CN117209706A - 聚氨酯发泡体系及由其制备的硬质泡沫 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种聚氨酯发泡体系及其制备的硬质泡沫。所述聚氨酯发泡体系包含(A)异氰酸酯反应性组合物和(B)多异氰酸酯。所得聚氨酯硬质泡沫具有较低的模塑芯密度和较低的导热系数。

Description

聚氨酯发泡体系及由其制备的硬质泡沫

技术领域

本发明涉及聚氨酯硬泡领域。具体地，本发明涉及一种聚氨酯发泡体系及其制备的硬质泡沫。

背景技术

冰箱、冰柜、热水器等具有保温功能的家用电器普遍使用聚氨酯硬质泡沫作为保温材料。

目前制备聚氨酯硬质泡沫时使用的物理发泡剂多种多样，如戊烷类发泡剂、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、LBA等。

戊烷类发泡剂环保性好、成本低。戊烷类发泡剂在发泡体系中的充填密度比较高，虽然通过在戊烷类发泡剂中添加异戊烷可以一定程度上降低聚氨酯硬质泡沫的模塑芯密度，其降低程度有限。同时使用戊烷类发泡剂制备的聚氨酯硬质泡沫的导热系数较高，导致冰箱、冰柜、热水器等具有保温功能的家用电器的能耗较高。

使用HFC-245fa制备的泡沫导热系数较低，但HFC-245fa 的温室效能潜能值(GWP)高，使用越来越受限。

使用LBA制备的泡沫导热系数较低，但是包含LBA的配方的储存稳定性差，并且对很多冰箱、冰柜的内胆材料具有腐蚀性，因此在使用中一般都采用在线预混发泡剂并尽快使用的方法。

同时，在硬质泡沫制备过程中，泡沫体系的流动性一直是技术焦点。如果泡沫体系的流动性不好，在生产中会出现制品泡沫密度分布性差，泡沫流动末端容易出现泡沫变形、气泡等缺陷。

因此，从工业生产实际出发，希望开发一种聚氨酯发泡体系，其具有良好的流动性并且由其制备的聚氨酯硬质泡沫具有较低的模塑芯密度和较低的导热系数。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种聚氨酯发泡体系，其具有良好的流动性并且由其制备的聚氨酯硬质泡沫具有较低的模塑芯密度和较低的导热系数。

本发明的另一目的是提供一种聚氨酯硬质泡沫，其具有较低的模塑芯密度和较低的导热系数。

因此，根据第一方面，本发明提供一种异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，包含：

(a)组合聚醚多元醇，每100重量份中，其包含：

(a1)20-70重量份第一聚醚多元醇：芳香族胺起始的聚醚，其官能度大于3，羟值在300-550mgKOH/g范围内；

(a2) 10-70重量份第二聚醚多元醇：蔗糖或山梨醇起始的聚醚，其官能度大于4，羟值在300-600mgKOH/g范围内；和

(a3) 4-20重量份第三聚醚多元醇：甘油或丙二醇起始的聚醚，其官能度≥2，羟值在50-400mgKOH/g范围内，

(b)组合发泡剂，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计，其包含：

(b1) 5-10重量份卤代烯烃；

(b2) 1-5重量份卤代烷烃；和

(b3) 10-15重量份环戊烷，

(c)泡沫稳定剂，基于100重量份的(a) 组合聚醚多元醇计，其量为2-4重量份， 和

(d)催化剂，其包含三聚型催化剂、凝胶型催化剂和发泡型催化剂中的一种或多种，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计，其量为1-7重量份。

根据第二方面，本发明提供一种聚氨酯发泡体系，其特征在于，包含：

(A)根据本发明的第一方面所述的异氰酸酯反应性组合物；和

(B)多异氰酸酯。

根据第三方面，本发明提供一种制备聚氨酯硬质泡沫的方法，其特征在于，包括以下步骤：

i)将根据本发明第二方面的聚氨酯发泡体系供应至密闭模具的空腔内；和

ii)使所述聚氨酯发泡体系进行发泡反应以获得聚氨酯硬质泡沫。

根据第四方面，本发明提供一种聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，其通过上述聚氨酯发泡体系的反应获得。

根据第五方面，提供一种制品，其特征在于，其包含根据本发明的第三方面所述的聚氨酯硬质泡沫。

本发明的异氰酸酯反应性组合物的储存稳定性好，聚氨酯发泡体系的发泡充填流动性好并且由其制备的聚氨酯硬质泡沫具有较低的模塑芯密度和较低的导热系数，其模塑芯密度可达28-30kg/m³，导热系数可低至17.8-18.2mW/m*K。

具体实施方式

在下文中，将更全面地体现本发明的各方面以及更进一步的目的、特征和优点。

异氰酸酯反应性组合物

根据第一方面，本发明提供一种异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，包含：

(a)组合聚醚多元醇，每100重量份中，其包含：

(a1)20-70重量份第一聚醚多元醇：芳香族胺起始的聚醚，其官能度大于3，羟值在300-550mgKOH/g范围内；

(a2) 10-70重量份第二聚醚多元醇：蔗糖或山梨醇起始的聚醚，其官能度大于4，羟值在300-600mgKOH/g范围内；和

(a3) 4-20重量份第三聚醚多元醇：甘油或丙二醇起始的聚醚，其官能度≥2，羟值在50-400mgKOH/g范围内，

(b)组合发泡剂，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计，其包含：

(b1) 5-10重量份卤代烯烃；

(b2) 1-5重量份卤代烷烃；和

(b3) 10-15重量份环戊烷，

(c)泡沫稳定剂，基于100重量份的(a) 组合聚醚多元醇计，其量为2-4重量份，和

(d)催化剂，其包含三聚型催化剂、凝胶型催化剂和发泡型催化剂中的一种或多种，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计，其量为1-7重量份。

本申请中所用的“聚醚多元醇” 具有本领域技术人员所熟知的定义，其可以通过已知的工艺过程制备，例如，在催化剂存在下，由烯烃氧化物与起始剂反应制得。

优选地，可用于本发明的第一聚醚多元醇(a1)的羟值为350-500 mgKOH/g，更优选350-450mgKOH/g。

当用于本发明时，除非另外指明，官能度和羟值是指平均官能度和平均 羟值。

本申请所述的羟值按照ISO 14900-2017测定。

优选地，每100重量份组合聚醚多元醇包含30-45重量份的第一聚醚多元醇，优选35-45重量份的第一聚醚多元醇。

优选地，第一聚醚多元醇选自甲基邻苯二胺(o-TDA)或邻苯二胺(o-PDA)起始的聚醚。

更优选地，第一聚醚多元醇选自甲基邻苯二胺(o-TDA)或邻苯二胺(o-PDA)起始的基于环氧丙烷的聚醚。

优选地，第一聚醚多元醇在25℃下的粘度在20000-45000mPa s范围内。

本申请说明书中所述的聚醚多元醇的粘度在25℃下根据DIN 53019-1-3测定。

优选地，可用于本发明的第二聚醚多元醇(a2)的羟值为300-550mgKOH/g，更优选350-480mgKOH/g。

优选地，每100重量份组合聚醚多元醇包含25-65重量份的第二聚醚多元醇，优选35-60重量份的第二聚醚多元醇。

优选地，第二聚醚多元醇选自蔗糖或山梨醇起始的基于环氧丙烷的聚醚。

优选地，第二聚醚多元醇在25℃下的粘度在8000-35000mPas范围内。

优选地，可用于本发明的第三聚醚多元醇(a3)的羟值为50-350mgKOH/g，更优选100-350mgKOH/g。

优选地，每100重量份组合聚醚多元醇包含4-15重量份的第三聚醚多元醇，更优选5-12重量份的第三聚醚多元醇。

更优选地，第三聚醚多元醇选自甘油或丙二醇起始的基于环氧丙烷的聚醚。

优选地，第三聚醚多元醇在25℃下的粘度在150-1500mPas范围内。

有利地，所述组合发泡剂中所用的卤代烯烃为含氟烯烃，优选地，所述卤代烯烃选自一氯三氟丙烯、六氟丁烯、1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯或其组合，更优选地，所述卤代烯烃为1-氯-2,3,3,3- 四氟丙烯。

有利地，所述组合发泡剂中所用的卤代烷烃为含氟烷烃，优选地，所述卤代烷烃选自1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷或其组合，更优选地，所述卤代烷烃为1,1-二氟乙烷。

优选地，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计，(b)组合发泡剂包含：

(b1) 6-9重量份1-氯-2,3,3,3- 四氟丙烯

(b2) 1.5-3重量份1,1-二氟乙烷，

(b3) 11-14重量份环戊烷。

优选地，所述泡沫稳定剂选自硅氧烷的氧化乙烯衍生物和氧化丙烯衍生物

作为泡沫稳定剂的商品实例，可以例举来自南京美思德新材料有限公司的AK88308和来自迈图高新材料(中国)有限公司的Y16269。

用于本发明的三聚型催化剂、凝胶型催化剂和发泡型催化剂可以为聚氨酯硬质泡沫领域中常用的那些。

作为可以使用的三聚型催化剂的实例，可以提及甲基铵盐、乙基铵盐、辛季胺盐、六氢化三嗪和有机金属碱。

作为可以使用的凝胶型催化剂的实例，可以提及二甲基环己胺和二甲基苄胺。

作为可以使用的发泡型催化剂的实例，可以提及五甲基二乙烯三胺、双-二甲基胺基乙基醚、N,N,N’,N”-四甲基乙二胺、N,N,N’,N”-四甲基丁二胺和四甲基己二胺。

所述异氰酸酯反应性组合物还可以包含水，其含量为1-3重量份，优选1.5-2.5重量份，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计。

本发明的异氰酸酯反应性组合物的储存稳定性好。

聚氨酯发泡体系

根据第二方面，本发明提供一种聚氨酯发泡体系，其特征在于，包含：

(A)根据本发明的第一方面所述的异氰酸酯反应性组合物；和

(B)多异氰酸酯。

以所述聚氨酯发泡体系中所含的聚醚和水分为基准，所述多异氰酸酯的异氰酸酯指数为1-1.40，优选1.05-1.3。

本申请中提及的异氰酸酯指数通常以聚氨酯发泡体系或异氰酸酯反应性组合物中所含的聚醚多元醇和水分为基准。应该理解的是，由于多异氰酸酯对水分敏感，所以多异氰酸酯原料中基本上不含水分，聚氨酯发泡体系中所含的聚醚多元醇和水分与异氰酸酯反应性组合物中所含的聚醚多元醇和水分实质上相同。

组分(B)的多异氰酸酯可以包括二异氰酸酯，其可以是已知用于制备聚 氨酯的任何脂族、脂环族或芳族异氰酸酯。

作为二异氰酸酯的实例，可以提及的有：2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；具有三个或更多 环的二苯基甲烷二异氰酸酯同系物(聚合MDI)；氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯的低聚物；2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯的低聚物；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、六亚甲基二异氰酸酯的低聚物；萘二异氰酸酯(NDI)。

优选地，所述多异氰酸酯为多亚甲基多苯基异氰酸酯，例如四亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯的低聚物；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、六亚甲基二异氰酸酯的低聚物。

优选地，所述多异氰酸酯的异氰酸根含量30-32 wt％，相对于异氰酸酯的总重量计。

优选地，所述多异氰酸酯在25℃下的粘度为250-450mPas。

本申请中所述的多异氰酸酯的粘度根据DIN 53019-1-3测定。

优选地，所述异氰酸酯的量为100-160重量份，优选120-150重量份，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计。

本发明的聚氨酯发泡体系的发泡充填流动性好。

制备聚氨酯硬质泡沫的方法

根据第三方面，本发明提供一种制备聚氨酯硬质泡沫的方法，其特征在于，包括以下步骤：

i)将根据本发明第二方面的聚氨酯发泡体系供应至密闭模具的空腔内；和

ii)使所述聚氨酯发泡体系进行发泡反应以获得聚氨酯硬质泡沫。

由于1,1-二氟乙烷(HFC-152a)的沸点低，优选利用高压发泡机来输送所述聚氨酯发泡体系。

所述模具具有进料孔和排气孔。

所述聚氨酯发泡体系的异氰酸酯反应性组合物和多异氰酸酯混合后经模具上的进料孔被供应至密闭模具的空腔中。

优选地，所述聚氨酯发泡体系的异氰酸酯反应性组合物在室温下输送。

所述发泡反应通常在原料温度处于14-24℃、优选15-19℃下进行发泡。

硬质聚氨酯泡沫以及包含其的制品

根据第三方面，本发明提供一种聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，其通过上述聚氨酯发泡体系的反应获得。

所得聚氨酯硬质泡沫具有较低的模塑芯密度和较低的导热系数，其模塑芯密度可达28-30kg/m³，导热系数可低至17.8-18.2 mW/m*K。

本申请中所述的模塑芯密度按照GB/T6343-2009测定。

本申请中所述的导热系数按照ASTM C177-2010测定。

根据第四方面，提供一种隔热产品，其特征在于，其包含根据本发明的第三方面所述的聚氨酯硬质泡沫。

所述隔热产品选自集装箱、冰箱、冰柜、活动板房、冷库房、冷藏箱、冷藏车、热水器、保温桶、保温箱、保温管道和隔热箱。

本申请中所述的“包含”和“包括”涵盖还包含或包括未明确提及的其它要素的情形以及由所提及的要素组成的情形。

除非另外限定，本文所使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域技术人员通常理解的相同意义。当本说明书中术语的定义与本发明所属领域技术人员通常理解的意义有矛盾时，以本文中所述的定义为准。

除非另有说明，否则在说明书和权利要求书中使用的表达成分的量、粘度等的所有数值被理解为在被术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在这里阐述的数值参数是能够根据需要获得的所需性能来变化的近似值。

实施例

以下将结合实施例对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以让本领域技术人员充分地了解本发明的目的、特征和效果。本领域技术人员不难理解，此处的实施例仅仅用于示例目的，本发明的范围并不局限于此。

所用原料说明

聚醚多元醇

聚醚多元醇A：甲苯二胺起始的环氧丙烷(PO)型聚醚多元醇，羟值：400 mgKOH/g，粘度：30000mPas，由科思创聚合物公司提供。

聚醚多元醇B：蔗糖起始的环氧丙烷(PO)型聚醚多元醇，羟值：450 mgKOH/g，粘度：18000mPas，购自句容宁武新材料发展有限公司。

聚醚多元醇C：蔗糖起始的环氧丙烷(PO)型聚醚多元醇，羟值：380 mgKOH/g，粘度：11000mPas，购自句容宁武新材料发展有限公司。

聚醚多元醇D：山梨醇起始的环氧丙烷(PO)型聚醚多元醇，羟值：450 mgKOH/g，粘度：14000mPas，购自亚东化工集团有限公司。

聚醚多元醇E：甘油起始的环氧丙烷(PO)型聚醚多元醇，羟值：240 mgKOH/g，粘度：250mPas，购自句容宁武新材料发展有限公司。

聚醚多元醇F：丙二醇(PG)起始的环氧丙烷(PO)型聚醚多元醇，羟值：100 mgKOH/g，粘度：160mPas，由科思创聚合物公司提供。

泡沫稳定剂

AK88308：泡沫稳定剂，购自南京美思德新材料有限公司。

发泡剂

1-氯-2,3,3,3- 四氟丙烯：HCFO-1224yd，购自AGC 株式会社化学品公司。

1,1-二氟乙烷： HFC-152a，购自中化蓝天霍尼韦尔新材料有限公司。

一氯三氟丙烯：LBA，购自中化蓝天霍尼韦尔新材料有限公司。

1,1,1,3,3-五氟丙烷：HFC-245fa，购自中化蓝天霍尼韦尔新材料有限公司。

环戊烷：购自广州美龙公司。

催化剂

三聚型催化剂：Dabco Polycat 41(简写为PC 41)，购自空气化工产品(中国)有限公司。

凝胶型催化剂：Dabco polycat 8(简写为PC 8)，购自空气化工产品(中国)有限公司。

发泡型催化剂：Dabco polycat 5(简写为PC5)，购自空气化工产品(中国)有限公司。

异氰酸酯

异氰酸酯：Desomdur® 44v20L，NCO含量为31.5 wt.%，购自科思创聚合物(中国)有限公司。

测试方法

流动性：用1.1米兰芝模测试泡沫体系的流动性。恰好填充兰芝模的泡沫重量越小(恰填充重量)，体系流动性越好。

模塑芯密度：其为模塑泡沫的芯部密度，由多个40mm*40mm*40mm(去除表皮)样品的平均值确定。

自由泡密度：按照《GB/T 6343-2009泡沫塑料及橡胶表观密度的测定》 进行。

平均导热系数：按照《GB/T 3399-1982塑料导热系数实验方法护热平板法》进行，上下板温差为10℃。

尺寸变化率：按照《GB/T8811-2008硬质泡沫塑料尺寸稳定性试验方法》进行。其中低温尺寸变化率是在将样品在-30℃下保存48小时后进行测试，高温尺寸变化率是在将样品在70℃下保存48小时后进行测试。

压缩强度：按照《GB/T8813-2008硬质泡沫塑料压缩性能的测定》进行。

储藏稳定性：将配制好的异氰酸酯反应性组合物在25℃下在不锈钢耐压容器中分别在配制的第一天以及储存30天后测定凝胶时间。凝胶时间变化越小，则表示储存稳定性越良好。

实施例1-4和对比例1-4

按照表1中所示成分将聚醚多元醇与发泡剂、泡沫稳定剂、催化剂、水通过预混设备进行混合得到异氰酸酯反应性组合物，再与异氰酸酯(Desmodur 44V20L) 分别经由管路运输至通过高压机中，在高压机中混合后，经高压机输送至模具中，然后进行闭模混合常压灌注，达到规定的脱模时间(约5分钟)后开模取出发泡成型好的聚氨酯泡沫。测试异氰酸酯反应性组合物在第一天和储存30天后的凝胶时间以及所得泡沫的各项性能，结果显示于表1中。

从表1可以看出，实施例1-4中的发泡体系的流动性和储存稳定性好，制备的泡沫具有低的模塑芯密度和低的导热系数。

对比例1中的发泡体系的储存稳定性差且制备的泡沫的模塑芯密度高。对比例2制备的泡沫的模塑芯密度高。对比例3和4制备的泡沫的填充密度高且导热系数高。

以上仅描述了本发明的示例性实施方式或实施例，并不旨在限制本发明。对于本领域技术人员来说，本发明可以由各种更改和变化。凡在本发明的精神和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本申请权利要求范围内。

Claims (14)

1.一种异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，包含：

(a)组合聚醚多元醇，每100重量份中，其包含：

(a1)20-70重量份第一聚醚多元醇：芳香族胺起始的聚醚，其官能度大于3，羟值在300-550mgKOH/g范围内；

(a2) 10-70重量份第二聚醚多元醇：蔗糖或山梨醇起始的聚醚，其官能度大于4，羟值在300-600mgKOH/g范围内；和

(a3) 4-20重量份第三聚醚多元醇：甘油或丙二醇起始的聚醚，其官能度≥2，羟值在50-400mgKOH/g范围内，

(b)组合发泡剂，基于100重量份的(a) 组合聚醚多元醇计，其包含：

(b1) 5-10重量份卤代烯烃；

(b2) 1-5重量份卤代烷烃；和

(b3) 10-15重量份环戊烷，

(c)泡沫稳定剂，基于100重量份的(a) 组合聚醚多元醇计，其量为2-4重量份，

(d)催化剂，其包含三聚型催化剂、凝胶型催化剂和发泡型催化剂中的一种或多种，基于100重量份的(a) 组合聚醚多元醇计，其量为1-7重量份。

2.根据权利要求1所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，所述第一聚醚多元醇选自甲基邻苯二胺或邻苯二胺起始的聚醚，优选地，所述第一聚醚多元醇选自甲基邻苯二胺或邻苯二胺起始的基于环氧丙烷的聚醚。

3.根据权利要求1或2所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，所述第二聚醚多元醇选自蔗糖或山梨醇起始的基于环氧丙烷的聚醚。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，第三聚醚多元醇选自甘油或丙二醇起始的基于环氧丙烷的聚醚。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，所述组合发泡剂中所用的卤代烯烃为含氟烯烃，优选地，所述卤代烯烃选自一氯三氟丙烯、六氟丁烯、1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯或其组合，更优选地，所述卤代烯烃为1-氯-2,3,3,3- 四氟丙烯。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，所述组合发泡剂中所用的卤代烷烃为含氟烷烃，优选地，所述卤代烷烃选自1,1,1,2-四氟乙烷、1,1-二氟乙烷或其组合，更优选地，所述卤代烷烃为1,1-二氟乙烷。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，所述泡沫稳定剂选自硅氧烷的氧化乙烯衍生物和氧化丙烯衍生物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，所述三聚型催化剂选自甲基铵盐、乙基铵盐、辛季胺盐、六氢化三嗪、有 机金属碱和及其组合，所述凝胶型催化剂选自二甲基环己胺、二甲基苄胺和及其组合，所述发泡型催化剂选自五甲基二乙烯三胺、双-二甲基胺基乙基醚、N,N,N’,N”-四甲基乙二胺、N,N,N’,N”-四甲基丁二胺、四甲基己二胺及其组合。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的异氰酸酯反应性组合物，其特征在于，所述异氰酸酯反应性组合物还包含水，其含量为1-3重量份，基于100重量份的(a)组合聚醚多元醇计。

10.一种聚氨酯发泡体系，其特征在于，包含：

(A)根据权利要求1-9中任一项所述的异氰酸酯反应性组合物；和

(B)多异氰酸酯。

11.根据权利要求10所述的聚氨酯发泡体系，其特征在于，所述多异氰酸酯为选自以下的一种或更多种的组合：2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；具有三个或更多环的二苯基甲烷二异氰酸酯同系物(聚合MDI)；氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、异佛尔酮二异氰酸酯的低聚物；2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯的低聚物；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、六亚甲基二异氰酸酯的低聚物；以及萘二异氰酸酯(NDI)。

12.根据权利要求10或11所述的聚氨酯发泡体系，其特征在于，以所述聚氨酯发泡体系中所含的聚醚和水分为基准，所述多异氰酸酯的异氰酸酯指数为1-1.40，优选1.05-1.3。

13.一种聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，其通过权利要求10-12中任一项所述的所述聚氨酯发泡体系的反应获得。

14.一种隔热产品，其特征在于，其包含根据权利要求13所述的聚氨酯硬质泡沫。