CN117202888A - 改进的活性成分沉积的多相液体组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明总体上涉及包含活性成分的多相液体组合物的技术领域,并且特别地涉及表现出改进的活性成分沉积的多相液体组合物。在某些实施例中,这些组合物可以用作个人护理组合物或家庭护理组合物。
Description
技术领域
本发明总体上涉及包含活性成分的多相液体组合物的技术领域,并且特别地涉及表现出改进的活性成分沉积的多相液体组合物。在某些实施例中,这些组合物可以用作个人护理组合物或家庭护理组合物。
更确切地,在特定实施例中,这些液体组合物包含不可溶于水或具有有限的在水中的溶解度的活性成分、连同包含水溶性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系、以及两亲性化合物。例如,该两亲性化合物可以是至少一种多尾表面活性剂。液体组合物还可以包含在该两亲性表面活性剂体系中的至少一种水溶性阴离子表面活性剂,并且还可以包含至少一种阳离子聚合物。
背景技术
包含活性成分的组合物的重要挑战在于使递送在其作用点上的活性成分的量最大化。特别地,当将组合物递送或沉积到基质上时,希望获得与组合物中存在的活性成分的量相比高沉积水平的活性成分。此外,当在此递送后进行随后的操作时,挑战还在于获得活性成分的保留,以随时间的推移维持其作用。通常,对于个人护理组合物或家庭护理组合物,组合物的递送通过可以改变活性成分在需要其有益效果的基质上的沉积和/或保留的稀释步骤和/或冲洗步骤来进行。
这一挑战的典型实例可以在提供具有施用容易性、节省时间和一般便利性的冲洗性处理产品的头发护理组合物中,例如去头屑洗发剂中找到。如US2020/0129402中所解释,历史的解决方案提出了使用阳离子聚合物与阴离子表面活性剂形成凝聚层的洗发剂配制品。这些配制品搭配有微粒剂,并且凝聚层用于增加不溶性微粒去头屑剂的沉积。
但是这些历史的提案遇到了以下问题:凝聚层导致对头皮和头发二者的无差别颗粒沉积,这可能导致不希望的头发美观性。提出了通过改用可溶于基于表面活性剂的配制品的去头屑剂来绕开与微粒去头屑剂相关的限制。US2020/0129402中披露的最新的解决方案提出了一种头发护理组合物,其包括:
a)从约8%至约25%的一种或多种表面活性剂;
b)从约0.01%至10%的一种或多种表面活性剂可溶的试剂;
c)在特定条件下使用给定的分数可溶试剂浓度(a)。
然而,关于US2020/0129402中披露的组合物,其中披露的组合物的主要问题是尝试实现去头屑剂在头发和头皮的表面上的合适的沉积水平,因为大部分去头屑剂与水溶性胶束一起被冲洗掉。到目前为止,历史的提案中使用的表面活性剂通常是水溶性的。因此,当使用水溶性表面活性剂时,尤其是与可溶于水溶性表面活性剂或可与水溶性表面活性剂相容的活性成分组合使用时,活性成分的沉积显著减少,因为水溶性表面活性剂可以容易地连同活性成分一起被洗掉。关于US2020/0129402中披露的组合物的情况就是这样。因此,不仅活性成分被浪费,而且较少总量的活性成分沉积在希望的表面上。在可溶于水溶性表面活性剂或可与水溶性表面活性剂相容的去头屑剂的情况下,去头屑剂容易被水洗掉并被浪费。
总的来说,本发明旨在解决以上提及的问题,包括改进活性成分的沉积。本发明提出了适合于任何种类的活性成分的组合物,并且进一步改进了活性成分的沉积。特别地,似乎确实需要改进含有活性成分的组合物在其作用点上递送并维持此活性成分的方式。更具体地,本发明涉及改进用于个人护理或家庭护理组合物的活性成分,包括但不限于用于洗发剂和类似头发产品的去头屑活性成分的沉积。当然,本发明允许改进用于多种组合物、施用和用途的活性成分的沉积。在此上下文中,本发明的主要目的是提供改进最佳量的活性成分的沉积的组合物。
发明内容
本发明总体上涉及具有活性成分的多相液体组合物,这些多相液体组合物表现出改进的活性成分的沉积。在这方面,本发明的实施例涉及液体组合物,其包含:
活性成分,该活性成分具有在25℃下小于5wt.%、优选在25℃下小于1wt.%、更优选在25℃下小于0.1wt.%的在水中的溶解度;
包含水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系,该水溶性两亲性表面活性剂具有在25℃下至少1wt.%、优选在25℃下至少3wt.%、更优选在25℃下至少5wt.%、甚至更优选在25℃下至少8wt.%的在水中的溶解度;并且该水溶性两亲性表面活性剂具有在25℃下最高达70wt.%的在水中的溶解度;以及
两亲性化合物,该两亲性化合物具有在25℃下小于5wt.%、优选在25℃下小于1wt.%、更优选在25℃下小于0.1wt.%的在水中的溶解度,
其中:
该两亲性化合物与该两亲性表面活性剂体系和水的组合不混溶,并且
与在没有该活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的该两亲性化合物相比,在25℃下的该两亲性化合物和该活性成分在水中的组合具有更低的表面张力。
在某些实施例中,在25℃下的与该活性成分在水中组合的该两亲性化合物具有的表面张力比在没有该活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的该两亲性化合物低出至少2mN/m。在这方面,更低的表面通过测量在25℃下的10mg/L-100mg/L的与该活性成分在水中组合的该两亲性化合物的表面张力,与在没有该活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的该两亲性化合物相比确定的。
进一步地,在某些实施例中,当该两亲性表面活性剂体系和该两亲性化合物在水中组合时,该两亲性化合物形成独立于该两亲性表面活性剂体系的相。在这方面,该单独的相通过以下方式确定:将基于该两亲性化合物、该两亲性表面活性剂体系、和水的总计100wt.%的总重量从5wt.%最高达70wt.%的总浓度的该两亲性化合物和该两亲性表面活性剂体系组合,其中该两亲性表面活性剂体系与该两亲性化合物的比率的范围为从99:1至50:50、优选从90:10至60:40、更优选从80:20至70:30,并且确定使用配备有100倍油物镜的常规显微镜、优选Olympus IX71常规显微镜是否观察到大于150nm的任何物体。
此外,本发明总体上涉及液体组合物,其中两亲性化合物和活性成分在组合时不形成单独的相;水溶性两亲性表面活性剂具有超过12、优选超过15的HLB;该两亲性化合物具有低于12、优选低于10的HLB;该两亲性化合物是阳离子、阴离子、两性、或两性离子的;该两亲性化合物包含至少两个直链或支链烷基链,其中这些直链或支链烷基链中的至少一个具有至少6个碳原子,优选地这些直链或支链烷基链中的至少两个具有至少6个碳原子;并且该两亲性化合物是包含至少两个直链或支链烷基链的多尾表面活性剂,其中这些直链或支链烷基链中的至少一个具有至少6个碳原子,优选地至少两个直链或支链烷基链具有至少6个碳原子。在某些实施例中,本发明总体上涉及液体组合物,其中两亲性化合物是包含以下的多尾表面活性剂:(a)琥珀酸二烷基酯磺酸盐,其优选地选自磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠、或其混合物;(b)二烷基季铵化合物,其优选地选自二烷基季铵三甲基甘氨酸甜菜碱酯、二乙基氧基酯二甲基氯化铵、或其混合物,其中这些烷基是C12-C30烷基、更优选地是C14-C22烷基,甚至更优选地是C16-C18烷基;或(c)其混合物;并且其中这些液体组合物包含两性聚合物、阳离子聚合物、或其组合,其中该两性聚合物是两性瓜尔胶聚合物,该两性瓜尔胶聚合物优选地选自瓜尔胶羧甲基羟丙基三甲基氯化铵、羧甲基羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、或其组合;并且该阳离子聚合物是阳离子瓜尔胶聚合物,该阳离子瓜尔胶聚合物优选地选自瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、或其混合物。
本发明还总体上涉及液体组合物,其包含基于该组合物的总重量0.01wt.%至10wt.%、优选0.1wt.%至5wt.%、更优选0.5wt.%至4wt.%的两亲性化合物;液体组合物,其包含基于该组合物的总重量0.1wt.%至5wt.%、优选从0.1wt.%至1wt.%的阳离子聚合物、优选阳离子瓜尔胶聚合物;液体组合物,其包含基于该组合物的总重量0.01wt.%至5wt.%、更优选0.05wt.%至2wt.%、甚至更优选0.1wt.%至1wt.%的活性成分;液体组合物,其包含基于该组合物的总重量1wt.%至30wt.%、更优选5wt.%至20wt.%、甚至更优选从8wt.%至15wt.%的两亲性表面活性剂体系;以及液体组合物,其包含相对于该组合物的总重量从25wt.%至95wt.%、更优选50wt.%至90wt.%、更优选从70wt.%至80wt.%的水。
此外,本发明总体上还涉及其中这些液体组合物是个人护理组合物或家庭护理组合物、优选头发护理组合物、并且更优选洗发剂的液体组合物,以及其中活性成分是选自抗微生物、抗真菌剂、抗角质溶解剂、去头屑剂、或其组合的疏水性活性成分的液体组合物,以及其中活性成分选自吡罗克酮乙醇胺(piroctone olamine)、吡啶硫酮锌、酮康唑、氯咪巴唑、或其组合的液体组合物。本发明进一步涉及液体组合物——其中两亲性表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂作为水溶性两亲性表面活性剂,优选地该阴离子表面活性剂是硫酸化的阴离子表面活性剂,更优选地该阴离子表面活性剂是月桂醇聚醚硫酸酯钠,月桂醇聚醚硫酸酯的盐,月桂基硫酸钠,硫酸月桂酯的盐,烷基苯磺酸盐、优选苯磺酸,单-C10-16-烷基钠盐,或其混合物,以及不含硫酸酯盐的液体组合物,包括不含有月桂基硫酸钠(SLS)、月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)、月桂基硫酸铵(ALS)、月桂醇聚醚硫酸酯铵(ALES)、或其组合的液体组合物。
定义
在本说明书中引用的所有文献都以其全文特此通过援引并入本文。
除非另外指明,否则在本发明的披露内容中使用的全部术语,包括技术和科学术语,具有如由本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义。借助于进一步的指导,包括了一些术语定义以更好地理解。
贯穿本说明书,除非上下文另有要求,否则词语“包含/包括(comprise)”或变体如“包含/包括(comprises)”、“包含/包括(comprised)”或“包含/包括(comprising)”与“包括/包含(include)”或“含有(contain)”和相应的变体同义。因此,这些术语将被理解为暗指包括所述要素或方法步骤或者要素或方法步骤的组,但不排除任何其他未列举的要素或方法步骤。词语“包含/包括(comprise)”、“包括/包含(include)”或“含有(contain)”涵盖“基本上由……组成(consist essentially of)”和“仅由……组成(consist exclusivelyof)”。本发明的组合物可以包含本文描述的基本组分以及任选成分、基本上由其组成、或仅由其组成。如本文所用,“基本上由……组成”意指组合物或组分可以包含额外的成分,但前提是这些额外的成分不实质上改变本发明的组合物、用途或方法的基本特征和新颖特征。
如本说明书所用,单数形式“一个/种(a/an)”和“该/这些(the)”包括指定的实体之一或指定的实体中的几个/种,除非上下文另有明确指示(即指定的实体可以只是一个/种实体,例如月桂醇聚醚硫酸酯钠)。冠词“一个/种(a和an)”当在权利要求中使用时,应理解为意指要求保护或描述的内容中的一个/种或多个/种。因此,例如,对“两亲性化合物”、“两亲性表面活性剂体系”、“水溶性两亲性表面活性剂”、“多尾表面活性剂”、“阳离子聚合物”、“活性成分”、或“阴离子表面活性剂”的提及分别包括单一两亲性化合物、两亲性表面活性剂体系、水溶性两亲性表面活性剂、多尾表面活性剂、阳离子聚合物、活性成分、或阴离子表面活性剂,以及所指明的组分中的至少一种、并且特别是两种或更多种。因此,例如“多尾表面活性剂”涵盖由定义“多尾表面活性剂”覆盖的不同组分的混合物。对“本发明”的提及包括由本披露教导的单个或多个方面或实施例。
当给定量范围时,这些应理解为组合物中所述成分的总量,或者当多于一种物质落入成分定义的范围内时,这些应理解为组合物中符合该定义的所有成分的总量。例如,当指明组合物包含按重量计从0.1%至1%(wt.%)的活性成分时,如果活性成分对应于两种活性成分的混合物,则此混合物的总量占组合物的总量的按重量计从0.1%至1%。
除非另有指明,否则所有给定的百分比是基于本发明的组合物的总重量的重量%,其可以被缩写为wt.%。与所列成分有关的所有此类重量都基于活性水平并且因此不包括可能包含在可商购材料中的载体或副产品。
下文描述的组合物的不同组分的总量可以占本发明的组合物的总重量的最高达100%(或100%)。
由端点对数值范围的列举包括在各自范围内包括的所有数字和分数,以及所列举的端点。所有数值范围都包括更窄的范围;划定的范围上限和下限是可组合的,以产生未明确划定的进一步的范围。
如本文所用的术语“约”在提及可测量值如参数、量、时段等时,意指涵盖指定值的偏差以及与指定值的偏差,特别是指定的以及与指定值的+/-1%或更小、并且还更优选+/-0.1%或更小的偏差,只要此类偏差适用于在所披露的发明中执行。应理解修饰语“约”指的值本身也具体地并优选地被披露。
除非另有指定,否则本文使用的所有百分比和比率是按总组合物的重量计。除非另有指定,否则所有测量都被理解为在环境条件下进行,其中“环境条件”意指在约25℃下、在约一个大气压下且在约50%相对湿度下的条件。
如本文所用,除非另有说明,否则“分子量”是指重均分子量。分子量使用行业标准方法,凝胶渗透色谱法(“GPC”)来测量。
术语“电荷密度”是指聚合物中包括的单体单元上的正电荷与所述单体单元的分子量的比率。电荷密度与聚合物分子量的乘积确定了给定聚合物链上的带正电位点的数目。它可以使用行业标准方法,如质子核磁共振波谱法(“1H NMR)来测量。
术语“两亲性化合物”、“两亲性添加剂”、和“两亲性化合物添加剂”都具有相同的含义并且是指一种或多种相同的组分或要素并且在本文中可以互换地使用。
附图说明
图1展示了以下项的显微镜视图:(A)在水中的12wt.%的水溶性表面活性剂月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES);(B)根据本发明的在水中的12wt.%的SLES和3wt.%的多尾表面活性剂磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠的组合;以及(C)在水中的12wt.%SLES、3wt.%磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠、和0.5wt.%吡罗克酮乙醇胺(PO)的组合。
图2展示了以下项的视觉外观:(A)在水中的12wt.%的水溶性表面活性剂月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)(透明的,并且因此,没有相分离);(B)根据本发明的在水中的12wt.%的SLES和3wt.%的多尾表面活性剂磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠的组合(不透明的,并且因此,相分离);以及(C)在水中的12wt.%SLES、3wt.%磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠、和0.5wt.%吡罗克酮乙醇胺(PO)的组合(不透明的,并且因此,相分离)。
具体实施方式
两亲性化合物
本文使用的两亲性化合物(亦称两亲性添加剂和两亲性化合物添加剂)通常有助于沉积活性成分,该活性成分不溶于水或者具有有限的在水中的溶解度。特别地,两亲性化合物有助于增加沉积到给定基质的表面的通常水不溶性活性成分的量,并且在优选实施例中,两亲性化合物有助于增加沉积到头皮、头发、皮肤、指甲的表面或所有前述表面的活性成分的量,并且在特别优选的实施例中,两亲性化合物有助于增加沉积到头皮、头发、或二者的表面的活性成分的量。在这方面,已经出乎意料地发现,通过使用与具有水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系组合的某些两亲性化合物,可以显著地增加沉积到基质,例如像头皮、头发、或二者的表面的通常水不溶性活性成分的量。换言之,已经出乎意料地发现,通过使用与具有水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系组合的某些两亲性化合物,可以显著减少未沉积到给定基质的表面-或被浪费-的通常不溶于水或者具有有限的在水中的溶解度的活性成分的量。在这方面,更有效的组合物可以通过增加沉积到给定基质的表面的活性成分的量来配制。例如,通过增加沉积到给定基质的表面的活性成分的量,这使得更有效地利用液体组合物中的活性成分,并且使得潜在地使用具有较低总浓度的活性成分的液体组合物,同时由于改进的活性成分沉积而仍然提供了相同水平的功效。
多种两亲性化合物可以用于本发明。然而,已经出乎意料地发现,沉积到给定基质的表面上的活性成分的量可以通过使用具有相对低的在水中的溶解度的两亲性化合物,优选具有在25℃下小于5wt.%、优选在25℃下小于1wt.%、更优选在25℃下小于0.1wt.%的在水中的溶解度并且同时为以下的两亲性化合物来增加:(1)与两亲性表面活性剂体系和水的组合不混溶(即,当与两亲性表面活性剂体系和水的混合物组合时不混溶),并且(2)当与在25℃的水和在25℃下不可溶于水或者具有有限的在水中的溶解度的活性成分组合时,与在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的一种或多种两亲性化合物相比,一种或多种两亲性化合物、活性成分和水的组合具有更低的表面张力。
在这方面,更低的表面张力可以通过测量在25℃下的10mg/L-100mg/L的与活性成分在水中组合的两亲性化合物的表面张力,与在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的两亲性化合物相比确定的。即,与在25℃下在水中、但不含活性成分的相同量的两亲性化合物相比,在25℃下的活性成分、水、和两亲性化合物(在10mg/L-100mg/L,基于两亲性化合物、活性成分、和水的总量)的组合具有更低的表面张力。在某些实施例中,在25℃下的与活性成分在水中组合的两亲性化合物具有的表面张力比在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的两亲性化合物低出至少2mN/m。换句话说,与在25℃下的在水中、但不含活性成分的相同量的两亲性化合物相比,在25℃下的两亲性化合物和活性成分在水中的组合具有的表面张力低出至少2mN/m。因此,与在水中的相同两亲性化合物(处于相同量)相比,两亲性化合物和活性成分二者在水中的组合的表面张力出乎意料地且显著地减小了至少2mN/m。而且,通过使用此类两亲性化合物与活性成分的组合,可以出乎意料地改进活性成分的总沉积。
在另外的实施例中,在25℃下的与活性成分在水中组合的两亲性化合物具有的表面张力比在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的两亲性化合物低出至少10mN/m,并且在其他实施例中,在25℃下的与活性成分在水中组合的两亲性化合物具有的表面张力比在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的两亲性化合物低出至少30mN/m。在某些实施例中,在25℃下的与活性成分在水中组合的两亲性化合物具有的表面张力可以比在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的两亲性化合物低出至少2mN/m至50mN/m、优选2mN/m至40mN/m、更优选2mN/m至30mN/m。
测量在25℃下的一种或多种两亲性化合物和活性成分在水中的组合是否具有与在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的两亲性化合物相比更低的表面张力可以通过使用利用杜诺依(du Noüy)环法的Sigma 701张力计来完成。首先测量在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的一种或多种两亲性化合物的表面张力,在第一玻璃容器中,一种或多种两亲性化合物在水中的3wt.%储备溶液通过将总计3g的一种或多种两亲性化合物添加到97g的DI水中、并使用磁力搅拌器棒在400rpm下使样品均匀化一小时来制作。在第二玻璃容器中,添加34.5ml的DI水,并将容器置于张力计中以测量水-空气界面张力。此后,将12微升的一种或多种两亲性化合物和水的3wt.%储备溶液添加到含有34.5mL的DI水的第二玻璃容器中,并然后将混合物搅拌1小时,得到一种或多种两亲性化合物在水中的0.001wt.%溶液。然后对一种或多种两亲性化合物在水中的0.001wt.%溶液的界面张力进行测量。此后,将另一11微升的一种或多种两亲性化合物和水的3wt.%储备溶液添加到第二玻璃容器中,搅拌以获得均匀性,得到两亲性化合物在水中的0.002wt.%溶液。然后再次对界面张力进行测量。此后,将额外的34.5微升的一种或多种两亲性化合物和水的3wt.%储备溶液添加到第二玻璃容器中,搅拌以获得均匀性,得到一种或多种两亲性化合物在水中的0.005wt.%溶液。然后再次对界面张力进行测量。最后,将额外的62.5微升的一种或多种两亲性化合物和水的3wt.%储备溶液添加到第二玻璃容器中,搅拌以获得均匀性,得到一种或多种两亲性化合物在水中的0.01wt.%溶液。然后对界面张力进行测量。
至于测量在25℃下的一种或多种两亲性化合物和活性成分在水中的组合的表面张力,则使用含有34.5mL的DI水和由3g的一种或多种两亲性化合物、1g的活性成分、和96gDI水组成的第二储备溶液的新容器重复上述方法和步骤,得到一种或多种含有1wt.%的活性成分的两亲性化合物的3wt.%储备溶液。此后,将一种或多种含有和不含活性成分的两亲性化合物溶液二者的界面张力值在有和没有活性成分的情况下在0.001wt.%至0.1wt.%的浓度范围内进行比较。为清晰起见,一种或多种两亲性化合物在水中0.001wt.%至0.1wt.%的浓度范围相当于一种或多种两亲性化合物在水中10mg/L-100mg/L的浓度。
就与两亲性表面活性剂体系和水的组合不混溶的两亲性化合物而言,两亲性化合物可以在25℃下在水中形成独立于两亲性表面活性剂体系的相。在确定两亲性化合物是否与两亲性表面活性剂体系和水的组合不混溶并形成单独的相时,将一种或多种两亲性化合物和两亲性表面活性剂体系以在基于总计100wt.%的一种或多种两亲性化合物、两亲性表面活性剂体系和水的总重量从5wt.%最高达70wt.%的范围内的总浓度组合,其中两亲性表面活性剂体系与一种或多种两亲性化合物的比率范围为从80:20最高达50:50。相分离的证据可以通过将10至100微升一种或多种两亲性化合物、两亲性表面活性剂体系、和水的组合的液滴置于载玻片上,用盖玻片将其覆盖并使用配备有100倍油物镜的Olympus IX71常规显微镜来确定。如果一种或多种两亲性化合物与两亲性表面活性剂体系和水可混溶,则不应观察到大尺度物体(即,大于150nm)。如果一种或多种两亲性化合物与两亲性表面活性剂体系和水不混溶,则应观察到大尺度物体(即,大于150nm)。
在某些优选实施例中,一种或多种两亲性化合物和一种或多种活性成分都在25℃下不溶于水或具有有限的在水中的溶解度,并且当组合时,一种或多种两亲性化合物和一种或多种活性成分形成在25℃下不溶于水的单相。在优选实施例中,两亲性化合物和活性成分在组合时不形成单独的相。
就在水中的不溶性或有限溶解度而言,一种或多种两亲性化合物通常可以具有在25℃下小于5wt.%、优选在25℃下小于1wt.%、更优选在25℃下小于0.1wt.%的在水中的溶解度。进一步地,两亲性化合物可以具有低于12、优选低于10的HLB。
在优选实施例中,两亲性化合物是带电的(即,离子的)。即,两亲性化合物可以带有至少一个正电荷或至少一个负电荷。在这方面,两亲性化合物可以是阳离子、阴离子、非离子、两性、或两性离子的,并且优选地是阳离子、阴离子、两性、或两性离子的。两亲性化合物可以具有至少两个直链或支链烷基链,其中这些直链或支链烷基链中的至少一个具有至少6个碳原子,优选地至少两个直链或支链烷基链具有至少6个碳原子。在特定实施例中,两亲性化合物可以是表面活性剂,其优选地带有至少一个正电荷或至少一个负电荷。在另外的特别优选的实施例中,两亲性化合物可以选自多尾表面活性剂、季铵化合物、及其混合物,其同时:(1)与两亲性表面活性剂体系和水的组合不混溶(即,当与两亲性表面活性剂体系和水的混合物组合时不混溶),并且(2)当与在25℃的水和在25℃下不溶于水或者具有有限的在水中的溶解度的活性成分组合时,与在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的一种或多种两亲性化合物(选自多尾表面活性剂、季铵化合物、及其混合物)相比,活性成分、水、和一种或多种两亲性化合物(选自相同的多尾表面活性剂、季铵化合物、及其混合物)的组合具有更低的表面张力。在其他实施例中,两亲性化合物可以包括一种或多种非离子两亲性化合物,单独地或与一种或多种其他两亲性化合物(包括但不限于一种或多种非离子表面活性剂)组合;然而,一种或多种非离子两亲性化合物应同时:(1)与两亲性表面活性剂体系和水的组合不混溶(即,当与两亲性表面活性剂体系和水的混合物组合时不混溶),并且(2)当与在25℃的水和在25℃下不溶于水或者具有有限的在水中的溶解度的活性成分组合时,与在没有活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的一种或多种两亲性化合物及一种或多种两亲性化合物的组合相比,活性成分、水、和一种或多种非离子两亲性化合物、连同一种或多种任何其他所包含的两亲性化合物的组合具有更低的表面张力。在特定实施例中,两亲性化合物可以既是季铵化合物也是多尾表面活性剂(即,两亲性化合物既具有季铵化学结构,也具有多尾表面活性剂化学结构)。
根据本发明可以使用任何多尾表面活性剂,尤其是可以用于个人护理组合物或家庭护理组合物的那些多尾表面活性剂。此类多尾表面活性剂在本领域中是熟知的,并且例如描述于US10,058,498中。US 10,058,498的相关部分包括在下文中。
多尾表面活性剂是这样的表面活性剂,其包含包括至少一个具有至少6个碳原子的烃(典型地烷基)链的至少两个烃链。多尾表面活性剂包括具有多于一个烃(典型地烷基)链的阴离子、阳离子、两性离子、两性的表面活性剂,及其组合。至少两个烃链可以是芳香族或脂肪族的直链或支链的烃链,典型地烷基链,并且可以在包含疏溶剂基团(即,对于具体溶剂,例如水缺乏亲和性)和/或亲溶剂基团(即,对于具体的非极性或低极性溶剂具有亲和性)的烃链上具有一个或多个部分。更具体地,但不是通过限制的方式,多尾表面活性剂的烃链在本发明披露的和/或要求保护的一个或多个本发明构思中优选地是疏水的,以便在活性成分上形成更稳定且更致密的疏水结构。多尾表面活性剂的实例包括但不限于琥珀酸二烷基酯磺酸盐像磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠,和具有长烷基链的季铵化合物像二椰油基二甲基氯化铵、二棕榈酰氧乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、和二烷基甲基硫酸铵。多尾表面活性剂,如以商品名DC 90(斯泰潘公司(Stepan Company),伊利诺伊州诺斯菲尔德(Northfield,Ill.))、/>GA-90(斯泰潘公司,伊利诺伊州诺斯菲尔德)、/>2C-75(阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel),伊利诺伊州芝加哥市(Chicago,Ill.))和/>OT(氰特工业公司(Cytec Industries Inc.),新泽西州西帕特森(West Paterson,N.J.))销售的那些,也可用于本发明。通常,这些表面活性剂作为溶剂,如低级烷基醇和多元醇,典型地丙二醇或己二醇中的配制品获得。这些配制品可以用于制备根据本发明的组合物。
多尾表面活性剂的烷基链可以相同或不同。优选地,烷基链包括6至20个碳原子,具有优选至少8个碳原子、更优选8至15个碳原子。一类优选的多尾表面活性剂对应于为阴离子表面活性剂的琥珀酸二烷基酯磺酸盐。优选地,它们的烷基链包括6至20个碳原子,具有优选至少8个碳原子、更优选8至15个碳原子。通常,它们作为它们的钠或铵盐使用。根据本发明,磺基琥珀酸二辛酯钠和磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠是优选的多尾表面活性剂。
有利地,多尾表面活性剂以按重量计至多10%和/或按重量计至少0.01%、优选按重量计从0.1%至10%、并且优先按重量计从0.1%至5%的量存在于组合物中。在某些优选实施例中,多尾表面活性剂以基于组合物的总重量0.01wt.%至10wt.%、优选0.1wt.%至5wt.%、更优选0.5wt.%至4wt.%的量存在于组合物中。特别地,根据本发明的组合物包含按重量计小于10%和/或按重量计至少0.5%、有利地按重量计从1%至7%、并且优选按重量计从1%至5%的琥珀酸二烷基酯磺酸盐、并且特别是先前描述的琥珀酸二烷基酯磺酸盐,并且更优选按重量计小于10%和/或按重量计至少0.5%、优先按重量计从1%至7%、并且优选按重量计从2%至5%的磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠或其混合物。
根据优选实施例,根据本发明的组合物包含磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠或其混合物作为多尾表面活性剂,并且有利地仅包含磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠或其混合物作为多尾表面活性剂。
其他优选实施例包括季铵化合物,并且特别是为表面活性剂或具有表面活性剂特性的季铵化合物。在特别优选的实施例中,两亲性化合物可以是包含以下的多尾表面活性剂:(a)琥珀酸二烷基酯磺酸盐,其优选地选自磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠或其混合物;(b)二烷基季铵化合物,其优选地选自二烷基季铵三甲基甘氨酸甜菜碱酯、二乙基氧基酯二甲基氯化铵、或其混合物,其中这些烷基是C12-C30烷基、更优选地是C14-C22烷基,甚至更优选地是C16-C18烷基;或(c)其混合物。
活性成分
任何合适的活性成分,尤其是可以用于个人护理组合物或家庭护理组合物的那些,可以包含在根据本发明的组合物中。此类活性成分在本领域中是熟知的,并且例如描述于US10,058,498中。US 10,058,498的相关部分包括在下文中。
根据本发明,组合物优选地是个人护理产品或家庭护理产品。个人护理产品含有至少一种活性个人护理成分。个人护理组合物包括头发护理、皮肤护理、防晒护理、指甲护理、和口腔护理组合物。在头发护理或皮肤护理产品的情况下,当施用至使用者时,并且特别是当施用至皮肤或头发时,活性个人护理成分应该为使用者提供一些益处。个人护理活性成分包括但不限于抗微生物剂,并且特别是抗生素剂、抗真菌剂、抗细菌剂、去头屑剂、防霉剂、镇痛剂、麻醉剂、维生素、激素、抗腹泻剂、皮质类固醇、抗炎剂、血管扩张剂、角质溶解剂(kerolytic agent)、干眼症组合物、伤口愈合剂、抗感染剂、以及溶剂、稀释剂、辅助剂以及其他成分,如水、乙醇、异丙醇、丙二醇、高级醇、甘油、山梨糖醇、矿物油、防腐剂、表面活性剂、推进剂、香料、精油、增黏剂、及其组合。
可以适当地被包括(但不限制)在与本发明的组合物对应的个人护理产品中的活性成分的其他实例如下:1)香水,其以香料和除臭剂香水的形式引起嗅觉反应,这些香料和除臭剂香水除了提供香料反应之外还可以减少体臭;2)皮肤清凉剂,如薄荷醇、乙酸薄荷酯、吡咯烷酮甲酸薄荷酯、N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺和薄荷醇的其他衍生物,其以皮肤上的清凉感的形式引起触觉反应;3)润肤剂,如肉豆蔻酸异丙酯、硅酮材料、矿物油和植物油,其以皮肤润滑性增加的形式引起触觉反应;4)除香水之外的除臭剂,其功能是减少皮肤表面处的微生物菌群的水平或者消除皮肤表面处的微生物菌群,尤其是导致出现体臭的那些。还可以使用除香水之外的除臭剂的前体;5)止汗活性物,其功能是减少或消除皮肤表面处的排汗现象;6)保湿剂,其通过添加水分或者防止水分从皮肤蒸发使皮肤保持湿润;7)清洁剂,其去除皮肤上的污垢和油;8)防晒活性成分,其保护皮肤和头发免受来自太阳的UV和其他有害光射线;9)头发处理剂,其调理头发、清洁头发、理顺头发,充当定型剂、丰盈剂和光泽剂、保色剂、去头屑剂、头发生长促进剂、头发染料和颜料、头发香水、直发膏、头发漂白剂、头发保湿剂、发油处理剂、和防毛躁剂;10)口腔护理剂,如清洁、增白、除臭和保护牙齿和牙龈的牙膏和漱口水;11)为义齿提供粘附特性的义齿粘合剂;12)剃须产品如霜、凝胶和洗剂以及剃须刀片润滑条;13)薄纸产品如保湿或清洁纸巾;14)美容辅助品如粉底、口红、和眼霜;以及15)纺织品产品如保湿或清洁擦拭巾。
当本发明的组合物是家庭护理产品时,此家庭护理产品包含至少一种活性家庭护理成分。家庭护理活性成分应该为使用者提供一些益处。根据本发明可以适当地被包括(但不限制)的此类活性成分的实例如下:1)香水,其以香料和除臭剂香水的形式引起嗅觉反应,这些香料和除臭剂香水除了提供香料反应之外还可以减少臭味;2)驱虫剂,其功能是阻止昆虫进入特定区域或侵袭皮肤;3)产生泡沫或肥皂泡的起泡剂如表面活性剂;4)减少宠物臭味的宠物防臭剂或杀昆虫剂如除虫菊酯;5)宠物洗发剂和活性物,其功能是去除皮肤和毛发表面的污垢、异物和病菌;6)工业级皂条、沐浴露、和液体肥皂活性物,其去除皮肤上的病菌、污垢、油脂和油,消毒皮肤,并调理皮肤;7)多用途清洁剂,其去除如厨房、浴室、和公共设施等区域中的表面污垢、油、油脂、和病菌;8)消毒成分,其在房子或公共设施中杀死病菌或防止病菌生长;9)地毯和家具装饰品清洁活性物,其吸起并去除表面的污垢和异物颗粒并且还提供柔软和香味;10)衣物柔顺剂活性物,其减少了静电并且使织物感觉更柔软;11)衣物洗涤剂成分,其去除污垢、油、油脂、污渍并杀死病菌;12)洗衣剂或洗涤剂或织物柔顺剂成分,其减少了织物护理的洗涤、漂洗、和干燥周期期间的颜色损失;13)餐具洗涤剂,其去除污渍、食物、病菌;14)马桶清洁剂,其去除污渍,杀死病菌,并除臭;15)洗衣预去渍剂活性物,其有助于从衣服去除污渍;16)织物上浆剂,其增强织物的外观;17)车辆清洁活性物,其从车辆和设备去除污垢、油脂等;18)润滑剂,其减少了零件之间的摩擦;以及19)纺织品产品如除尘或消毒擦拭巾。
以上列举的个人护理和家庭护理活性成分仅仅是实例并且不是可以使用的活性成分的完整清单。在这些类型的产品中使用的其他成分在行业内是熟知的。
根据优选实施例,本发明的组合物是头发护理组合物、优先洗发剂、并且特别是去头屑洗发剂。
根据本发明优选的是可溶于两亲性化合物的活性成分,包括疏水性活性成分。就在水中的不溶性或有限溶解度而言,一种或多种活性成分通常可以具有在25℃下小于5wt.%、优选在25℃下小于1wt.%、更优选在25℃下小于0.1wt.%的在水中的溶解度。
根据优选实施例,活性成分是如EP 0347199或US2020/0129402中所述的。特别地,如US2020/0129402中所提出的,活性成分选自抗微生物剂和抗真菌剂,像吡啶酮乙醇胺盐(octopirox)、三氯生、氯咪巴唑、环吡司胺(ciclopirox)、利洛吡司、甲基羟基辛基氧基吡啶酮、史托比(strobilurin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、1,10-菲咯啉、酮康唑、苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、硝酸布康唑、氯咪巴唑、克霉唑、氯康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑(elubiol)、芬替康唑、氟康唑、氟曲马唑、异康唑、酮康唑、拉诺康唑、甲硝唑(metronidazole)、咪康唑、奈康唑、奥莫拉唑、硝酸奥昔康唑、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、及其混合物,或者唑抗微生物是选自由以下组成的组的三唑:特康唑、伊曲康唑、及其混合物。这些活性成分是疏水的并且特别适合于去头屑洗发剂。
吡罗克酮乙醇胺,被称为吡啶酮乙醇胺盐(商业名称),是根据本发明特别优选的活性成分。在其他特别优选的实施例中,活性成分选自吡罗克酮乙醇胺、酮康唑、氯咪巴唑、吡啶硫酮锌、或其组合。
有利地,在某些实施例中,活性成分以基于组合物的总重量按重量计至少0.01%、有利地按重量计从0.05%至10%、并且优选按重量计从0.1%至5%的量存在于液体组合物中。特别地,液体组合物的实施例可以具有基于组合物的总重量0.01wt.%至5wt.%、更优选0.05wt.%至2wt.%、甚至更优选0.1wt.%至1wt.%的活性成分。
特别地,根据本发明的组合物可以包含按重量计从0.05%至10%、并且优选按重量计从0.1%至5%的疏水性活性成分、并且特别是先前描述的抗微生物或抗真菌剂,并且有利地按重量计从0.05%至5%、并且优选按重量计从0.1%至1%的作为活性成分的吡罗克酮乙醇胺。在其他特别优选的实施例中,组合物可以具有基于组合物的总重量从0.01wt.%至5wt.%、更优选0.05wt.%至2wt.%、甚至更优选0.1wt.%至1wt.%的活性成分,其中该活性成分选自吡罗克酮乙醇胺、酮康唑、氯咪巴唑、吡啶硫酮锌、或其组合,并且优选地是吡罗克酮乙醇胺。
根据优选实施例,根据本发明的组合物可以包含吡罗克酮乙醇胺作为活性成分,并且有利地仅包含吡罗克酮乙醇胺作为活性成分。
阳离子聚合物
本发明的组合物可以包含阳离子聚合物。根据本发明可以使用任何阳离子聚合物,尤其是可以用于个人护理组合物或家庭护理组合物的那些。此类阳离子聚合物在本领域中是熟知的,并且例如描述于US2020/0129402中。US2020/0129402的相关披露内容包括在下文中。
合适的阳离子聚合物包括:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子改性的淀粉聚合物、并且特别是阳离子木薯淀粉聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,(e)合成的非交联的阳离子聚合物,其在与表面活性剂(f)阳离子纤维素聚合物组合时可以形成或可以不形成溶致液晶。
阳离子瓜尔胶聚合物(a)
组合物可以包含阳离子瓜尔胶聚合物,其是阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔豆)胶衍生物。
它可以是例如通过化学手段(例如季铵化)用一种或多种含有反应性基团的衍生化试剂已经改性的半乳甘露聚糖。
阳离子瓜尔胶聚合物可以是例如通过在半乳甘露聚糖的羟基与衍生化试剂的反应性官能团之间的反应获得的。
阳离子瓜尔胶聚合物的制备方法披露于美国专利号4,663,159;5,473,059;5,387,675;3,472,840;4,031,307;4,959,464和US 2010/0029929中,所有这些专利通过援引并入本文。
本发明的阳离子瓜尔胶聚合物含有至少一种阳离子基团。
如本文所用,术语“阳离子的”不仅涵盖带正电的基团,而且还涵盖取决于pH可变成带正电的基团。
本发明的阳离子瓜尔胶聚合物是已经被化学改性以便为所述瓜尔胶聚合物提供在pH中性水性培养基中净永久正电荷的瓜尔胶聚合物。非永久性带电的那些,例如可以是低于给定pH阳离子的并且高于该pH中性的瓜尔胶聚合物也落入本发明的范围内。
根据本发明实施例中的任一个,术语“阳离子化试剂”、“阳离子基团”以及“阳离子部分”包括铵(其具有正电荷)而且还有伯、仲和叔胺以及它们的前体(这些前体能够产生带正电的化合物)。
根据本发明,将瓜尔胶聚合物衍生化或改性从而含有阳离子基团。所得化合物是瓜尔胶衍生物。
根据本发明实施例中的一个,本发明的瓜尔胶衍生物由瓜尔胶与阳离子化试剂的反应产生。
本发明的阳离子化试剂被定义为这样的化合物,这些化合物通过与瓜尔胶的羟基进行反应能够产生根据本发明的包含至少一种阳离子基团的瓜尔胶衍生物。
本发明的阳离子化试剂被定义为含有至少一个阳离子部分的化合物。阳离子化试剂包括能够产生阳离子瓜尔胶的试剂。
一组合适的衍生化试剂典型地含有反应性官能团,如环氧基团、卤素基团、酯基团、酸酐基团或烯键式不饱和基团,以及至少一个阳离子部分或此种阳离子部分的前体。
如本文所用,术语“衍生化试剂”意指至少含有阳离子部分的试剂,该阳离子部分接枝到瓜尔胶聚合物上。术语“衍生化试剂”涵盖术语“阳离子化试剂”以及“接枝剂”。
在本发明的一个实施例中,阳离子部分可以通过二价连接基团(如亚烷基或氧亚烷基)连接到衍生化试剂的反应性官能团上。合适的阳离子部分包括伯、仲、或叔氨基,或者季铵、硫鎓、或膦鎓基团。
衍生化试剂可以包含阳离子部分,或阳离子部分的前体,该前体含有阳离子氮部分,更典型地,季铵部分。典型的季铵部分包括但不限于三烷基铵部分,如三甲基铵部分、三乙基铵部分、或三丁基铵部分,芳基二烷基铵部分,如苄基二甲基铵部分,以及其中氮原子是环状结构的成员的铵部分,如吡啶鎓部分以及咪唑啉部分,这些季铵部分中的每一个均与抗衡离子(典型地是氯离子、溴离子、或碘离子抗衡离子)相组合。
根据本发明实施例中的一个,产生本发明的阳离子瓜尔胶衍生物的阳离子化试剂的实例是:
阳离子环氧化物,如2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基溴化铵、2,3-环氧丙基三甲基碘化铵;
氯乙醇官能的阳离子氮化合物,如3-卤代-2-羟丙基三甲基氯化铵,例如3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵,
阳离子烯键式不饱和的单体或它们的前体,如三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物盐,三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸盐,二烯丙基二甲基氯化铵,乙烯基苄基三甲基氯化铵,阳离子单体的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(叔胺)前体,如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺(其单元可以在聚合后水解或者接枝到乙烯胺单元上)。
在本发明的一个实施例中,这些产生本发明的阳离子瓜尔胶衍生物的阳离子化试剂是阳离子环氧化物,如2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、2,3-环氧丙基三甲基溴化铵以及2,3-环氧丙基三甲基碘化铵。
根据本发明,通过使瓜尔胶聚合物起始材料与包含反应性官能团和至少一个阳离子部分(或阳离子部分的前体)的衍生化试剂反应可以将阳离子基团引入到瓜尔胶聚合物中。
根据本发明,瓜尔胶衍生物中存在的阳离子基团通过使所述瓜尔胶聚合物的羟基与阳离子化试剂的反应结合到瓜尔胶聚合物起始材料中。
优选的阳离子基团选自由以下组成的组:伯、仲或叔氨基,季铵、硫鎓或膦鎓基团,以及其混合物。在具体优选的实施例中,阳离子基团选自三烷基铵基团,如三甲基铵基团、三乙基铵基团、三丁基铵基团,芳基二烷基铵基团,如苄基二甲基铵基团,以及其中氮原子是环状结构的成员的铵基团,如吡啶鎓基团以及咪唑啉基团,这些阳离子基团中的每一个均与抗衡离子(典型地是氯离子、溴离子、或碘离子抗衡离子)相组合。优选地,每个阳离子基团含有至少一个阳离子电荷。
瓜尔胶衍生物的阳离子度可以用取代度的方式来表示。
如本文所用,表述“阳离子取代度”(DScat)意指每摩尔糖单元的阳离子基团的平均摩尔数。(Dscat)可以通过1H-NMR(溶剂:D2O)来测量。
一旦获得1H NMR光谱,将与所有瓜尔胶单元上的异头质子相对应的峰(通常在3.2-4.3ppm之间)的多重态的积分归一化至统一。感兴趣的峰(与瓜尔胶单元上的季铵基团的甲基质子相对应的那一个)的中心在1.8ppm附近。鉴于在铵官能团上存在3个甲基,这个峰是对9个质子的积分。因此,对于阳离子化试剂2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的情况,(DS阳离子)的计算如下:
根据本发明实施例中的任一个,本发明的瓜尔胶衍生物可以具有高于或等于约0.08、例如高于或等于约0.09、例如高于或等于约0.10的阳离子取代度(DScat)。
根据本发明实施例中的任一个,本发明的瓜尔胶衍生物可以具有低于或等于约0.30、例如低于或等于约0.25、例如低于或等于约0.20的阳离子取代度(DScat)。
根据本发明实施例中的一个,本发明的瓜尔胶衍生物可以具有包括在约0.08与约0.30之间、例如在约0.09与约0.25之间、例如在约0.10与约0.25之间的阳离子取代度(DScat)。
本发明的瓜尔胶衍生物的阳离子度还可以用电荷密度的方式来表示。可以通过若干种方法将阳离子取代度转换成电荷密度。
优选的用于计算阳离子瓜尔胶衍生物的电荷密度的方法使用确切地量化所述瓜尔胶上的季铵基团的当量的方法。
对于通过使瓜尔豆胶与3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵或2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应所得到的阳离子瓜尔胶,可以利用以下公式由阳离子取代度计算阳离子电荷密度:
一般来说,以上公式取决于接枝到瓜尔胶上的基团。
如本文所用,术语“电荷密度”是指聚合物中包括的单体单元上的正电荷与所述单体单元的分子量的比率。电荷密度与聚合物分子量的乘积确定了给定聚合物链上的带正电位点的数目。
根据本发明,瓜尔胶衍生物可以具有低于约1.2meq/g、例如从约0.5至约1.2meq/g的电荷密度。
根据本发明实施例中的任一个,本发明的瓜尔胶衍生物可进一步含有至少一个羟烷基。
根据本发明,本发明的瓜尔胶衍生物的羟烷基化度(摩尔取代度或MS)意指由存在于瓜尔胶上的游离羟基官能团的数目所消耗的环氧烷分子的数目。
根据本发明实施例中的任一个,本发明的瓜尔胶衍生物可以具有包括在约0与约1.5之间、例如在0.1与约1.0之间的羟烷基化度(MS)。
根据本发明实施例中的一个,羟烷基是C1-C6羟烷基,其例如选自由以下组成的组:羟甲基、羟乙基、羟丙基以及羟丁基。
包含至少一个羟烷基的本发明的瓜尔胶衍生物可以例如通过以下方式来制备:使相应的环氧烷(例如像环氧丙烷)与瓜尔胶反应以便获得已用羟烷基(例如羟丙基)改性的瓜尔胶衍生物。
表述本发明的瓜尔胶衍生物的“平均分子量”意指所述瓜尔胶衍生物的重量平均分子质量。
瓜尔胶衍生物的平均分子量可以通过SEC-MALS(通过多角度光散射检测进行检测的尺寸排阻色谱法)来测量。使用对dn/dc而言0.140的值来进行分子量测量。使用22.5KDa的聚乙二醇标准物来校准Wyatt MALS检测器。分子量分布的所有计算都用Wyatt的ASTRA软件进行。将样品制备为在流动相(100mM Na2NO3、200ppm NaN3、20ppm pDADMAC)中0.05%的溶液,并且在分析之前通过0.45μmPVDF过滤器进行过滤。平均分子量按重量计表示。
根据本发明实施例中的任一个,本发明的瓜尔胶衍生物的平均分子量高于约100,000g/mol、例如高于约250,000g/mol、例如高于约500,000g/mol、例如高于约1,000,000g/mol、例如高于约1,500,000g/mol、例如高于约2,000,000g/mol。
根据本发明实施例中的任一个,本发明的瓜尔胶衍生物的平均分子量低于约3,500,000g/mol、例如低于约3,000,000g/mol。
根据本发明实施例中的一个,本发明的瓜尔胶衍生物的平均分子量包括在约100,000g/mol与约3,500,000g/mol之间、例如在约250,000g/mol与约3,000,000g/mol之间、例如在约500,000g/mol与2,500,000g/mol之间。根据另一个实施例,本发明的瓜尔胶衍生物的平均分子量包括在约1,000,000g/mol与约3,500,000g/mol之间、例如在约1,500,000g/mol与约3,500,000g/mol之间、例如在约2,000,000g/mol与3,000,000g/mol之间。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物(b)
本发明的组合物可以包含具有以单体对单体为基础大于2:1的甘露糖与半乳糖比率的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以选自由以下组成的组:阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指其中添加了阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指其中添加了阳离子基团和阴离子基团使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子的胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合组成。半乳甘露聚糖分子是按规则的间隔在特定甘露糖单元上支化有单节半乳糖单元的直链甘露聚糖。甘露糖单元借助于β(1-4)糖苷键联彼此连接。半乳糖支化通过α(1-6)键联产生。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物物种变化并且还受气候影响。根据本发明优选使用的非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有以单体对单体为基础大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可以大于约3:1,并且甘露糖与半乳糖的比率可以大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析在本领域中是熟知的并且典型地基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的胶典型地作为天然产生的材料如来自植物的种子或豆子获得。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的实例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、刺槐豆或角豆(4份甘露糖/1份半乳糖)、和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以具有从约1,000至约10,000,000g/mol、和/或从约5,000至约3,000,000g/mol的分子量。
本发明的组合物还可以包含具有从约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以具有从约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上阳离子基团的取代度应足以提供必需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以是非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,其通过聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基与反应性季铵化合物之间的反应获得。合适的用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季铵化合物包括如上所定义的通式1-5。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:
其中R是胶并且R3、R4、R5和R7是如上所定义的。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可以是胶羟丙基三甲基氯化铵,其可以更具体地由通
式7表示:
替代性地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可以是具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物进一步包含阴离子基团时获得。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可以具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约1,000g/mol至约10,000,000g/mol、和/或从约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或从约100,000g/mol至约900,000g/mol、和/或从约150,000g/mol至约400,000g/mol的分子量以及从约1meq/g至约5meq/g、和/或从2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且可以来源自肉桂植物。
阳离子改性的淀粉聚合物、并且特别是阳离子木薯淀粉聚合物(c)
组合物可以包含水溶性阳离子改性的淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性的淀粉”是指在淀粉降解成较小分子量之前其中添加了阳离子基团的或者其中在淀粉改性以实现希望的分子量之后添加了阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性的淀粉”的定义还包括两性地改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指其中添加了阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解物。
本文披露的阳离子改性的淀粉聚合物具有从约0.5%至约4%的固氮百分比。
用于组合物的阳离子地改性的淀粉聚合物可以具有约850,000g/mol至约1,500,000g/mol和/或从约900,000g/mol至约1,500,000g/mol的分子量。
组合物可以包含具有从约0.2meq/g至约5meq/g、和/或从约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度的阳离子改性的淀粉聚合物。获得此种电荷密度的化学改性包括但不限于将氨基和/或铵基添加到淀粉分子中。这些铵基的非限制性实例可包括取代基如羟丙基三氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵、和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Properties and Uses[改性淀粉中的阳离子淀粉:特性和用途],Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.[CRC出版社],博卡拉顿市,佛罗里达州.1986,第113-125页。可以在降解成较小分子量之前向淀粉中添加阳离子基团,或者可以在此种改性之后添加阳离子基团。
阳离子改性的淀粉聚合物通常具有从约0.2至约2.5的阳离子基团的取代度。如本文所用,阳离子改性的淀粉聚合物“取代度”是由取代基衍生的每个脱水葡萄糖单元上的羟基数目的平均量度。由于每个脱水葡萄糖单元具有三个可用于取代的潜在羟基,最大可能取代度为3。取代度表示为以摩尔平均数为基础的每分子脱水葡萄糖单元的取代基的摩尔数。取代度可以使用本领域熟知的质子核磁共振波谱(“1H NMR”)方法来测定。合适的1H NMR技术包括以下中描述的那些:“Observation on NMR Spectra of Starches in DimethylSulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide[对淀粉在二甲基亚砜中的核磁共振谱、碘络合和在水-二甲基亚砜中的溶剂化观察]”,Qin-JiPeng和Arthur S.Perlin,Carbohydrate Research[碳水化合物研究],160(1987),57-72;和“An Approach to the Structural Analysis of Oligosaccharides by NMRSpectroscopy[通过NMR光谱法对寡糖进行结构分析的方法]”,J.Howard Bradbury和J.Grant Collins,Carbohydrate Research[碳水化合物研究],71,(1979),15-25。
在化学改性之前的淀粉的来源可以选自多种来源如块茎、豆类、谷物、和谷粒。这种来源淀粉的非限制性实例可以包括玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯(cassava)淀粉、蜡质大麦、蜡质大米(waxy rice)淀粉、糯米(glutenous rice)淀粉、甜米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、燕麦淀粉、西米淀粉、甜米、或其混合物。
阳离子改性的淀粉聚合物可以选自降解的阳离子玉蜀黍淀粉、阳离子木薯淀粉、阳离子马铃薯淀粉、及其混合物。替代性地,阳离子改性的淀粉聚合物是阳离子玉米淀粉和阳离子木薯淀粉。
在降解至较小分子量之前或在改性至较小分子量之后,淀粉可以包括一种或多种额外的改性。例如,这些改性可以包括交联、稳定化反应、磷酸化、和水解。稳定化反应可以包括烷基化和酯化。
阳离子改性的淀粉聚合物可以以以下形式结合到组合物中:水解淀粉(例如,酸、酶、或碱降解)、氧化淀粉(例如,过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱性氧化剂、或任何其他氧化剂)、物理地/机械地降解的淀粉(例如,经由加工设备的热-机械能量输入)、或其组合。
淀粉的最佳形式是这样的一种淀粉,其易溶于水并在水中形成基本上透明的(在600nm下约80的%透射率)溶液。组合物的透明度通过紫外/可见光(UV/VIS)分光光度法测量,该方法根据相关说明使用格灵达-麦克贝斯公司(Gretag Macbeth)比色计Color i 5,测定样品对UV/VIS光的吸收或透射。已经示出600nm的光波长适用于表征化妆品组合物的澄清度。
合适的用于本发明的组合物中的阳离子改性的淀粉可从已知的淀粉供应商获得。合适的阳离子改性的淀粉是如本领域众所周知的可以进一步衍生为阳离子改性的淀粉的非离子改性淀粉。如本领域众所周知,其他合适的改性淀粉起始材料可以是季铵化的,以产生适合用于本发明的组合物的阳离子改性的淀粉聚合物。
淀粉的降解程序可以如下进行:可以通过将颗粒状淀粉在水中混合来制备淀粉浆料。将温度升高至约35℃。然后以基于淀粉约50ppm的浓度添加高锰酸钾的水溶液。用氢氧化钠将pH升高至约11.5,并充分搅拌浆料以防止淀粉沉降。然后,添加稀释在水中的过氧化氢的约30%溶液到基于淀粉约1%的过氧化物的水平。然后通过添加额外的氢氧化钠恢复约11.5的pH。在约1至约20小时时间段内完成反应。然后将混合物用稀盐酸中和。通过过滤然后洗涤并干燥来回收降解的淀粉。
丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物(d)
组合物可以包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中共聚物具有从约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可以是合成的丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物。
阳离子共聚物可以包含:
(i)具有通式AM的丙烯酰胺单体:
其中R9是H或C1至C4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1至C4烷基、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH(CH3)2、和苯基,或者一起是C3至C6环烷基;和
(ii)具有通式CM的阳离子单体:
其中k=1,v、v′、和v″中的每一个独立地是从1至6的整数,w是零或从1至10的整数,并且X-是阴离子。
阳离子单体可以具有通式CM并且其中k=1,v=3
并且w=0,z=1并且X-是Cl-,对应于以下结构:
上述结构可以称为diquat。替代性地,阳离子单体可以具有通式CM并且其中v和v″各自是3,v′=1,w=1,y=1并且X-是Cl-,对应于以下结构:
上述结构可以称为triquat。
合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
阳离子共聚物(d)可以是AM:TRIQUAT,其是丙烯酰胺和1,3-丙烷二铵,N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]季胺基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N′,N′,N′-五甲基-,三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT也被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可以具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的分子量。
进一步地,阳离子共聚物(d)可以具有丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中该阳离子单体选自由以下组成的组:二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;亚乙基亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基硫酸甲酯铵盐、(甲基)丙烯酸乙酯苄基二甲基氯化铵、丙烯酸乙酯4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、及其混合物。
阳离子共聚物(d)可以包含选自由以下组成的组的阳离子单体:阳离子单体包括(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基硫酸甲酯铵、(甲基)丙烯酸乙酯苄基二甲基氯化铵、丙烯酸乙酯4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、乙烯基苄基三甲基氯化铵、及其混合物。
阳离子共聚物(d)可以是水溶性的。阳离子共聚物可以由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体、和/或水解-稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解-稳定的阳离子单体的三元共聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可以是含有季铵化的N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。含有季铵化的N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可以是烷基和亚烷基中具有C1至C3的季铵化的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化的N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可以选自由以下组成的组:用甲基氯季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、和(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙基酯的铵盐。含有季铵化的N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可以是用烷基卤、或者用甲基氯或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时阳离子单体可以是烷基和亚烷基中具有C1至C3的季铵化的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,或用烷基卤、或甲基氯或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括烷基和亚烷基中具有C1至C3的季铵化的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可以是用烷基卤、尤其是甲基氯或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
阳离子单体可以是水解-稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺之外,水解-稳定的阳离子单体还可以是可以被认为在OECD水解测试中是稳定的所有单体。阳离子单体可以是水解-稳定的并且该水解-稳定的阳离子单体可以选自由以下组成的组:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可以是丙烯酰胺、用甲基氯季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)和用甲基氯季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可以由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中该丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有从约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可以具有从约1.1meq/g至约2.5meq/g、或从约1.1meq/g至约2.3meq/g、或从约1.2meq/g至约2.2meq/g、或从约1.2meq/g至约2.1meq/g、或从约1.3meq/g至约2.0meq/g、或从约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可以具有从约100,000g/mol至约1,500,000g/mol、或从约300,000g/mol至约1,500,000g/mol、或从约500,000g/mol至约1,500,000g/mol、或从约700,000g/mol至约1,000,000g/mol、或从约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的分子量。
阳离子共聚物(d)可以是三甲基季胺基丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物,其也被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可以具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。阳离子共聚物可以是AM:ATPAC。AM:ATPAC可以具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的分子量。
合成的非交联的阳离子聚合物(e)
组合物可以包含阳离子合成聚合物,其可以由以下形成
i).一种或多种阳离子单体单元,并且任选地
ii).一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii).非离子单体,
其中共聚物的后续电荷是正性的。三种类型的单体的比率由“m”、“p”和“q”给出,其中“m”是阳离子单体的数目,“p”是带有负电荷的单体的数目并且“q”是非离子单体的数目。
阳离子聚合物可以是水溶性的或可分散的非交联的且合成的具有以下结构的阳离子聚合物:
其中A可以是以下阳离子部分中的一个或多个:
其中:
@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基或烷芳基;
Y=C1-C22烷基、烷氧基、次烷基、烷基或芳氧基;
ψ=C1-C22烷基、烷基氧基、烷基芳基或烷基芳氧基;
Z=C1-C22烷基、烷基氧基、芳基或芳氧基;
R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
s=0或1,n=0或≥1;
T和R7=C1-C22烷基;
X-=卤素离子、氢氧根、醇根、硫酸根或烷基硫酸根;
带有负电荷的单体由以下定义:R2′=H、C1-C4直链或支链烷基并且R3选自
其中D=O、N、或S;
Q=NH2或O;
u=1、2、3、4、5或6;
t=0或1;
J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团;
并且非离子单体由以下定义:R2″=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷基氧基、烷基芳氧基,并且β被定义为
其中G′和G″彼此独立地是O、S或N-H,并且L=0或1。
阳离子单体的实例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季胺官能团或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或亚乙基亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐、以及由其衍生的大分子单体。
阳离子单体的另外实例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔异丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、亚乙基亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、三(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基硫酸甲酯铵盐、(甲基)丙烯酸乙酯苄基二甲基氯化铵、丙烯酸乙酯4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体包括包含具有式-N(Ra)3 +的季胺基团的那些,其中Ra相同或不同,表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基、或苄基,任选地携带羟基,并且包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的实例是卤素离子(如氯、溴)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基硫酸甲酯铵盐、(甲基)丙烯酸乙酯苄基二甲基氯化铵、丙烯酸乙酯4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵、三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
额外的合适的阳离子单体包括三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺基氯化物。
带有负电荷的单体的实例包括:包含磷酸根或膦酸根基团的α烯键式不饱和单体、α烯键式不饱和的一元羧酸、α烯键式不饱和的二元羧酸的单烷基酯、α烯键式不饱和的二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α烯键式不饱和化合物的盐。
合适的带有负电荷的单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙基酯、甲基丙烯酸2-磺基乙基酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸酯(SS)。
非离子单体的实例包括乙酸乙烯酯、α烯键式不饱和羧酸的酰胺、α烯键式不饱和的一元羧酸与氢化醇或氟化醇的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯基胺酰胺、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮、以及乙烯基芳香族化合物。
合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯以及甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可以是任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在组合物中、或在组合物的凝聚层相中保持可溶或可分散,并且只要抗衡离子可与组合物的基本组分物理地和化学地相容或者不会另外不当地损害产品性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性实例包括卤素离子(例如,氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲基硫酸根。
阳离子纤维素聚合物(f)
合适的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐,其在行业(CTFA)中称为聚季铵盐10并且可从陶氏/爱美高公司(Dow/Amerchol Corp.)(美国新泽西州爱迪生市(Edison,N.J.,USA))以它们的聚合物LR、JR、和KG系列的聚合物获得。非限制性实例包括:JR-400、JR-125、JR-30M、KG-30M、JP、LR-400及其混合物。其他合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐(在行业(CTFA)中称为聚季铵盐24)。这些材料可从陶氏/爱美高公司以商品名聚合物LM-200获得。其他合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物和三甲基铵取代的环氧化物反应的聚合季铵盐(在行业(CTFA)中称为聚季铵盐67)。这些材料可从陶氏/爱美高公司以商品名SoftCAT聚合物SL-5、SoftCAT聚合物SL-30、聚合物SL-60、聚合物SL-100、聚合物SK-L、聚合物SK-M、聚合物SK-MH、和聚合物SK-H获得。
合适的阳离子纤维素聚合物可以具有从约0.5meq/gm至约2.5meq/gm、和/或从约0.6meq/gm至约2.2meq/gm、和/或从约0.6meq/gm至约2.0meq/gm的阳离子电荷密度。进一步地,阳离子电荷密度可以为约1.9meq/gm。聚合物还具有从约200,000至约3,000,000g/mol、和/或从约300,000至约2,200,000g/mol、从约1,000,000至约2,200,000g/mol和/或从约300,000至约1,500,000g/mol的分子量。阳离子纤维素聚合物可以具有约1.7至约2.1meq/gm的阳离子电荷密度和从约1,000,000至约2,000,000g/mol的分子量。
特别地,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计至少0.01%、有利地按重量计从0.1%至5%、并且优选按重量计从0.1%至1%的阳离子聚合物、并且特别是阳离子瓜尔胶聚合物,其尤其选自先前描述的那些。
根据优选实施例,根据本发明的组合物包含来自索尔维公司(Solvay)的系列的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和/或羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵作为阳离子聚合物,并且有利地仅包含瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或其混合物作为阳离子聚合物。
两亲性表面活性剂体系
本文使用的两亲性表面活性剂体系通常具有至少一种水溶性两亲性表面活性剂。此类水溶性两亲性表面活性剂是熟知的并且通常用于发泡组合物和清洁组合物。进一步地,在特别优选的实施例中,水溶性两亲性表面活性剂高度可溶于水。在这方面,水溶性两亲性表面活性剂体系可以具有在25℃下至少1wt.%、优选在25℃下至少3wt.%、更优选在25℃下至少5wt.%、甚至更优选在25℃下至少8wt.%的在水中的溶解度,并且水溶性两亲性表面活性剂可以具有在25℃下最高达70wt.%的在水中的溶解度。此外,水溶性两亲性表面活性剂可以具有超过12、优选超过15的HLB。
特别优选的水溶性两亲性表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂。应清楚,本文讨论的两亲性表面活性剂,包括阴离子表面活性剂不同于以上讨论的两亲性化合物,包括多尾表面活性剂。以上讨论的两亲性化合物与本文讨论的具有至少一种水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系之间的主要差异之一是水溶解度的差异。如以上所讨论,两亲性化合物在25℃下不溶于水或者具有有限的在水中的溶解度。相比之下,具有至少一种水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系通常可溶于水,并且在优选实施例中高度可溶于水。
阴离子表面活性剂是与两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂不同的额外成分。在组合物中,水溶性两亲性表面活性剂,包括任何阴离子表面活性剂的重量量通常高于两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂的重量量。如果多种水溶性两亲性表面活性剂,包括多种阴离子表面活性剂存在于组合物中,则将考虑总量。以同样的方式,如果多种两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂存在于组合物中,则将考虑总量。
适合用于组合物中的阴离子表面活性剂可以是烷基和烷基醚硫酸盐。其他合适的阴离子表面活性剂可以是有机硫酸反应产物的水溶性盐。还其他合适的阴离子表面活性剂可以是用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其他类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利号2,486,921;2,486,922;以及2,396,278中,这些专利通过援引以其全文并入本文。
示例性阴离子表面活性剂包括但不限于月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸酯铵、C10-15链烷醇聚醚硫酸酯铵、C10-15烷基硫酸铵、C11-15烷基硫酸铵、癸基硫酸铵、癸醇聚醚硫酸酯铵、十一烷基硫酸铵、十一烷醇聚醚硫酸酯铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂醇聚醚硫酸酯三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸酯三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸酯单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸酯二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸酯钠、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠、C10-15链烷醇聚醚硫酸酯钠、C10-15烷基硫酸钠、C11-15烷基硫酸钠、癸基硫酸钠、癸醇聚醚硫酸钠、十一烷基硫酸钠、十一烷醇聚醚硫酸酯钠、月桂基硫酸钾、月桂醇聚醚硫酸酯钾、C10-15链烷醇聚醚硫酸酯钾、C10-15烷基硫酸钾、C11-15烷基硫酸钾、癸基硫酸钾、癸醇聚醚硫酸酯钾、十一烷基硫酸钾、十一烷醇聚醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠及其组合。阴离子表面活性剂可以是月桂基硫酸钠(SLS)、月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)、月桂基硫酸铵(ALS)或月桂醇聚醚硫酸酯铵(ALES),优选月桂基硫酸钠(SLS)或月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)。
本发明的组合物还可以包含选自由以下组成的组的阴离子表面活性剂:
a)R1 O(CH2CHR3O)y SO3M;
b)CH3(CH2)z CHR2 CH2 O(CH2 CHR3O)y SO3M;以及
c)其混合物,
其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或包含1至4个碳原子使得z和R2中的碳原子的总和是8的烃基,R3是H或CH3,y是0至7,当y不为零(0)时y的平均值为约1,并且M是单价或二价带正电的阳离子。
合适的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有由C8至C18支链醇合成的支链烷基链的那些,这些支链醇可以选自由以下组成的组:格尔伯特(Guerbet)醇、羟醛缩合产生的醇、羰基合成醇(oxo alcohol)、费托羰基合成醇及其混合物。2-烷基支化醇的非限制性实例包括羰基合成醇如2-甲基-1-十一烷醇、2-乙基-1-癸醇、2-丙基-1-壬醇、2-丁基1-辛醇、2-甲基-1-十二烷醇、2-乙基-1-十一烷醇、2-丙基-1-癸醇、2-丁基-1-壬醇、2-戊基-1-辛醇、2-戊基-1-庚醇、和以商品名(沙索集团(Sasol))、/>(沙索集团)、和/>(壳牌公司(Shell))出售的那些,以及格尔伯特醇和羟醛缩合产生的醇如2-乙基-1-己醇、2-丙基-1-丁醇、2-丁基-1-辛醇、2-丁基-1-癸醇、2-戊基-1-壬醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇和以商品名(沙索集团)出售或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名LUTENSOL/>(巴斯夫公司(BASF))和LUTENSOL/>(巴斯夫公司)出售的那些。
阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可以包括由C8至C18支链醇合成的那些,这些支链醇衍生自丁烯或丙烯,以商品名EXXALTM(埃克森公司(Exxon))和(沙索集团)出售。这包括十三烷醇聚醚-n硫酸钠(STnS)的子类的阴离子表面活性剂,其中n在约0.5与约3.5之间。这种子类的示例性表面活性剂是十三烷醇聚醚-2硫酸钠和十三烷醇聚醚-3硫酸钠。本发明的组合物还可以包括十三烷基硫酸钠。
表面活性剂体系可以包含一种或多种基于氨基酸的阴离子表面活性剂。基于氨基酸的阴离子表面活性剂的非限制性实例可以包括酰基甘氨酸盐的钠、铵或钾盐;酰基肌氨酸盐的钠、铵或钾盐;酰基谷氨酸盐的钠、铵或钾盐;酰基丙氨酸盐的钠、铵或钾盐及其组合。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是谷氨酸盐,例如酰基谷氨酸盐。酰基谷氨酸盐的非限制性实例可以选自由以下组成的组:椰油酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸二钠、椰油酰基谷氨酸铵、椰油酰基谷氨酸二铵、月桂酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸二钠、椰油酰基水解小麦蛋白谷氨酸钠、椰油酰基水解小麦蛋白谷氨酸二钠、椰油酰基谷氨酸钾、椰油酰基谷氨酸二钾、月桂酰基谷氨酸钾、月桂酰基谷氨酸二钾、椰油酰基水解小麦蛋白谷氨酸钾、椰油酰基水解小麦蛋白谷氨酸二钾、辛酰基谷氨酸钠、辛酰基谷氨酸二钠、辛酰基谷氨酸钾、辛酰基谷氨酸二钾、十一碳烯酰基谷氨酸钠、十一碳烯酰基谷氨酸二钠、十一碳烯酰基谷氨酸钾、十一碳烯酰基谷氨酸二钾、氢化牛脂谷氨酸二钠、硬脂酰基谷氨酸钠、硬脂酰基谷氨酸二钠、硬脂酰基谷氨酸钾、硬脂酰基谷氨酸二钾、肉豆蔻酰基谷氨酸钠、肉豆蔻酰基谷氨酸二钠、肉豆蔻酰基谷氨酸钾、肉豆蔻酰基谷氨酸二钾、椰油酰基/氢化牛脂谷氨酸钠、椰油酰基/棕榈油酰基/葵花油酰基(sunfloweroyl)谷氨酸钠、氢化牛脂酰基谷氨酸钠、橄榄油酰基谷氨酸钠、橄榄油酰基谷氨酸二钠、棕榈油酰基谷氨酸钠、棕榈油酰基谷氨酸二钠、椰油酰基谷氨酸TEA盐、氢化牛脂酰基谷氨酸TEA盐、月桂酰基谷氨酸TEA盐、及其混合物。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是丙氨酸盐,例如酰基丙氨酸盐。酰基丙氨酸盐的非限制性实例可以包括椰油酰基丙氨酸钠、月桂酰基丙氨酸钠、N-十二烷酰基-1-丙氨酸钠及其组合。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是琥珀酸酯磺酸盐、阴离子烷基和烷基醚磺基琥珀酸酯盐及其混合物。
肌氨酸盐的非限制性实例可以选自由以下组成的组:月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸TEA盐、椰油酰基肌氨酸铵、月桂酰基肌氨酸铵、二聚亚油醇双-月桂酰基谷氨酸盐/月桂酰基肌氨酸盐、月桂酰两性基二乙酸月桂酰基肌氨酸二钠、异丙基月桂酰基肌氨酸盐、椰油酰基肌氨酸钾、月桂酰基肌氨酸钾、椰油酰基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、油酰基肌氨酸钠、棕榈酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸TEA盐、月桂酰基肌氨酸TEA盐、油酰基肌氨酸TEA盐、棕榈仁肌氨酸TEA盐、及其组合。
基于氨基酸的阴离子表面活性剂可以是甘氨酸盐,例如酰基甘氨酸盐。酰基甘氨酸盐的非限制性实例可以包括椰油酰基甘氨酸钠、月桂酰基甘氨酸钠及其组合。
组合物可以含有额外的阴离子表面活性剂,其选自由以下组成的组:羟乙基磺酸盐、磺酸盐、乙酸酯磺酸盐、葡萄糖羧酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基牛磺酸盐、及其混合物。
合适的羟乙基磺酸盐表面活性剂可以包括用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。合适的用于羟乙基磺酸盐表面活性剂的脂肪酸可以衍生自包含牛磺酸甲酯(methyl tauride)的酰胺的椰子油或棕榈仁油。羟乙基磺酸盐的非限制性实例可以选自由以下组成的组:月桂酰基甲基羟乙基磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸铵、氢化椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠、椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠、肉豆蔻酰基羟乙基磺酸钠、油酰基羟乙基磺酸钠、油基甲基羟乙基磺酸钠、棕榈仁酰基(palm kerneloyl)羟乙基磺酸钠、硬脂酰基甲基羟乙基磺酸钠、及其混合物。
磺酸盐的非限制性实例可以包括α烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠及其组合。
乙酸酯磺酸盐的非限制性实例可以包括月桂醇磺基乙酸酯钠、月桂醇磺基乙酸酯铵及其组合。
葡萄糖羧酸盐的非限制性实例可以包括月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油酰基葡糖苷羧酸钠及其组合。
烷基醚羧酸盐的非限制性实例可以包括月桂醇聚醚-4羧酸钠、月桂醇聚醚-5羧酸盐、月桂醇聚醚-13羧酸盐、C12-13链烷醇聚醚-8羧酸钠、C12-15链烷醇聚醚-8羧酸钠及其组合。
酰基牛磺酸盐的非限制性实例可以包括甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠及其组合。
在特定实施例中,组合物可以具有基于组合物的总重量1wt.%至30wt.%、更优选5wt.%至20wt.%、甚至更优选从8wt.%至15wt.%的两亲性表面活性剂体系。特别地,根据本发明的组合物可以包含至少1wt.%、优选至少5wt.%、有利地从5wt.%至20wt.%、并且优选从5wt.%至15wt.%的具有水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系、优选阴离子表面活性剂、并且特别是硫酸化的阴离子表面活性剂(尤其选自先前描述的那些),并且有利地从5wt.%至20wt.%、并且优选从8wt.%至15wt.%的月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂醇聚醚硫酸酯的盐、月桂基硫酸钠、硫酸月桂酯的盐、或其混合物。
根据优选实施例,根据本发明的组合物可以包含硫酸化的阴离子表面活性剂、并且特别是月桂醇聚醚硫酸酯钠作为阴离子表面活性剂,并且有利地包含硫酸化的阴离子表面活性剂、并且特别是仅月桂醇聚醚硫酸酯钠作为阴离子表面活性剂。
在一个实施例中,本发明的组合物可以是不含硫酸酯盐的组合物。这意味着本发明的组合物可以除去,即可以不含任何为硫酸酯盐衍生物的阴离子表面活性剂(0pbw)。
术语“为硫酸酯盐衍生物的阴离子表面活性剂”意指包含至少一个选自硫酸酯官能团(-OSO3H或-OSO3-)的阴离子基团或可以被离子化成阴离子基团的基团的表面活性剂。
根据此具体实施例,以下阴离子表面活性剂优选不存在于根据本发明的组合物中:硫酸烷基酯、烷基酰胺硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基酰胺基醚硫酸酯、烷基芳基醚硫酸酯、甘油单酯硫酸酯的盐。
例如,根据其中组合物为不含硫酸酯盐的具体实施例,以下阴离子表面活性剂优选不存在于根据本发明的组合物中:月桂基硫酸钠(SLS)、月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)、月桂基硫酸铵(ALS)、月桂醇聚醚硫酸酯铵(ALES)、或其组合。
任选的一种或多种其他表面活性剂
在本发明的组合物中,组合物可以仅具有两亲性表面活性剂体系和两亲性化合物作为仅有的表面活性剂,或者组合物还可以包含一种或几种其他表面活性剂,其也称为一种或多种助表面活性剂或一种或多种任选的表面活性剂。然而,除两亲性表面活性剂体系和两亲性化合物之外的所有的一种或多种助表面活性剂或一种或多种任选的表面活性剂应该与两亲性表面活性剂体系可混溶。进一步地,存在的任何的一种或多种助表面活性剂或一种或多种任选的表面活性剂可以是水溶性的。适合用于本发明的组合物、并且特别是头发护理组合物中的其他阳离子、两性离子、两性、和非离子的额外的表面活性剂的非限制性实例描述于由M.C.出版公司(M.C.Publishing Co.)出版的McCutcheon的Emulsifiersand Detergents[乳化剂与洗涤剂],1989年刊以及US 3,929,678、US2,658,072;US2,438,091;US2,528,378、US2020/0129402中,这些专利通过援引以其全文并入本申请。另外,当任选的额外的表面活性剂与上述两亲性化合物,包括上述任何多尾表面活性剂不同时,任选的额外的表面活性剂可以包含多于一个尾链;然而,本文的任选的额外的表面活性剂应该与两亲性表面活性剂体系可混溶,应该高度溶于水像水溶性两亲性表面活性剂,或者既与两亲表面活性剂体系可混溶又高度溶于水。照此,任选的额外的表面活性剂可以包含例如多于一个具有至少6个碳原子的烃(即,烷基)链,只要任选的额外的表面活性剂与两亲性表面活性剂体系可混溶,应该高度溶于水像水溶性两亲性表面活性剂,或者为如上所述二者。
任选的额外的一种或多种表面活性剂或一种或多种助表面活性剂可以是两性、两性离子、或非离子的。此类表面活性剂的实例更具体地描述于US10,058,498中,如下文所述。
非离子表面活性剂可以广泛地定义为含有疏水部分和非离子亲水部分的化合物。疏水部分的实例可以是烷基、烷基芳香族化合物、二烷基硅氧烷、聚氧亚烷基、和氟取代的烷基。亲水部分的实例是聚氧亚烷基、膦氧化物、亚砜、胺氧化物、和酰胺。以商品名(空气化工产品有限公司(Air Products and Chemicals,Inc.),宾夕法尼亚州阿伦敦市(Allentown,Pa.))销售的非离子表面活性剂是此类表面活性剂的实例。阳离子表面活性剂可以含有当溶解于水性组合物时是带正电的氨基或季铵亲水部分。两性离子表面活性剂由可以被广泛地描述为脂肪族季铵、膦鎓、和硫鎓化合物的衍生物的那些示例,其中脂肪族基团可以是直链或支链,并且其中脂肪族取代基中的一种含有从约8至约18个碳原子并且一种含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。由于它们不同于多尾表面活性剂,因此它们不包含多于一个尾链,所以不包含例如多于一个包含至少6个碳原子的烃(即,烷基)链。
可以在本发明的组合物中使用的两性表面活性剂的实例是被广泛地描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物的那些,其中脂肪族基团可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一种含有从约8至约18个碳原子并且一种含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。不含硫酸酯盐的表面活性剂可以被广泛地定义为单尾表面活性剂,其通常不含硫酸的盐或酯。不含硫酸酯盐的表面活性剂的实例包括但不限于月桂酰基肌氨酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、和癸基葡糖苷。
有利地,当存在时,任选的额外的如先前描述的表面活性剂、并且特别是两性表面活性剂可以以从0.01wt.%至20wt.%、并且优选从0.1wt.%至10wt.%的量存在于组合物中。特别地,根据本发明的组合物可以包含从0.1wt.%至20wt.%、并且优选地可以包含从0.1wt.%至10wt.%的椰油酰胺丙基甜菜碱。
根据优选实施例,根据本发明的组合物可以包含两性表面活性剂、并且特别是椰油酰胺丙基甜菜碱作为任选的额外的表面活性剂、并且有利地作为任选的两性表面活性剂,并且特别地仅包含椰油酰胺丙基甜菜碱作为任选的额外的表面活性剂。
任选的油
除了先前描述的那些之外,根据本发明的组合物还可以包含另外的一种或多种组分。特别地,本发明的组合物可以包含油、并且特别是无毒性油或化妆品用油。合适的化妆品用油是例如环戊硅氧烷、环甲基硅油、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、氨端聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、硬脂氧基聚二甲基硅氧烷、山嵛氧基聚二甲基硅氧烷、聚异丁烯、矿脂、矿物油、氢化聚十二碳烯、氢化聚癸烯、聚癸烯、椰油酸异戊酯、PPG-3肉豆蔻基醚、PPG-11硬脂基醚、二辛基醚、碳酸二辛酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、碳酸二乙基己酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、豆蔻酸肉豆蔻酯、庚酸硬脂酯、椰油酸癸酯、油酸癸酯、PPG-15硬脂基醚、辛基十二烷醇、棕榈酸异鲸蜡酯、乙基己酸鲸蜡硬脂酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、PPG-14丁基醚、三异硬脂精(Triisostearin)、苯甲酸C12-15烷基酯、辛酸苯氧基乙酯、豆蔻酸异丙酯、辛癸酸甘油三酯、葵花油、橄榄油、摩洛哥坚果油、矿物油、蓖麻油(castor oil)、蓖麻子油(ricinus oil)、可可油、棕榈油、椰子油、鳄梨油、杏仁油、荷荷巴油、玉米油、油菜籽油、芝麻油、大豆油、小麦胚芽油、胡桃油、油醇芥酸酯及其混合物。
有利地,当存在时,如先前描述的油、并且特别是化妆品用油占组合物的重量的不超过10%,所以本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量按重量计从0至10%、并且优选按重量计从0至2%的如先前描述的油、并且特别是化妆品用油。
溶剂载体
根据本发明的组合物还可以包含溶剂载体,该溶剂载体典型地是水或水与另一种溶剂的混合物。
实际上,本发明的大部分组合物呈可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此,此类组合物将典型地包含溶剂载体,该溶剂载体通常被用来补足余量(即用其他组分来达到100%的总重量)。该溶剂载体可以典型地占组合物的按重量计至少40%、按重量计从约40%至约85%、替代性地按重量计从约45%至约80%、替代性地按重量计从约50%至约75%。当然,组合物中使用的溶剂应该可与所披露的组合物的其他组分相容。
载体可以包含水、或水和一种或多种有机溶剂的可混溶混合物。本发明的组合物的载体可以是水或低级烷基醇和/或多元醇的水溶液。低级烷基醇特别是具有1至6个碳的一元醇,典型地乙醇和异丙醇。多元醇典型地具有从3至6个碳原子和从2至6个羟基。多元醇的实例包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙烷二醇。可商购的多尾表面活性剂的某些配制品包括此种溶剂。
特别地,水可以被用来补足余量(即用其他组分来达到100%的总重量),并且典型地占相对于组合物的总重量从25wt.%至95wt.%、优选50wt.%至90wt.%、更优选从70wt.%至80wt.%的水。
其他任选成分
在本发明中,组合物可进一步包含一种或多种额外的任选的成分。合适的额外的任选的成分包括但不限于调理剂、硅酮乳液、凝胶网络、螯合剂、着色剂、破泡剂(foambuster)、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构化剂(structurant)、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、抗氧化剂、粘度调节剂、遮光剂、及其组合。
此类任选的成分应该可与组合物的组分物理地和化学地相容,并且应该不另外不当地损害产品稳定性、美观性、或性能。The CTFA Cosmetic Ingredient Handbook[CTFA化妆品成分手册],第十版(由化妆品、盥洗用品和香水协会有限公司(Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.),哥伦比亚特区华盛顿(Washington,D.C.)出版)(2004)(在下文中“CTFA”)描述了各种各样的可以添加到本发明的组合物、特别是个人护理组合物中的非限制性材料。
特别地,根据本发明的组合物可以包含粘度改进剂或水溶助剂或溶解度控制剂。
对于关于可能的额外的成分的更多细节,可以参考US 2020/0129402。
通常,这些任选的成分当存在一种或几种时的总含量不超过组合物的总重量的按重量计10%。
本发明的组合物和用途
本发明的组合物可以根据组分的混合物的常规技术来制备。
在一个实施例中,制备本发明的组合物的方法可以包括活性成分在单独的两亲性化合物中或两亲性化合物与具有水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系中预增溶步骤或将活性成分与单独的两亲性化合物混合或与两亲性化合物与具有水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系混合。
在另一个实施例中,本发明的组合物可以通过以下方式制备:在没有任何预增溶步骤的情况下,将一种或多种两亲性化合物(包括任何多尾表面活性剂)、活性成分和包含水溶性两亲性表面活性剂(包括任何阴离子表面活性剂)的两亲性表面活性剂体系、连同任何阳离子聚合物(如果存在)混合在一起。
将以上提及的披露内容所给出的优选重量量有利地彼此组合,优选根据它们的等级将优选的范围组合(特别地,将最宽的范围组合在一起并且将最窄的范围组合在一起)。
所以,例如,根据一些实施例,本发明的组合物可以包含:
-两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂,其占组合物的总重量的从0.1wt.%至10wt.%、并且优选从0.1wt.%至5wt.%,
-任选地,阳离子聚合物,其占组合物的总重量的从0.1wt.%至5wt.%、并且优选从0.1wt.%至1wt.%,
-活性成分,其占组合物的总重量的从0.05wt.%至10wt.%、并且优选从0.1wt.%至5wt.%,
-包含水溶性两亲性表面活性剂(包括任何阴离子表面活性剂)的两亲性表面活性剂体系,其与两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂不同,并且占组合物的总重量的从5wt.%至20wt.%、并且优选从5wt.%至15wt.%,
其中,在组合物中,两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂的重量量优选地低于包含水溶性两亲性表面活性剂(包括任何阴离子表面活性剂)的两亲性表面活性剂体系的重量量。
当然,优先地使用两亲性化合物(包括任何多尾表面活性剂)、任选地阳离子聚合物、活性成分、包含水溶性两亲性表面活性剂(包括任何阴离子表面活性剂)的两亲性表面活性剂体系、和任选的额外的表面活性剂、存在的任何油、以及先前说明书中具体地描述或优选的任何溶剂(当存在时)。
所以,例如,根据一些优选实施例,本发明的组合物可以包含:
-作为两亲性化合物的琥珀酸二烷基酯磺酸盐,其可以占组合物的总重量的小于10wt.%且至少0.5wt.%、优先从1wt.%至7wt.%、并且更优先从1wt.%至5wt.%,
-任选地,作为阳离子聚合物的阳离子瓜尔胶聚合物,其可以占组合物的总重量的至少0.01wt.%、有利地从0.1wt.%至5wt.%、并且优选从0.1wt.%至1wt.%,
-疏水性活性成分、并且特别是抗微生物或抗真菌剂,其占组合物的总重量的从0.05wt.%至10wt.%、并且优选从0.1wt.%至5wt.%,
-包含硫酸化的阴离子表面活性剂作为水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系,其不同于两亲性化合物并且占组合物的总重量的至少5wt.%、有利地从5wt.%至20wt.%、并且优选从5wt.%至15wt.%,
-任选地一种或几种额外的选自不含硫酸酯盐的单尾表面活性剂的表面活性剂,其占组合物的总重量的从0.01wt.%至20wt.%、并且优选从0.1wt.%至10wt.%,
其中在组合物中,两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂的重量量优选地低于包含水溶性两亲性表面活性剂(包括任何阴离子表面活性剂)的两亲性表面活性剂体系的重量量,并且特别地,琥珀酸二烷基酯磺酸盐的重量量低于硫酸化的阴离子表面活性剂的重量量。
例如,根据一些更优选的实施例,本发明的组合物可以包含:
-作为两亲性化合物的磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠或其混合物,其可以占组合物的总重量的从1wt.%至7wt.%、并且优选从2wt.%至5wt.%,
-任选地,作为阳离子聚合物的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或其混合物,其可以占组合物的总重量的从0.1wt.%至5wt.%、并且优选从0.1wt.%至1wt.%,
-作为活性成分的吡罗克酮乙醇胺,其占组合物的总重量的从0.05wt.%至2wt.%、并且优选从0.1wt.%至1wt.%,
-两亲性表面活性剂体系,其包含:作为水溶性两亲性表面活性剂的月桂醇聚醚硫酸酯钠,其占组合物的总重量的从5wt.%至20wt.%、并且优选从8wt.%至15wt.%;以及作为任选的额外的表面活性剂的任选地椰油酰胺丙基甜菜碱,其占组合物的总重量的从0.01wt.%至20wt.%、并且优选从0.1wt.%至10wt.%,
其中在组合物中,两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂的重量量优选地低于包含水溶性两亲性表面活性剂(包括任何阴离子表面活性剂)的两亲性表面活性剂体系的重量量,并且特别地,组合物中存在的磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠或其混合物的重量量低于月桂醇聚醚硫酸酯钠的重量量。
根据本发明的组合物可以是液体、凝胶或半固体组合物,发泡的或可发泡的组合物。优选地,本发明的组合物是水性组合物。
本发明的组合物可以以多种方式使用并且用于多种应用,包括用于通过向希望的基质(如皮肤、头发、指甲、头皮、或基质的组合,并且优选头发和头皮)上施用本发明的组合物来改进活性成分到该基质的沉积、保留、或二者。在优选实施例中,组合物可以用作洗发剂以改进活性成分到头发和头皮的沉积、保留、或二者,包括在优选实施例中用作去头屑洗发剂。进一步地,两亲性化合物可以与至少一种上述阳离子聚合物组合使用以改进活性成分到希望的基质(包括皮肤、头发、指甲和头皮)的沉积、保留、或二者,包括在优选实施例中用作去头屑洗发剂以改进去头屑或其他头发活性成分到头皮和头发的沉积、保留、或二者。此种改进的沉积和保留可以是在用水进行的冲洗步骤之后。
如先前所提及,本发明的组合物是个人护理组合物或家庭护理组合物。
本发明的组合物旨在被沉积在需要其作用的基质,包括例如皮肤、头发、头皮、和纺织品上。如以上所讨论,使用本发明的组合物,目标表面上的活性成分出乎意料地被更好地沉积并保留,即使在添加水之后或在用水进行的冲洗步骤之后,如用头发护理组合物,像洗发剂传统地进行的那样。
如本文所用,个人护理组合物包括产品如洗发剂、沐浴凝胶、液体洗手液、染发剂、洗面奶、和其他基于表面活性剂的液体组合物。
根据优选实施例,本发明的组合物是头发护理组合物、优选洗发剂、并且特别地去头屑洗发剂。
对于个人护理应用,总组成将是生理上可接受的。所以,生理上不可接受的任何化合物应该排除在组合物之外或者以不改变组合物的这种特性的量使用。
在某些实施例中,根据本发明的组合物可以将活性成分的沉积增加至少100%、优选至少200%、并且更优选至少400%。在其他实施例中,根据本发明的组合物可以将活性成分的沉积增加至少100%至至少1,000%、优选至少200%至至少1,000%、并且更优选至少200%至至少800%。
优选地,根据本发明的组合物,无论它们的组成部分如何,都不同于如US 9,320,697中描述的结构化组合物。“结构化组合物”应理解为意指这样的配制品,该配制品具有在从0.1至100s-1的剪切速率范围内随剪切速率的增加而下降的粘度,并且具有≥1mPa的屈服点。使用流变仪测量粘度和屈服点二者,该流变仪的测量轴放在空气轴承中。在所述的剪切速率范围内粘度下降了1-10个数量级,其中优选的是2-6个数量级。测量在25℃下使用直径为40mm的板-板几何体(plate-plate geometry)进行。屈服点在25℃下在1Hz的频率的振荡中测量。用直径为40mm的板-板几何体。剪切应力从0.001 -100Pa变化并且屈服点所采用的标准是实现了储存模量与线性粘弹性范围的平台值的5%的偏差的剪切应力。
根据本发明,两亲性化合物,包括作为两亲性化合物的任何多尾表面活性剂,并且特别是两亲性化合物,包括作为两亲性化合物的任何多尾表面活性剂连同任选的阳离子聚合物的组合被用于增强活性成分在需要其作用的基质上的沉积、保留、或二者。在个人护理组合物的情况下,目标基质可以是皮肤、头发、头皮、或指甲,优先头发、头皮、或二者。在家庭护理组合物、并且特别是纺织品护理组合物的情况下,目标基质主要是有待清洁的基质、特别是纺织品。最重要的是,当本发明的组合物旨在用水冲洗时,两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂并且特别是两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂连同任选的阳离子聚合物的组合可以用于在沉积时改进活性成分在目标基质上的保持或保留。所以,活性成分的量可以是最少的,因为它被很好地保留在目标基质上并且因此它的作用被增强。当然,这样的使用与根据本发明的组合物的完整定义有关。
所以,根据本发明,当组合物是头发护理组合物(典型地洗发剂、并且优选地去头屑洗发剂)或纺织品护理组合物时,其使用可以包括以下步骤:
(a)将组合物施用在目标基质上;和
(b)在步骤(a)之前、期间或之后,用水稀释组合物,使得两亲性化合物,包括任何多尾表面活性剂、并且任选地任何阳离子聚合物改进活性成分在目标基质上的沉积、保留、或二者。
该施用可以包括将本发明的组合物直接施用或铺展在必须递送组合物的基质上,特别是在皮肤、角质组织如头发、头皮、或纺织品上。
稀释意指组合物在水中是至少部分可溶的、可分散的、或可发泡的。
此外,本发明的组合物直接地或在适当稀释之后使用可以具有合适的粘度特性并且当它们是泡沫或可发泡的配制品时。
以下实例用于说明本发明,但不具有限制性。
实例
用来评估活性物沉积增强剂在去头屑洗发剂中的效率的方法
洗发剂配制品的制备
头发护理组合物通过将多尾表面活性剂和阳离子聚合物一起添加到其余的以下合适成分中来制备:表面活性剂、聚合物、活性成分、和水余量(即用其他组分来达到100%的总重量)。将共混物搅拌直至均匀。还可以掺入任选的成分如香料、油、染料和颜料、粘度调节剂、稳定剂、增稠剂、pH调节剂、防腐剂、珠光剂或遮光剂和天然头发营养剂。
包括将活性物在多尾表面活性剂中预混合的方法也被认为是有效的。
可以将共混物或共混物的一部分加热至50℃-80℃然后冷却,以确保更好的均匀化、或随时间的推移改进的稳定性、或增强剂的较高效率。
目标最终粘度和pH应该在通常认为对于去头屑洗发剂组合物可接受的各自范围内。
活性物沉积的测量
使用标准化方案,包括冲洗步骤将组合物施用在基质-优选地头发-上。如果活性物的天然固有沉积非常低,则可以考虑多次施用。
在HPLC分离后测量所有样品,除了实例6中的组合物#2(对比实例)和#15(对比实例)之外,并且将这些样品通过使用UV/Vis仪器在307nm波长下进行定量,具体如下。定量通过参考标准曲线进行。
活性物沉积增强剂的效率被计算为每克基质-优选地头发绺所提取的活性物的克数。
非限制性实例
洗发剂配制品按照如先前描述的相同方案来制备,并且将其也如以上文本中描述的施用在头发绺上。所使用的成分的百分比表示成分的活性物重量份。相对于组合物的总重量,它们以按重量计%给出。在用乙醇提取后,通过HPLC测量沉积在头发上的活性物的量。以下实例中出现的活性物的每次沉积根据3次重复实验的平均值计算。在实例12,配制品#15中,沉积的活性物使用UV/Vis技术测量,将头发绺在含有10ml异丙醇的小瓶中浸泡并摇动20分钟,然后移出。异丙醇中提取的PO的量通过将在307nm处的峰高与标准曲线相比较来测量。
提供以下实例以有助于本发明的理解。这些实例不是被提供来限制本发明的范围。
实例1-组合物1至4
此实例证实了多尾表面活性剂(在此为琥珀酸酯磺酸盐表面活性剂)和阳离子聚合物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)二者在增强头发上的去头屑活性物(吡罗克酮乙醇胺)的沉积方面的协同效率。
所研究的组合物的配制品在表1A中列出并且所获得的结果在表1B中呈现。
表1A
表1B
实例1中列出的成分的描述:
RHODAPEX ESB索尔维公司,月桂醇聚醚硫酸酯钠
AEROSOL OT70PG,索尔维公司,二辛基磺基琥珀酸钠
MACKAM CAB 818,索尔维公司,椰油酰胺丙基甜菜碱
OCTOPIROX,科莱恩公司(Clariant),吡罗克酮乙醇胺
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵实例2-组合物5至8
与对照物以及组合物5和2相比,组合物6、组合物8或组合物7的沉积改进还示出导致活性物在头发上的增强沉积的协同效应。
所研究的组合物的配制品在表2A中列出并且所获得的结果在表2B中呈现。
表2A
/>
表2B
这些配制品中列出的成分的描述:
AEROSOL索尔维公司,磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠其他成分在实例1中列出。
实例3-组合物9至11
在这些实例中,测试了两种浓度的阳离子聚合物并将其与不含阳离子聚合物的对照物相比较。
所研究的组合物的配制品在表3A中列出并且所获得的结果在表3B中呈现。
表3A
/>
表3B
实例3中列出的成分的描述:
AEROSOL索尔维公司,磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠
其他成分在实例1中列出
实例4-组合物12和13
在洗发剂配制品中测试了几种阳离子聚合物并且其全部导致去头屑活性物的沉积增强。
所研究的组合物的配制品在表4A中列出并且所获得的结果在表4B中呈现。
表4A
/>
表4B
这些配制品中列出的成分的描述:
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵
AEROSOL索尔维公司,磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠
其他成分与实例1-4中的相同。
实例5-组合物14
以下实例证明在相同的去头屑性能下,通过将多尾表面活性剂和阳离子聚合物添加到洗发剂组合物中,可以减少配制品中活性成分的量。
所研究的组合物的配制品在表5A中列出并且所获得的结果在表5B中呈现。
表5A
表5B
实例5中列出的成分的描述:
AEROSOL索尔维公司,磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠
其他成分在实例1中列出
对比实例6-组合物15
此实例证实了当使用具有高水溶解度的对比两亲性化合物(在此为二癸基二甲基氯化铵,通常称为DDAC)、和阳离子聚合物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)时在增强头发上的去头屑活性物(吡罗克酮乙醇胺)的沉积方面的有限改进(对比对照物)。
所研究的组合物的配制品在表6A中列出并且所获得的结果在表6B中呈现。
表6A
表6B
对比实例6中列出的成分的描述:
RHODAPEX ESB索尔维公司,月桂醇聚醚硫酸酯钠/>
4450,二癸基二甲基氯化铵(即DDAC),来自派诺化工公司(PilotChemicals)
MACKAM 50ULB CAB 818,索尔维公司,椰油酰胺丙基甜菜碱
OCTOPIROX,科莱恩公司,吡罗克酮乙醇胺
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵实例7-组合物16和17
此实例证实了当使用两亲性化合物(在此为直链C31-C33-C35仲醇的三甲基甘氨酸甜菜碱酯)和阳离子聚合物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)时在增强头发上的去头屑活性物(吡罗克酮乙醇胺)的沉积方面的大改进(对比对照物)。
所研究的组合物的配制品在表7A中列出并且所获得的结果在表7B中呈现。
表7A
表7B
实例16-17中列出的成分的描述:
RHODAPEX ESB索尔维公司,月桂醇聚醚硫酸酯钠
直链C31-C33-C35仲醇的三甲基甘氨酸甜菜碱酯具有通式N,N,N-三甲基-2-氧代-2-(链烷-[n]-基氧基)乙烷-1-铵氯化物,其中链烷是其中n=16的三十一碳烷(C31);其中n=16的三十三碳烷(C33);其中n=18的三十五碳烷(C35)(n是指起始脂肪酸中等于16或18的碳原子数)
MACKAM CAB 818,索尔维公司,椰油酰胺丙基甜菜碱
OCTOPIROX,科莱恩公司,吡罗克酮乙醇胺
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵实例8-组合物18
此实例证实了当使用两亲性化合物(在此为C31-C33-C35内邻二醇的三甲基甘氨酸甜菜碱双酯)和阳离子聚合物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)时在增强头发上的去头屑活性物(吡罗克酮乙醇胺)的沉积方面的大改进(对比对照物)。
所研究的组合物的配制品在表8A中列出并且所获得的结果在表8B中呈现。
表8A
表8B
实例8中列出的成分的描述:
RHODAPEX ESB索尔维公司,月桂醇聚醚硫酸酯钠
C31-C33-C35内邻二醇的三甲基甘氨酸甜菜碱双酯具有通式2,2’-(链烷-[n-1],[n]-二基双(氧基))双(N,N,N-三甲基-2-氧代乙烷-1-铵)双氯化物,其中链烷是其中n=16的三十一碳烷(C31);其中n=16或n=17的三十三碳烷(C33);其中n=18的三十三碳烷(C35)
MACKAM CAB 818,索尔维公司,椰油酰胺丙基甜菜碱
OCTOPIROX,科莱恩公司,吡罗克酮乙醇胺
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵
实例9-组合物19
此类实例证实了当使用两亲性化合物(在此为二乙基酯二甲基氯化铵,也称为DEEDMAC)和阳离子聚合物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)时在增强头发上的去头屑活性物(吡罗克酮乙醇胺)的沉积方面的大改进(对比对照物)。
所研究的组合物的配制品在表9A中列出并且所获得的结果在表9B中呈现。
表9A
表9B
/>
实例9中列出的成分的描述:
RHODAPEX ESB索尔维公司,月桂醇聚醚硫酸酯钠
DEEDMAC具有式二甲基双[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氯化铵
MACKAM CAB 818,索尔维公司,椰油酰胺丙基甜菜碱
OCTOPIROX,科莱恩公司,吡罗克酮乙醇胺
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵对比实例10-组合物20
此实例证实了当使用两亲性化合物(在此为非离子的脱水山梨糖醇三油酸酯)和阳离子聚合物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)时在增强头发上的去头屑活性物(吡罗克酮乙醇胺)的沉积方面改进有限或缺乏显著改进(对比对照物)。
所研究的组合物的配制品在表10A中列出并且所获得的结果在表10B中呈现。
表10A
表10B
实例10中列出的成分的描述:
RHODAPEX ESB索尔维公司,月桂醇聚醚硫酸酯钠
ALKAMULS S85,索尔维公司,脱水山梨糖醇三油酸酯
MACKAM 50ULB,索尔维公司,椰油酰胺丙基甜菜碱
OCTOPIROX,科莱恩公司,吡罗克酮乙醇胺
JAGUAR索尔维公司,瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵实例11-组合物21至24
这些实例报告了两亲性化合物在纯水中的溶解度、两亲性化合物与两亲性表面活性剂体系在水中的相容性、以及与在水中的单独的两亲性化合物相比,两亲性化合物/活性物A/C混合物的液体/空气界面张力的减小,该液体/空气界面张力在此种两亲性化合物A的在纯水中在25℃下临界胶束浓度的范围(即50-100mg/l)内的浓度下测量。
界面张力使用Sigma 701张力计测量,并且相容性使用配备有100倍油物镜的Olympus IX71常规显微镜来观察,如上述。
表11
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实例11中列出的成分的描述
RHODAPEX ESB索尔维公司,月桂醇聚醚硫酸酯钠
AEROSOL索尔维公司,磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠
DEEDMAC具有式二甲基双[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氯化铵
OCTOPIROX,科莱恩公司,吡罗克酮乙醇胺
实例12-组合物25至28
这些实例报告了两亲性化合物在纯水中的溶解度、两亲性化合物与两亲性表面活性剂体系在水中的相容性、以及与在水中的单独的两亲性化合物相比,两亲性化合物/活性物A/C混合物的液体/空气界面张力的减小,该液体/空气界面张力在此种两亲性化合物A的在纯水中在25℃下临界胶束浓度的范围(即10-100mg/l)内的浓度下测量。
表12
实例12中列出的成分的描述
直链C31-C33-C35仲醇的三甲基甘氨酸甜菜碱酯具有通式N,N,N-三甲基-2-氧代-2-(链烷-[n]-基氧基)乙烷-1-铵氯化物,其中链烷是其中n=16的三十一碳烷(C31);其中n=16的三十三碳烷(C33);其中n=18的三十五碳烷(C35)(n是指起始脂肪酸中等于16或18的碳原子数)。
C31-C33-C35内邻二醇的三甲基甘氨酸甜菜碱双酯具有通式2,2’-(链烷-[n-1],[n]-二基双(氧基))双(N,N,N-三甲基-2-氧代乙烷-1-铵)双氯化物,其中链烷是其中n=16的三十一碳烷(C31);其中n=16或n=17的三十三碳烷(C33);其中n=18的三十三碳烷(C35)。
实例13-组合物29至32
这些实例报告了两亲性化合物在纯水中的溶解度、两亲性化合物与两亲性表面活性剂体系在水中的相容性、以及与在水中的单独的两亲性化合物相比,两亲性化合物/活性物A/C混合物的液体/空气界面张力的减小,该液体/空气界面张力在此种两亲性化合物的在纯水中在25℃下临界胶束浓度的范围(即10-100mg/l)内的浓度下测量。
表13
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Claims (21)
1.一种液体组合物,其包含:
活性成分,该活性成分具有在25℃下小于5wt.%、优选在25℃下小于1wt.%、更优选在25℃下小于0.1wt.%的在水中的溶解度;
包含水溶性两亲性表面活性剂的两亲性表面活性剂体系,该水溶性两亲性表面活性剂具有在25℃下至少1wt.%、优选在25℃下至少3wt.%、更优选在25℃下至少5wt.%、甚至更优选在25℃下至少8wt.%的在水中的溶解度;并且该水溶性两亲性表面活性剂具有在25℃下最高达70wt.%的在水中的溶解度;以及
两亲性化合物,该两亲性化合物具有在25℃下小于5wt.%、优选在25℃下小于1wt.%、更优选在25℃下小于0.1wt.%的在水中的溶解度,
其中:
该两亲性化合物与该两亲性表面活性剂体系和水的组合不混溶,并且
与在没有该活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的该两亲性化合物相比,在25℃下的该两亲性化合物和该活性成分在水中的组合具有更低的表面张力。
2.如权利要求1所述的液体组合物,其中,在25℃下的与该活性成分在水中组合的该两亲性化合物具有的表面张力比在没有该活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的该两亲性化合物低出至少2mN/m,并且该较低的表面张力通过测量在25℃下的10mg/L-100mg/L的与该活性成分在水中组合的该两亲性化合物的表面张力与在没有该活性成分的情况下在25℃下在水中的相同量的该两亲性化合物相比确定的。
3.如权利要求1或2所述的液体组合物,其中,当该两亲性表面活性剂体系和该两亲性化合物在水中组合时,该两亲性化合物形成独立于该两亲性表面活性剂体系的相。
4.如权利要求3所述的液体组合物,其中,该单独的相通过以下方式确定:将基于该两亲性化合物、该两亲性表面活性剂体系、和水的总计100wt.%的总重量从5wt.%最高达70wt.%的总浓度的该两亲性化合物和该两亲性表面活性剂体系组合,其中该两亲性表面活性剂体系与该两亲性化合物的比率的范围为从99:1至50:50、优选从90:10至60:40、更优选从80:20至70:30,并且确定使用配备有100倍油物镜的常规显微镜是否观察到大于150nm的任何物体。
5.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该两亲性化合物和该活性成分在组合时不形成单独的相。
6.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该水溶性两亲性表面活性剂具有超过12、优选超过15的HLB。
7.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该两亲性化合物具有低于12、优选低于10的HLB。
8.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该两亲性化合物是阳离子、阴离子、两性、或两性离子的。
9.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该液体组合物是个人护理组合物或家庭护理组合物、优选头发护理组合物、并且更优选洗发剂。
10.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该两亲性化合物包含至少两个直链或支链烷基链,其中这些直链或支链烷基链中的至少一个具有至少6个碳原子。
11.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该两亲性化合物是包含至少两个直链或支链烷基链的多尾表面活性剂,其中这些直链或支链烷基链中的至少一个具有至少6个碳原子,优选地至少两个直链或支链烷基链具有至少6个碳原子。
12.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其包含基于该组合物的总重量0.01wt.%至10wt.%、优选0.1wt.%至5wt.%、更优选0.5wt.%至4wt.%的该两亲性化合物。
13.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该两亲性化合物是包含以下的多尾表面活性剂:
(a)琥珀酸二烷基酯磺酸盐,其优选地选自磺基琥珀酸二辛酯钠、磺基琥珀酸双(十三烷基)酯钠、或其混合物;
(b)二烷基季铵化合物,其优选地选自二烷基季铵三甲基甘氨酸甜菜碱酯、二乙基氧基酯二甲基氯化铵、或其混合物,其中这些烷基是C12-C30烷基、更优选地是C14-C22烷基,甚至更优选地是C16-C18烷基;或
(c)其混合物。
14.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其包含两性聚合物、阳离子聚合物、或其组合,其中该两性聚合物是两性瓜尔胶聚合物,该两性瓜尔胶聚合物优选地选自瓜尔胶羧甲基羟丙基三甲基氯化铵、羧甲基羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、或其组合;并且该阳离子聚合物是阳离子瓜尔胶聚合物,该阳离子瓜尔胶聚合物优选地选自瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、或其混合物。
15.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其包含基于该组合物的总重量0.1wt.%至5wt.%、优选从0.1wt.%至1wt.%的该阳离子聚合物、优选该阳离子瓜尔胶聚合物。
16.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其包含基于该组合物的总重量0.01wt.%至5wt.%、更优选0.05wt.%至2wt.%、甚至更优选0.1wt.%至1wt.%的该活性成分。
17.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该活性成分是选自以下的疏水性活性成分:抗微生物、抗真菌剂、抗角质溶解剂、去头屑剂、或其组合。
18.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该活性成分选自吡罗克酮乙醇胺、酮康唑、氯咪巴唑、吡啶硫酮锌、或其组合。
19.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其包含基于该组合物的总重量1wt.%至30wt.%、更优选5wt.%至20wt.%、甚至更优选从8wt.%至15wt.%的该两亲性表面活性剂体系。
20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,该两亲性表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂作为该水溶性两亲性表面活性剂,优选地该阴离子表面活性剂是硫酸化的阴离子表面活性剂,更优选地该阴离子表面活性剂是月桂醇聚醚硫酸酯钠,月桂醇聚醚硫酸酯的盐,月桂基硫酸钠,硫酸月桂酯的盐,烷基苯磺酸盐、优选苯磺酸,单-C10-16-烷基钠盐,或其混合物。
21.如前述权利要求中任一项所述的液体组合物,其中,该液体组合物包含相对于该组合物的总重量从25wt.%至95wt.%、优选50wt.%至90wt.%、更优选从70wt.%至80wt.%的水。
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