CN117024243B - 一种n-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及烯烃类抑制剂技术领域，尤其是一种N‑异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂及其制备方法。一种N‑异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂，包括抑制剂组合物和缓释胶囊组合物，缓释胶囊组合物主要是由缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D组成；在苯乙烯单体中，所述缓释胶囊A中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊B中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊C中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊D中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率。本申请通过缓释复配抑制剂起到较为长久的阻聚抑制效果，提升丁苯橡胶单体的存储稳定性，降低丁苯橡胶苯乙烯单体损失，也避免输送管道的堵塞，降低生产成本。
Description
技术领域
本申请涉及烯烃类抑制剂技术领域，尤其是涉及一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂及其制备方法。
背景技术
丁苯橡胶是由苯乙烯和丁二烯共聚形成的聚苯乙烯丁二烯共聚物，丁苯橡胶的物理机构性能，加工性能及制品的使用性能接近于天然橡胶，具有较好的耐磨、耐热、耐老化性能且其硫化速度较天然橡胶更为优良，可与天然橡胶及多种合成橡胶并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域，是最大的通用合成橡胶品种。
目前，存储的苯乙烯中含有反应性极强的乙烯基基团，在常温下就能发生自聚，因此，需要添加抑制剂，抑制苯乙烯的自聚，保证苯乙烯单体的质量。当前，现有技术中的抑制剂如氮氧自由基类化合物，其阻聚效率高，能产生较长时间的诱导期，诱导期间几乎没有聚合物产生，但氮氧自由基类化合物的存在易被自由基消耗，导致其使用寿命偏短。而如硝基酚类化合物化学性质稳定，阻聚过程失效少且能降低聚合速率，但是依旧会使得聚合物的含量缓慢增长。
为此，本申请提供了一款N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂及其制备方法，解决现有技术中存在的阻聚寿命偏低、降低聚合速率幅度偏小导致聚合物的含量缓慢增长，影响苯乙烯单体的质量的问题。
发明内容
为了解决上述现有技术存在的问题，本申请提供了一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂的制备方法。
第一方面，本申请提供的一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂，是通过以下技术方案得以实现的：
一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂，包括抑制剂组合物和缓释胶囊组合物，所述抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为(20-40): (60-80)；所述缓释胶囊组合物主要是由缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D组成；所述的成品抑制剂相对苯乙烯单体质量浓度为0.01-0.2wt%；所述缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的结构相同，以所述缓释胶囊A为例，所述缓释胶囊A包括缓释薄膜层和存储于缓释薄膜层内部的复配抑制剂；在苯乙烯单体中，所述缓释胶囊A中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊B中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊C中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊D中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率。
本申请通过缓释复配抑制剂起到较为长久的阻聚抑制效果，提升丁苯橡胶单体的存储稳定性，降低丁苯橡胶苯乙烯单体损失，也避免输送管道的堵塞，降低生产成本。
优选的，所述缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比(30-50):(20-40):(20-40):(15-30)混合形成缓释胶囊组合物。
优选的，所述缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的质量比控制在35:30:20:15。
通过采用上述技术方案，可起到长久的阻聚抑制效果，提升苯乙烯存储稳定性的作用。
优选的，所述抑制剂组合物为N-异丙基羟胺搭配硝基酚类化合物、亚磷酸酯类化合物、氮氧自由基类化合物中的至少一种。
优选的，所述缓释胶囊组合物中的复配抑制剂为N-异丙基羟胺搭配硝基酚类化合物、亚磷酸酯类化合物、氮氧自由基类化合物中的至少一种；所述缓释胶囊组合物中缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的密度均大于苯乙烯单体的密度，使得缓释胶囊组合物位于存储苯乙烯单体内部。
优选的，所述硝基酚类化合物为2，6- 二硝基 -4- 甲基苯酚、2- 硝基 -4- 甲基苯酚、2，4- 二甲基苯酚化合物中的至少一种；所述亚磷酸酯类化合物为亚磷酸三苯酯、4-二异叉双酚 (12-14) 碳烷基酯、亚磷酸环己酯中的至少一种；所述氮氧自由基类化合物为2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、2-Ｒ-4，4，5，5-四甲基咪唑啉-1-氧基-3-氧化物NIT、吩噻嗪修饰的NIT类氮氧自由基中的至少一种。
通过采用上述技术方案，位于苯乙烯单体内部的缓释胶囊在苯乙烯单体的液压下通过微孔通道缓释于苯乙烯单体中，起到长久的阻聚抑制效果，提升苯乙烯存储稳定性的作用。
优选的，所述抑制剂组合物为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO以质量比1：（0.8-1.2）组成；所述缓释胶囊组合物中的复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:(80-150):(40-60)组成。
通过采用上述技术方案，进一步提升阻聚抑制效果，提升苯乙烯存储稳定性的作用。
优选的，所述缓释胶囊A中的缓释薄膜层包括耐苯乙烯单体腐蚀的基质膜和嵌合于基质膜中的聚苯乙烯微球，所述聚苯乙烯微球裸露于基质膜的上下表面；所述缓释胶囊A置于苯乙烯单体中，缓释胶囊A中的所述聚苯乙烯微球与苯乙烯单体接触发生溶胀，使得基质膜形成供复配抑制剂流通的微孔，所述缓释胶囊A中的复配抑制剂通过形成的微孔缓释于存储的苯乙烯单体中，起到持久阻聚作用。
优选的，所述缓释胶囊A中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(1-2):(97.0-99.0)；
所述缓释胶囊B中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(2.5-4.0):(96.0-97.5)；
所述缓释胶囊C中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(4.5-6.0):(94.0-95.5)；
所述缓释胶囊D中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(6.5-8.0(92-93.5)。
通过采用上述技术方案，进一步提升阻聚抑制效果，提升苯乙烯存储稳定性的作用。
第二方面，本申请提供的一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂的制备方法，是通过以下技术方案得以实现的：
一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
S1，抑制剂组合物的配制；
S2，缓释胶囊组合物的制备；
S2.1，缓释胶囊的制备：先将基质膜树脂与聚苯乙烯微球混合均匀后置于双螺杆挤出级中进行熔融、挤出、流延、双向拉伸形成品基质薄膜；然后按配比配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊；
S2.2，通过S2.1中缓释胶囊的制备方法制得缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D；
S2.3，按配比计量缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D混合均匀；
S3，将计量准确的S2.3中制备的缓释胶囊组合物与S1中制备的抑制剂组合物混合均匀，灌装即可得用N-异丙基羟胺制丁苯橡胶成品抑制剂。
本申请中复配抑制剂的制备方法相对简单，便于实现工业化生产制造。
综上所述，本申请具有以下优点：
1、本申请通过缓释复配抑制剂起到较为长久的阻聚抑制效果，提升丁苯橡胶单体的存储稳定性，降低丁苯橡胶单体损失，也避免输送管道的堵塞，降低生产成本。
2、本申请中复配抑制剂的制备方法相对简单，便于实现工业化生产制造烯烃类抑制剂。
3、本申请中通过控制单体的缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的缓释复配抑制剂速率，实现延长阻聚、抑制苯乙烯单体自聚的目的，降低苯乙烯单体的存储损失且避免输送管道的堵塞，从而实现提升资源利用率、降低整体生产成本的目的。
具体实施方式
以下结合对比例和实施例对本申请作进一步详细说明。
制备例
制备例1：缓释膜A是由聚苯乙烯微球（300-325目筛选，粒度在45-48um）、基质膜树脂（PP树脂，薄膜级）以质量比1.6:98.4制成，膜厚控制在45±1um。
缓释膜A的制备方法如下：
S1，称量160g聚苯乙烯微球和9840g的PP树脂分别置于85℃下干燥8h；
S2，将完成干燥的160g聚苯乙烯微球和9840g的PP树脂混合均匀后投入双螺杆挤出机中进行熔融、挤出，所得熔融挤出物体经过流延辊流延，流延辊的间隙是180±5um，经过流延辊压延的复合薄膜的厚度在180um；
S3，S2中所得复合薄膜置于100℃下进行纵向拉伸，纵向拉伸比为 2.0 倍；
S4，在横向拉伸温度为 105℃，横向拉伸比为 2.0 倍条件下进行横向拉伸处理；
S5，完成横向拉伸处理后置于140℃下定型处理 12s，在120℃下牵引松弛、收卷、分切、包装制即可得厚度为 45±1um 的缓释膜A产品。
制备例2与制备例1的区别在于：缓释膜B是由聚苯乙烯微球、基质膜树脂以质量比3.2:96.8制成，膜厚控制在45±1um。
制备例3与制备例1的区别在于：缓释膜C是由聚苯乙烯微球、基质膜树脂以质量比5:95制成，膜厚控制在45±1um。
制备例4与制备例1的区别在于：缓释膜D是由聚苯乙烯微球、基质膜树脂以质量比7.2:92.8制成，膜厚控制在45±1um。
实施例
一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂相对苯乙烯单体质量浓度为0.01-0.2wt%。N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂包括抑制剂组合物和缓释胶囊组合物，抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为(20-40): (60-80)。缓释胶囊组合物主要是由缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比(30-50):(20-40):(20-40):(15-30)混合形成缓释胶囊组合物。优选地，缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的质量比控制在35:30:20:15。缓释胶囊组合物中缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的密度均大于苯乙烯单体的密度，使得缓释胶囊组合物位于存储苯乙烯单体内部。
其中，缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的结构相同，以缓释胶囊A为例，缓释胶囊A包括缓释薄膜层和存储于缓释薄膜层内部的复配抑制剂；在苯乙烯单体中，缓释胶囊A中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<缓释胶囊B中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<缓释胶囊C中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<缓释胶囊D中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率。
抑制剂组合物为N-异丙基羟胺搭配硝基酚类化合物、亚磷酸酯类化合物、氮氧自由基类化合物中的至少一种。
缓释胶囊组合物中的复配抑制剂为N-异丙基羟胺搭配硝基酚类化合物、亚磷酸酯类化合物、氮氧自由基类化合物中的至少一种。
硝基酚类化合物为2，6- 二硝基 -4- 甲基苯酚、2- 硝基 -4- 甲基苯酚、2，4-二甲基苯酚化合物中的至少一种。
亚磷酸酯类化合物为亚磷酸三苯酯、4- 二异叉双酚 (12-14) 碳烷基酯、亚磷酸环己酯中的至少一种。
氮氧自由基类化合物为2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、2-Ｒ-4，4，5，5-四甲基咪唑啉-1-氧基-3-氧化物NIT、吩噻嗪修饰的NIT类氮氧自由基中的至少一种。
优选地，抑制剂组合物为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO以质量比1：（0.8-1.2）组成。
优选地，缓释胶囊组合物中的复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:(80-150):(40-60)组成。
缓释胶囊A中的缓释薄膜层包括耐苯乙烯单体腐蚀的基质膜和嵌合于基质膜中的聚苯乙烯微球，聚苯乙烯微球裸露于基质膜的上下表面。当缓释胶囊A置于苯乙烯单体中，缓释胶囊A中的所述聚苯乙烯微球与苯乙烯单体接触发生溶胀，使得基质膜形成供复配抑制剂流通的微孔。缓释胶囊A中的复配抑制剂通过形成的微孔缓释于存储的苯乙烯单体中，起到持久阻聚作用，提升丁苯橡胶单体的存储稳定性和资源利用率，降低丁苯橡胶单体损失，也避免输送管道的堵塞，降低整体的生产成本。
优选地，缓释胶囊A中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(1-2):(97.0-99.0)。
缓释胶囊B中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(2.5-4.0):(96.0-97.5)。
缓释胶囊C中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(4.5-6.0):(94.0-95.5)。
缓释胶囊D中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(6.5-8.0(92-93.5)。
一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
S1，抑制剂组合物的配制；
S2，缓释胶囊组合物的制备；
S2.1，缓释胶囊的制备：先将基质膜树脂与聚苯乙烯微球混合均匀后置于双螺杆挤出级中进行熔融、挤出、流延、双向拉伸形成品基质薄膜；然后按配比配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊；
S2.2，通过S2.1中缓释胶囊的制备方法制得缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D；
S2.3，按配比计量缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D混合均匀；
S3，将计量准确的S2.3中制备的缓释胶囊组合物与S1中制备的抑制剂组合物混合均匀，灌装即可得用N-异丙基羟胺制丁苯橡胶成品抑制剂。
实施例1
一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂是由抑制剂组合物和缓释胶囊组合物组成，抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为20:80。成品N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂相对苯乙烯单体质量浓度为0.01-0.2wt%，优选测试浓度0.04 wt%左右。抑制剂组合物是由N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO以质量比1:1组成。
缓释胶囊组合物是由缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D组成。
缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的结构相同，以缓释胶囊A为例，缓释胶囊A包括缓释薄膜层和存储于缓释薄膜层内部的复配抑制剂，本实施例中的缓释薄膜层为制备例1中的缓释膜A制成，复配抑制剂是由N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40组成。
缓释胶囊A的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例1中缓释膜A的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊A。
缓释胶囊B中的缓释薄膜层是由制备例2中的缓释膜B制成。
缓释胶囊B的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例2中缓释膜B的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊B。
缓释胶囊C中的缓释薄膜层是由制备例3中的缓释膜C制成。
缓释胶囊C的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例3中缓释膜C的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊C。
缓释胶囊D中的缓释薄膜层是由制备例4中的缓释膜D制成。
缓释胶囊D的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例4中缓释膜D的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊D。
因此，在苯乙烯单体中，缓释胶囊A中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<缓释胶囊B中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<缓释胶囊C中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<缓释胶囊D中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率，起到较为长久的阻聚、抑制效果，提升丁苯橡胶单体的存储稳定性，降低丁苯橡胶单体损失，也避免输送管道的堵塞，降低生产成本。
缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D中的复配抑制剂组成与缓释胶囊A相同。
缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比(30-50):(20-40):(20-40):(15-30)混合形成缓释胶囊组合物，本实施例缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比35:30:20:15混合形成缓释胶囊组合物。按配比计量缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D混合均匀即可获得缓释胶囊组合物。
一种N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂的制备方法，包括以下步骤：
S1，抑制剂组合物的配制：N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO以质量比1:1混合均匀即可制得抑制剂组合物，备用；
S2，缓释胶囊组合物的制备；
S2.1，缓释胶囊A的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例1中缓释膜A的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊A；
S2.2，缓释胶囊B的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例2中缓释膜B的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊B；
S2.3，缓释胶囊C的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例3中缓释膜C的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊C；
S2.4，缓释胶囊D的制备方法如下：先进行缓释薄膜层的制备，具体参见制备例4中缓释膜D的制备，然后以N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:120:40配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，以配置的复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊D；
S2.5，按配比计量缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D混合均匀；
S3，将计量准确的S2.5中制备的缓释胶囊组合物与S1中制备的抑制剂组合物以质量比20:80混合均匀，灌装即可得用N-异丙基羟胺制丁苯橡胶成品抑制剂。
实施例2与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为30:70。
实施例3与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为40:60。
实施例4与实施例1的区别在：本实施例缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比30:20:20:15混合形成缓释胶囊组合物。
实施例5与实施例1的区别在：本实施例缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比50:40:30:20混合形成缓释胶囊组合物。
实施例6与实施例1的区别在：复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:80:40组成。
实施例7与实施例1的区别在：复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100: 150: 60组成。
对比例
对比例1与实施例1的区别在：仅为抑制剂组合物，未添加缓释胶囊组合物。
对比例2与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为10:90。
对比例3与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为45:55。
对比例4与实施例1的区别在：本对比例缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比1:1:1:1混合形成缓释胶囊组合物。
对比例5与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊A组成，抑制剂组合物和缓释胶囊A的质量比为20:80。
对比例6与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊B组成，抑制剂组合物和缓释胶囊B的质量比为20:80。
对比例7与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊C组成，抑制剂组合物和缓释胶囊C的质量比为20:80。
对比例8与实施例1的区别在：抑制剂组合物和缓释胶囊D组成，抑制剂组合物和缓释胶囊D的质量比为20:80。
对比例9与实施例1的区别在：复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:100:100组成
对比例10与实施例1的区别在：复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2、亚磷酸环己酯以质量比1:1组成。
性能检测试验：N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂的阻聚持久性能测试方法：将0.1立方米体积的苯乙烯（无锡友为化工有限公司，纯度99.9%，CAS No:100-42-5）存储在内容积为0.12m3定制试验存储罐体中得测试样罐。成品N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂相对苯乙烯单体质量浓度为0.04wt%（400ppm）左右，即分别加入0.36kg的实施例1-7和对比例1-10中的抑制剂于测试样罐，利用氮气排尽测试样罐的空气，置于室温下进行存储，在0d、7d、24d、60d、120d时取样测试苯乙烯中多聚体的含量（mg/kg），记录测试数据制成表1。按照GB/T 126883-2011工业用苯烧试验方法 第3部分: 聚合物含量测定。
数据分析
表1是实施例1-7和对比例1-10中阻聚持久性能测试参数表
结合实施例1-7和对比例1-10并结合表1可以看出，实施例1与对比例1相对比可以看出，抑制剂组合物和缓释胶囊组合物复配使用可起到更持久且有效的阻聚、抑制效果。
结合实施例1-7和对比例1-10并结合表1可以看出，实施例1-3与对比例1-3相对比可以看出，抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为(20-40):(60-80)所形成的N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂具有相对持久且有效的阻聚、抑制效果。
结合实施例1-7和对比例1-10并结合表1可以看出，实施例1和实施例4-5与对比例4-8相对比可以看出，缓释胶囊组合物由缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D组成，所制备的N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂具有相对持久且有效的阻聚、抑制效果。
结合实施例1-7和对比例1-10并结合表1可以看出，实施例1和实施例4-5与对比例4-8相对比可以看出，缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比(30-50):(20-40):(20-40):(15-30)混合形成缓释胶囊组合物，所制备的N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂具有相对持久且有效的阻聚、抑制效果。优选地，缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的质量比控制在35:30:20:15。
结合实施例1-7和对比例1-10并结合表1可以看出，实施例1和实施例6-7与对比例9-10相对比可以看出，缓释胶囊组合物中的复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:(80-150):(40-60)组成，所制备的N-异丙基羟胺用于丁苯橡胶抑制剂具有相对持久且有效的阻聚、抑制效果。
综上所述，本申请通过缓释复配抑制剂起到较为长久的阻聚抑制效果，提升丁苯橡胶存储稳定性，降低丁苯橡胶苯乙烯单体损失，也避免输送管道的堵塞，降低生产成本。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (3)
1.一种丁苯橡胶抑制剂，其特征在于：包括抑制剂组合物和缓释胶囊组合物，
所述抑制剂组合物和缓释胶囊组合物的质量比为(20-40):(60-80)；
所述缓释胶囊组合物是由缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D组成；
所述的成品丁苯橡胶抑制剂相对苯乙烯单体质量浓度0.01-0.2wt%；
所述缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的结构相同，以所述缓释胶囊A为例，所述缓释胶囊A包括缓释薄膜层和存储于缓释薄膜层内部的复配抑制剂；在苯乙烯单体中，所述缓释胶囊A中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊B中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊C中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率<所述缓释胶囊D中的缓释薄膜层释放复配抑制剂速率；
所述抑制剂组合物为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO以质量比1：（0.8-1.2）组成；
所述缓释胶囊组合物中的复配抑制剂为N-异丙基羟胺、2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧化物TEMPO、亚磷酸环己酯以质量比100:(80-150):(40-60)组成；
所述缓释胶囊A中的缓释薄膜层包括耐苯乙烯单体腐蚀的基质膜和嵌合于基质膜中的聚苯乙烯微球，所述聚苯乙烯微球裸露于基质膜的上下表面；所述缓释胶囊A置于苯乙烯单体中，缓释胶囊A中的所述聚苯乙烯微球与苯乙烯单体接触发生溶胀，使得基质膜形成供复配抑制剂流通的微孔，所述缓释胶囊A中的复配抑制剂通过形成的微孔缓释于存储的苯乙烯单体中，起到持久阻聚作用；
所述缓释胶囊A中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(1-2):(97.0-99.0)；所述缓释胶囊B中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(2.5-4.0):(96.0-97.5)；所述缓释胶囊C中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(4.5-6.0):(94.0-95.5)；所述缓释胶囊D中聚苯乙烯微球与基质膜的质量比为(6.5-8.0(92-93.5)；
所述缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D以质量比(30-50):(20-40):(20-40):(15-30)混合形成缓释胶囊组合物。
2.根据权利要求1所述的一种丁苯橡胶抑制剂，其特征在于：所述缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D的质量比控制在35:30:20:15。
3.一种如权利要求1-2任一项所述的丁苯橡胶抑制剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1，抑制剂组合物的配制；
S2，缓释胶囊组合物的制备；
S2.1，缓释胶囊的制备：先将基质膜树脂与聚苯乙烯微球混合均匀后置于双螺杆挤出级中进行熔融、挤出、流延、双向拉伸形成品基质薄膜；然后按配比配置复配抑制剂，以成品基质薄膜为包装膜材，复配抑制剂为灌装料，采用洗衣凝珠自动包装机制得缓释胶囊；
S2.2，通过S2.1中缓释胶囊的制备方法制得缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D；
S2.3，按配比计量缓释胶囊A、缓释胶囊B、缓释胶囊C、缓释胶囊D混合均匀；
S3，将计量准确的S2.3中制备的缓释胶囊组合物与S1中制备的抑制剂组合物混合均匀，灌装即可得丁苯橡胶抑制剂。
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