容

鉴于上述情况，本发明的一个目的是提供片剂形式的组合物。

本发明的另一个目的是提供一种洗涤剂片剂。

本发明的再另一个目的是提供一种单位剂量片剂，其在水中溶解时形成液体清洁组合物。

本发明的又一个目的是提供一种单位剂量片剂，其是硬的以在储存和运输期间抵抗破裂，但仍在水中快速溶解以形成液体清洁组合物。

本发明的又一个目的是提供一种单位剂量片剂组合物，其在水中溶解时形成透明的液体清洁组合物。

本发明的发明人在对此进行研究的同时惊奇地发现，包含泡腾体系和选自水合单糖、水合二糖、水合寡糖的溶解助剂的洗涤剂片剂在水中快速溶解，从而提供透明的液体清洁组合物。

因此，满足上述目的中的一个或多个。

发明概述

在第一方面中，本发明提供了一种单位剂量片剂，其包含至少10重量％的表面活性剂；和选自水合单糖、水合二糖、水合寡糖及其组合的溶解助剂，其中表面活性剂与溶解助剂的重量比为至少1:1.5。

在第二方面中，本发明提供了一种用于形成液体清洁组合物的方法，该方法包括以下步骤：在容器中提供水，将根据第一方面的片剂添加到水中，其中片剂与水的重量比在1:5至1:100的范围内。

在另一方面中，本发明提供了根据第一方面的单位剂量片剂用于餐具洗涤的用途。

通过阅读以下详细说明，这些和其他方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑义，本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其他方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。应注意，以下说明书中给出的实施例旨在阐明本发明，并不旨在将本发明限制于那些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除了在操作实施例和比较实施例中，或另外明确指出的情况下，本说明书和权利要求中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。对于特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应当理解，还考虑了组合不同端点的所有范围。

具体实施方式

如本文所用，“单位剂量”意指适合于单次使用的组合物的量。本文所用的“溶解助剂”是指作为赋形剂加入片剂中的化合物，其与水接触而溶解，因此有助于片剂的崩解，从而提供更快的溶解。

根据本发明，提供了一种单位剂量片剂，其包含至少10重量％的表面活性剂和选自水合单糖、水合二糖、水合寡糖及其组合的溶解助剂，其中表面活性剂与溶解助剂的重量比为至少1:1.5。

根据本发明的片剂包含用于提供清洁益处的表面活性剂。所述片剂包含至少10重量％的表面活性剂。降低表面活性剂的量可进一步影响清洁性能。

优选地，表面活性剂的量在片剂的10至40重量％的范围内。优选地，表面活性剂的量越高，片剂的性能越好。更优选地，表面活性剂的量在片剂的10至35重量％，最优选10至30重量％的范围内。

优选地，片剂中的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其组合。

表面活性剂

优选地，表面活性剂是阴离子表面活性剂。适用于本发明的阴离子表面活性剂包括具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的盐，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。此类材料的实例包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐及其混合物。烷基优选含有10至18个碳原子并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐每分子可含有1至10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选每分子含有1至3个环氧乙烷单元。

合适的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐。优选地，在适用于餐具洗涤的一个实施方式中，包含具有10至18个碳原子的烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。商业LAS是密切相关的异构体和同系烷基链同系物的混合物，各自含有在“对位”磺化并在除末端碳之外的任何位置连接到直链烷基链的芳族环。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，其中主要材料具有约C12的链长。每个烷基链同系物由除1-苯基异构体之外的所有可能的磺基-苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中，然后至少部分地原位中和。阴离子表面活性剂的抗衡离子通常是碱金属，如钠或钾；或氨抗衡离子，如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)、单异丙醇胺(MIPA)。也可以使用这些抗衡离子的混合物。钠和钾是优选的。

优选地，合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，如烷基链长为10至18的非乙氧基化伯和仲烷基硫酸盐。

优选地，适合于洗衣应用的片剂可以含有具有10至18个，更优选12至14个碳原子的直链或支链烷基并且每分子含有平均1至3个环氧乙烷(EO)单元的烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要是C12月桂基烷基已被乙氧基化，每分子平均3个EO单元。烷基醚硫酸盐可单独使用或与任何其它阴离子表面活性剂组合使用。

优选地，阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐及其混合物。

优选地，阴离子表面活性剂的量在表面活性剂总量的至多100重量％的范围内。更优选地，阴离子表面活性剂的量在表面活性剂总量的10至90重量％，甚至更优选20至80重量％，最优选30至70重量％的范围内。

除了阴离子表面活性剂之外，根据本发明的片剂优选包含非离子表面活性剂。

合适的非离子表面活性剂包括水溶性脂族乙氧基化非离子表面活性剂，包括脂族伯醇乙氧基化物和脂族仲醇乙氧基化物。这包括高级醇(例如，含有约8至16个碳原子的直链或支链构型的烷醇)与约4至20摩尔环氧乙烷缩合的缩合产物，例如，月桂醇或肉豆蔻醇与约10摩尔环氧乙烷(EO)缩合，十三烷醇与约6至15摩尔EO缩合，肉豆蔻醇与每摩尔肉豆蔻醇约10摩尔EO缩合，EO与含有具有长度为10至约14个碳原子的烷基链的脂肪醇的混合物的椰子脂肪醇馏分的缩合产物，并且其中缩合物含有每摩尔总醇约6摩尔EO或每摩尔醇约9摩尔EO，以及每摩尔醇含有6EO至11EO的牛油醇乙氧基化物。

前述非离子表面活性剂的实例包括但不限于Neodol(商标，来自Shell)，其是含有约9至15个碳原子的高级脂族伯醇，例如与4至10摩尔环氧乙烷缩合的C9至C11烷醇(Neodol91-8或Neodol 91-5)、与6.5摩尔环氧乙烷缩合的C12至C13烷醇(Neodol 23-6.5)、与12摩尔环氧乙烷缩合的C12至C15烷醇(Neodol 25-12)、与13摩尔环氧乙烷缩合的C14至C15烷醇(Neodol 45-13)等等。这样的ethoxamers具有约8至15的HLB(疏水亲脂平衡)值并提供良好的O/W乳化，而HLB值低于7的ethoxamers含有少于4个环氧乙烷基团并倾向于是差的乳化剂和差的洗涤剂。

另一组合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)，其是脂肪醇的糖衍生物。此类表面活性剂的实例是癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、肉豆蔻基葡糖苷。

根据本发明的片剂可以进一步包含阳离子和两性表面活性剂。

合适的阳离子表面活性剂是季铵盐。根据本发明，季铵盐的特征在于该铵盐具有以下通式：R1R2R3R4N+X-，其中R1是C12至C18烷基，R2、R3和R4中的每一个独立地是C1至C3烷基，并且X是无机阴离子。R1优选为C14至C16直链烷基，更优选为C16。R2、R3和R4优选为甲基。无机阴离子(X-)优选选自卤离子、硫酸根、硫酸氢根或氢氧根。

出于本发明的目的，氢氧化季铵被认为是季铵盐。更优选地，阴离子是卤化物离子或硫酸根，最优选氯离子或硫酸根。鲸蜡基-三甲基氯化铵是合适化合物的具体实例，并且可大量商购获得。

另一种类型的季铵阳离子表面活性剂是苯扎卤铵类，也称为烷基二甲基苄基卤化铵。最常见的类型是苯扎氯铵，也称为烷基二甲基苄基氯化铵(或ADBAC)。

合适的两性表面活性剂包括具有8至18个碳原子的脂族基团和被阴离子水溶性基团取代的脂族基团的脂族季铵、锍和鏻化合物的衍生物，例如3-(N-N-二甲基-N-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸甜菜碱、3-(十二烷基甲基锍)丙烷-1-磺酸甜菜碱和3-(十六烷基甲基鏻)乙烷磺酸甜菜碱。

适用于本发明的两性表面活性剂的实例包括椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油酰胺丙基氧化胺(CAPAO)、椰油二乙醇酰胺(CDEA)和椰油单乙醇酰胺(CMEA)。

溶解助剂

片剂包含溶解助剂。在片剂的情况中，溶解助剂是指优选作为赋形剂存在的化合物，其有助于片剂在水中的溶解。不希望受理论限制，据信溶解助剂在与水接触时快速溶解，因此将片剂崩解成碎片。这加速了片剂中存在的其它活性成分(如清洁活性物质)溶解到水中。通常，溶解助剂是具有高水溶性并且不同于片剂中使用的常规崩解剂的盐。

用于片剂制备的常规崩解剂通常是不溶性盐。当加入水中时，含有这种崩解剂的片剂在水中留下残留物。因此，它不能提供透明的液体清洁组合物。

在本文中，溶解助剂与表面活性剂以特定比率组合协同地发挥作用并快速溶解片剂。

溶解助剂选自水合单糖、水合二糖、水合寡糖及其混合物。表面活性剂与溶解助剂的重量比为至少1:1.5。优选地，表面活性剂与溶解助剂的重量比为至少1:2，更优选1:3。优选地，表面活性剂与溶解助剂的重量比为至多1:8，更优选1:7，甚至更优选1:6，并且最优选1:5。

优选地，具有高溶解度的水合单糖、水合二糖和水合寡糖适用于本发明。优选地，水合单糖、水合二糖、水合寡糖的水溶解度在25℃下为至少100gm/L，更优选至少200gm/L，甚至更优选至少300gm/L，且最优选至少400gm/L。

最优选的溶解助剂是葡萄糖一水合物。

优选地，溶解助剂的量在片剂的15至90重量％，更优选20至80重量％，且最优选25至70重量％的范围内。

有机酸

根据本发明的片剂可包含有机酸。

优选地，有机酸选自柠檬酸、酒石酸、富马酸、苹果酸、己二酸、琥珀酸及其组合。优选地，有机酸是柠檬酸。

优选地，片剂包含1至50重量％，更优选3至45重量％，最优选5至40重量％的有机酸。

水溶性无机盐

片剂可包含水溶性无机盐。合适的无机盐包括碱金属碳酸盐或碳酸氢盐或硅酸盐及其组合。

优选地，碳酸盐或碳酸氢盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钙、碳酸氢钙和碳酸镁以及其混合物。

优选地，片剂包含1至50重量％，更优选3至45重量％，且最优选5至40重量％的水溶性无机盐。

优选地，碳酸氢盐/碳酸盐与有机酸的重量比在10:1至1:10，更优选5:1至1:5，最优选3:1至1:3的范围内。最优选地，碳酸氢盐与有机酸或有机酸的盐或无机酸的盐的比率为1:1。

应用

优选地，在一个实施方式中，根据本发明的片剂被配制用于洗涤。本文中的术语“洗涤”是指处理或洗涤织物。片剂可直接用于洗涤，其中消费者将片剂放入一桶水中而形成洗涤液，并将其衣物负载浸泡在洗涤液中，随后将其洗涤。在此类应用中，希望的是表面活性剂的量应足以清洁织物，然而不应留下过量的清洁剂，这可能迫使消费者多次漂洗织物。因此，在这样的实施方式中，优选地，表面活性剂的量在片剂的10至40重量％，更优选10至30重量％，且最优选10至20重量％的范围内。

优选地，在洗衣的情况中，片剂中的阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐及其混合物。

在上述情况下，根据本发明的片剂可以进一步包含其他成分，如助洗剂、螯合剂、去污聚合物、香料、酶、荧光剂、防腐剂等。

在另一个实施方式中，根据本发明的片剂可用于硬表面清洁。硬表面清洁组合物通常用于清洁表面，如厨房用具、餐具、厨房平台、桌面等。这样的实施方式之一是用于餐具洗涤的片剂。

在餐具洗涤的情况下，优选地，片剂中的阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐及其混合物。

在另一个实施方式中，片剂可用于机器餐具洗涤，其中消费者在餐具洗涤机中定量给予片剂。此外，优选不具有过多的泡沫。因此，根据该实施方式的片剂可含有消泡剂。

优选地，根据本发明的适用于餐具洗涤的片剂还包含用于提供脱脂益处的溶剂。

根据本发明的片剂可以与容器一起提供。片剂可以在含有足够水的容器中定量给予。片剂溶解在水中，从而提供清洁组合物。容器可以配备有喷头或泡沫引擎，其有助于将清洁组合物作为喷雾或泡沫直接分配在表面上。

还可以提供包含如本文所要求保护的片剂以及泡沫分配器的清洁产品。片剂溶解在水中而提供液体清洁组合物，其然后可以填充在分配器中。或者，可将片剂定量加入分配器中并加入水，其在分配器内形成液体清洁组合物。本文的泡沫分配器可以是基于加压气体或基于泡沫触发器的分配器。

优选地，泡沫分配器包括容纳组合物的容器和泡沫触发器，该泡沫触发器包括触发杆、泵、混合室和喷嘴。泵包括在空腔中抵抗弹簧移动的活塞。空腔与容器和混合室流体连通，其中它具有允许组合物从容器流到混合室的单通阀。通常，泡沫触发器通过按压触发杆来致动，其又将活塞压靠在弹簧上，从而将储存在空腔中的组合物推动到混合室。在混合室中，组合物与空气混合并通过筛网，然后作为泡沫分配出喷嘴。在随后释放触发杆时，弹簧推回活塞，从而空的空腔填充从容器流出的组合物。配备有泡沫触发器的泡沫分配器依赖于泵作用，因此不需要加压气体。

泡沫分配器包括与组合物一起储存在容器中的加压气体。这种分配器通过打开单通阀来启动，从而与组合物一起通过喷嘴释放气体并分配泡沫。

水溶性包装

优选地，根据本发明的片剂是单剂量形式。通常，消费者将片剂直接放入水中以形成液体洗涤剂。优选地，将片剂包装在水溶性初级包装中，其在与水接触时溶解，从而将片剂释放到水中。

制备片剂的方法

优选地，按照常规的片剂制备方法制备片剂。在该方法中，通过将成分以指定比率混合来制备均质化的干粉。随后，将粉末填充到模具-块(die-block)中并压制以形成片剂。可以使用旋转压机或液压机将粉末压制成片剂。

优选地，在压制期间施加的压力在1至100kg-f/cm2，更优选2.5至75kg-f/cm2，甚至更优选5至50kg-f/cm2，并且最优选7.5至30kg-f/cm2的范围内。

提供了一种形成液体洗涤剂的方法，包括以下步骤：在容器中提供水，加入根据本发明的片剂，其中片剂与水的重量比在1:5至1:100的范围内。更优选地，片剂与水的重量比在1:10至1:70，最优选地1:15至1:50的范围内。

提供了根据本发明的片剂用于餐具洗涤的用途。优选地，将片剂溶解在一碗水中以形成液体餐具洗涤剂，并且随后由消费者用于手洗餐具。

实施例

片剂

根据表1中提供的配方制备干混组合物。在随后的步骤中，将每种干混组合物置于模具-块中并通过施加10kg-f/cm2的压力进行压制，从而形成片剂。每个片剂重7至12gm。

片剂的评价

为了评价通过所述方法制备的片剂的性能，将每个片剂加入250mL水中并使其溶解。使用秒表记录每个片剂的崩解时间。

表1

组合物1至3是根据本发明的，而组合物A是比较例。

Claims

1.一种单位剂量片剂，其包含：

a)至少10重量％的表面活性剂；和

b)选自水合单糖、水合二糖、水合寡糖及其组合的溶解助剂，

其中所述表面活性剂与所述溶解助剂的重量比为至少1:1.5。

2.根据权利要求1所述的单位剂量片剂，其中所述表面活性剂的量在所述片剂的10-40重量％的范围内。

3.根据权利要求1或2所述的单位剂量片剂，其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其组合。

4.根据权利要求3所述的单位剂量片剂，其中所述阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐及其组合。

5.根据权利要求3所述的单位剂量片剂，其中所述非离子表面活性剂选自醇乙氧基化物、烷基多糖苷及其组合。

6.根据前述任一项权利要求所述的单位剂量片剂，其中所述溶解助剂的量在所述片剂的15至90重量％的范围内。

7.根据前述任一项权利要求所述的单位剂量片剂，其中所述水合单糖、水合二糖、水合寡糖的溶解度为至少100gm/L。

8.根据前述任一项权利要求所述的单位剂量片剂，其中所述溶解助剂是葡萄糖一水合物。

9.根据前述任一项权利要求所述的单位剂量片剂，其包含1至50重量％的有机酸。

10.根据权利要求9所述的单位剂量片剂，其中所述有机酸选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸、己二酸及其组合。

11.根据前述任一项权利要求所述的单位剂量片剂，其还包含1至50重量％的水溶性无机盐。

12.根据权利要求11所述的单位剂量片剂，其中所述无机盐选自碱金属碳酸盐或碳酸氢盐或硅酸盐及其组合。

13.一种用于形成液体清洁组合物的方法，包括以下步骤：

a)在容器中提供水；和

b)将根据权利要求1至12中任一项所述的片剂加入水中，

其中所述片剂与水的重量比在1:5至1:100的范围内。

14.根据权利要求1至12中任一项所述的片剂用于餐具洗涤的用途。