CN116940454A - 聚合物稳定剂混合物的造粒 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在制粒机中制造团粒的方法，该方法包括步骤(A)由辊将用于压实的混合物压制通过喷嘴而得到线料和(B)将该线料粉碎而得到该团粒，其中该用于压实的混合物包含(i)87‑97重量％聚合物稳定剂混合物，该聚合物稳定剂混合物包含聚合物稳定剂(i‑1)35‑45重量％亚磷酸三(2,4‑二叔丁基苯基)酯(CAS号31570‑04‑4)，(i‑2)15‑25重量％四[3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683‑19‑8)，(i‑3)35‑45重量％C16‑C18脂肪酸钙盐，并且聚合物稳定剂(i‑1)、(i‑2)和(i‑3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量，以及(ii)3‑13重量％加工助剂，其为丙烯‑乙烯共聚物并且具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓。该团粒可以用于在制造稳定化聚合物时无尘处理其聚合物稳定剂混合物。此外，公开了一种稳定化为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物的聚合物的方法，包括将该团粒投料到该聚合物中。

Description

聚合物稳定剂混合物的造粒
本发明涉及一种制造团粒的方法，该方法包括将用于压实的混合物压制通过制粒机的喷嘴而得到线料并将线料粉碎而得到该团粒的步骤，该用于压实的混合物包含聚合物稳定剂混合物和加工助剂，该聚合物稳定剂混合物含有亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷和C16-C18脂肪酸钙盐。另一实施方案为一种包含该聚合物稳定剂混合物和该加工助剂的团粒。另一实施方案为该团粒在制造稳定化聚合物时无尘处理其组分的用途。另一实施方案为一种制造稳定化聚合物的方法，包括将该团粒掺入为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物的聚合物中而得到稳定化聚合物的步骤。另一实施方案为呈粉末物理形式的该用于压实的混合物。
用作构建制品或者为制品的一部分的构造材料的有机聚合物易被氧化、热或光降解。在加工该聚合物时，例如当将由聚合物合成得到的聚合物机械转化为所需最终制品或中间制品时发生短期降解。该中间制品通常为用来将特别想要的添加剂掺入由聚合物合成得到的聚合物中的方法的产品。该短期降解的特征通常在于较短地暴露于较高的工艺温度，例如高于80℃至330℃，这在许多情况下与机械应力组合出现。与短期降解相反，在预见的使用过程中发生通常呈所需最终制品形式的聚合物的长期降解。所需最终制品的预见使用可能导致该聚合物长期暴露于光，氧气，增加的温度，例如高于室温但低于80℃，水或侵蚀性化学品。通常使用聚合物稳定剂混合物，并且有时聚合物稳定剂混合物与单一聚合物稳定剂相比提供协同增效效果。
长期以来已知将聚合物稳定剂掺入有机聚合物中以稳定化而防氧化、热或光降解。在热塑性聚合物的加工过程中通常对该聚合物掺入该聚合物稳定剂，其中经加热的聚合物具有降低的粘度或接近液态并且因此支持该聚合物稳定剂在该聚合物中的均匀分布。聚合物稳定剂在室温下经常为固体并且在后处理之后由其合成以粉末形式得到。在实际掺入呈粉末形式的聚合物稳定剂时出现实践问题。粉末的处理容易产生粉尘。从职业健康角度看，粉尘对于制造厂的工人至关重要，从工厂安全角度看，粉尘对于例如粉尘爆炸至关重要，以及从工厂清洁角度看，粉尘对于例如工厂设备的粉尘污染至关重要。此外，将粉末掺入聚合物中通常不以分批方式进行。相反，将粉末以通常低于该聚合物的0.5重量％的量连续投料到例如在挤出机中以连续方式加工的聚合物中容易使实际掺入量在特定时刻波动。因此，较大总量的聚合物随后在统计学上含有相同量的聚合物稳定剂，但是这对于该聚合物总量中的单个单元而言未必如此。若将聚合物稳定剂混合物掺入聚合物中，则在发生该聚合物稳定剂混合物的额外分层时前述投料话题可能变得更成问题。例如，即使在特定时刻的实际掺入量保持相同，但各聚合物稳定剂相互间的相对比率可能波动。
已知几种用于提供聚合物稳定剂的合适无尘剂型的方法。一个方向是在不添加其他成分，即无需作为聚合物稳定剂的成分下提供合适无尘剂型。例如，呈粉末形式的聚合物稳定剂经由辊压实而压制聚结以得到薄片。另一方法是通过熔融所提及的聚合物稳定剂并使熔体的单一液滴在冷却表面上凝固而由粉末形式的聚合物稳定剂形成锭剂。另一方法是通过在高于聚合物稳定剂的软化点的温度下在挤出机中加热并捏合所提及的聚合物稳定剂、通过冲模挤出经加热的物料以形成温热线料并将该温热线料切割成团粒而由粉末形式的聚合物稳定剂形成团粒。另一方向是通过添加其他成分，即无需作为聚合物稳定剂的成分而提供合适无尘剂型。有时称为压实助剂、粘合剂或加工助剂的该其他成分(在其他聚合成分的情况下也为母料聚合物或载体聚合物)通常用作聚合物稳定剂粉末或其颗粒的一类热熔胶。该聚合物稳定剂本身是否熔融至少主要取决于施加的温度和与聚合物稳定剂相关的其他成分的化学性质，特别是是否存在一种类型的互溶性。在该聚合物稳定剂的剂型中加入其他成分具有优势。特别地，可以简单地通过在其制造结束时筛分或筛选粉尘而最初无尘地得到聚合物稳定剂的剂型。然而，最初无尘的剂型的耐磨性为鉴于剂型的运输和相关的粉尘形成而变得相关的性能。
WO 94/07946 A1涉及来自家庭、商业和工业废料的再循环塑料，主要是热塑性塑料，其可以通过加入位阻酚与有机亚磷酸酯或亚膦酸酯和脂肪酸金属盐的组合而稳定化以防热氧化降解。在许多其发明例中，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷和硬脂酸钙的重量比为2:1:2的稳定剂混合物显示出对高密度聚乙烯和/或聚丙烯的稳定化。在其说明书中提出以压实的挤出形式将该稳定剂混合物加在载体材料上或者直接作为混合物或者以粉末形式加入。
JP H06-254845涉及一种通过如下一种方法而具有所述优异抗粉化性能和分散性的粒状稳定剂，在该方法中在将热稳定剂粉末和与热稳定剂相比具有更低熔点或软化点的有机配混剂粉末以规定比例混合之后，将该混合物供入环形格栅板中并借助旋转辊从该格栅板挤成粒状。将100重量份热稳定剂如铅盐、沸石和金属皂的粉末以及2-60重量份有机配混剂如蜡和高级脂肪酸的粉末装入混合机1中并在至多为该有机配混剂的熔点或软化点的温度下将它们紧密混合。将该混合物转移到容器10中并在至少为该有机配混剂的熔点或软化点的温度下加热。借助搅拌桨叶11的搅拌以使得对该混合物的剪切力基本上不作用于该混合物的方式进行。在均匀加热该混合物之后，将其转移至模制设备14中。将具有许多穿孔20的格栅板16以环状提供在模制设备14中，使辊在其自身的轴线上旋转并在格栅板16上旋转。将加热的混合物推入穿孔20中并挤成粒状制品21。
WO 95/25767 A1涉及在加工过程中经历分子量减小并且可以借助Ziegler-Natta类型催化剂得到的高密度聚乙烯(HDPE)。该HDPE可以通过加入位阻酚和有机亚磷酸酯或亚膦酸酯和氧化钙的组合而稳定化以防热氧化降解。在其对比例C中，显示了用重量比为2:1:2的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷和硬脂酸钙稳定化HDPE。在其发明例1中，显示了用重量比为2:1:2的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷和氧化钙稳定化HDPE。在其说明书中提出以粉末形式、颗粒形式或压实形式将该稳定剂混合物掺入聚合物中。替换地，提出制备LDPE作为惰性载体的母料。
US 5846656涉及一种用于稳定聚合物材料以防紫外光和热氧化劣化的稳定化体系，其中该稳定化体系呈团粒形式。该团粒由至少一种稳定剂和防止该稳定剂熔融的试剂的基本干燥均匀混合物形成。该稳定剂化合物占该混合物的大约50-98重量％。稳定剂为抗氧化剂如亚磷酸酯和受阻酚类或受阻胺UV光稳定剂或其组合。该防熔剂可以是衍生于脂肪酸或脂肪醇的化合物，或者脂肪酸或脂肪醇，或者脂肪酸或脂肪醇的组合，其占该均匀混合物的约3-10％。脂肪酸、脂肪醇以及由其衍生的化合物优选具有在50-100℃，优选50℃至约80℃范围内的低熔点。该防熔剂可以替换地为具有小粒度的润滑剂，其占该均匀混合物的约2-50重量％。
US2001/0044518 A1涉及塑料添加剂的低粉尘颗粒，包含a)酚类抗氧化剂、有机亚磷酸酯或亚膦酸酯、膦酸酯、位阻胺或UV吸收剂，单独地或这些化合物的混合物，以及b)至少一种在室温下为固体的环氧化合物。所述颗粒特别适合稳定化聚合物，尤其是聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯。在其发明例A12中，将重量比为约47:5:5:2:8的双酚A二缩水甘油醚Araldit GT 7072、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、硬脂酸钙和氧化钙的组合物通过在共捏合机中挤出而压实成颗粒。在其发明例B12中，将重量比为约47:5:5:2:8:7的双酚A二缩水甘油醚Araldit GT 7072、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、硬脂酸钙、氧化钙和聚乙烯蜡PE 520的组合物通过在共捏合机中挤出而压实成颗粒。在其发明例B13中，将重量比为约12:2:1:2的双酚A二缩水甘油醚Araldit GT 7072、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和硬脂酸钙的组合物通过在共捏合机中挤出而压实成颗粒。在其对比例2中，将重量比为5:5:2:8的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、硬脂酸钙和氧化钙的压实稳定剂混合物与双酚A二缩水甘油醚Araldit GT 7072(相对重量为47)一起用于PP/EPDM聚合物的稳定化。在其对比例C1和C2中，将包含重量比为约47:5:5:2:8的双酚A二缩水甘油醚Araldit GT 7072、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、硬脂酸钙和氧化钙的稳定剂颗粒用于PP/EPDM聚合物的稳定化。在其说明书中提出颗粒还可以包括额外的物质，如热塑性聚合物(例如聚烯烃或聚烯烃蜡)。
US 6596198涉及一种粒化稳定剂添加剂体系和一种制备它的方法，其具有良好的团粒产率，优选至少约90重量％。该稳定剂添加剂体系至少包含稳定剂和加工助剂，优选脱模剂。该加工助剂具有比该稳定剂更低的熔融温度。该稳定剂占该稳定剂和该脱模剂的组合总重量的小于50重量％。
WO 2008-033410涉及高浓度粒化添加剂浓缩物或聚合物稳定剂或共混物及其制剂，其可以用于各种聚合方法中以增强稳定性。粒化添加剂浓缩物占载体聚合物的至少10重量％并且在实施例中通过在高于该载体聚合物的熔融温度但低于该主要添加剂的熔融温度的挤出机中将添加剂混合物与该载体聚合物一起加热，然后将温热线料切割呈团粒而得到。实施例4得到具有48重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和10重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷含量的团粒，在一个团粒中聚合物稳定剂总含量为70重量％且作为载体聚合物的聚乙烯含量为30重量％。实施例9得到具有50重量％硬脂酸钙含量的团粒，在一个团粒中聚合物稳定剂总含量为50重量％且作为载体聚合物的聚乙烯含量为50重量％。
国际申请号PCT/EP2020/074965涉及一种在制粒机中制造团粒的方法，该方法包括下列步骤：
(A)由辊将用于压实的混合物压制通过喷嘴而得到线料，以及
(B)将该线料粉碎而得到该团粒，
其中该用于压实的混合物包含：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂，其为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为丙烯-乙烯共聚物并且具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓。
该团粒可以用于在制造稳定化聚合物时无尘处理其聚合物稳定剂。此外，公开了一种稳定化为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物的聚合物的方法，包括将该团粒投料到该聚合物中。
仍然需要聚合物稳定剂混合物的其他固体剂型，其作为原料最初呈粉末形式。在第一方面，剂型或剂型单元的制造理想地应在不对聚合物稳定剂加温或者至少使其最小化下进行。首先，这节省了工艺能量，后者对于通过直接加热或间接加热—即将机械应力转化为热能—对该聚合物稳定剂混合物加温而言是必要的，这导致经处理的聚合物稳定剂混合物的温度明显升高。其次，这也避免了该聚合物稳定剂混合物不必要地暴露于升高的温度。尽管通常应避免不必要的暴露，但单个聚合物稳定剂有可能发生相变，例如使最初结晶的材料转化为粘稠状态。此外，剂型的制造应在不产生缺陷产品下进行，即该聚合物稳定剂混合物的所用原料应在一次运行中以高百分比加工呈该剂型。换言之，产生的次品量应低，即使次品呈它们可以直接作为原料再次使用的形式。除去次品的实例是筛分所需剂型而得到最初无尘的剂型。在第二方面，聚合物稳定剂混合物的剂型应在其制造之后在储存和运输过程中保持稳定。特别地，最初无尘的剂型因剂型单元在暴露于振动时—例如在填充到袋中期间、在运输填充袋时或者在将剂型单元掺入待稳定化聚合物中的进料操作时—相互磨损可以再次产生粉尘或细粉。因此，希望该剂型具有一定程度的耐磨性。在第三方面，剂型单元理想的是在其形状和重量上不应太多样化，因为这允许在掺入待稳定化聚合物中时剂型单元的更准确进料。尤其是在连续投料于待稳定化聚合物中时，更准确进料的结果是该聚合物稳定剂混合物及其各种聚合物稳定剂的浓度在稳定化聚合物中的波动较小。换言之，聚合物稳定剂在某一部分稳定化聚合物中的局部浓度显示出与该聚合物稳定剂在整个稳定化聚合物中的平均浓度的偏差较小。若剂型单元的进料在掺入待稳定化聚合物中时在其中该聚合物本身仍以固体单元，例如团粒存在的阶段进行，则有利的是剂型单元在形状和重量上与该聚合物的固体单元相对类似。这样的不利之处在于剂型单元和待稳定化聚合物的固体单元的混合物在作为混合物运输时分离。该运输的实例是将待稳定化聚合物和该聚合物稳定剂混合物的混合物由储存装置气动运输至用于掺入聚合物中的设备，例如挤出机。在第四方面，该聚合物稳定剂混合物的剂型应含有低含量的辅助成分。该辅助成分可仅在该剂型的制造，例如加入溶剂(随后除去)过程中存在。该辅助成分可以永久存在，即该剂型的组合物含有将掺入待稳定化聚合物中的辅助成分。在第五方面，通过单个聚合物稳定剂分子在整个待稳定化聚合物中的理想均匀分布来支持聚合物的稳定化。或者在聚合物稳定剂作为单个分子在待稳定化聚合物中不可溶的情况下，不溶性聚合物稳定剂的单个分子的聚集体或者甚至单个聚合物稳定剂分子的聚集体中的较大颗粒均匀分布在待稳定化聚合物中。通过考虑在开始时所有聚合物稳定剂分子集中于该剂型中，而随后所有聚合物稳定剂分子理想地均匀分布于待稳定化聚合物中，剂型对聚合物稳定剂分布的潜在影响显而易见。还可以注意到与如同在混合聚合物和聚合物稳定剂的粉末情况下由更完美初始分布稳定化的聚合物相比，聚合物稳定剂在待稳定化聚合物中的非均匀分布与稳定化聚合物对抗降解的稳定性降低不同。例如，稳定化聚合物中不均匀分布的聚合物稳定剂在由稳定化聚合物制造聚合物薄膜的情况下可能干扰表面性能或者在旋转挤出稳定化聚合物的情况下可能导致过滤器或喷嘴堵塞。待稳定化聚合物的性质与合适聚合物稳定剂相互作用。例如，聚酰胺在至熔融状态的过程中转变为与二甲亚砜相当的一类溶剂，而聚烯烃通常在至熔融状态的过程中仅转变为像正己烷或十氢萘的一类溶剂。因此，在高温下的加工期间校正聚合物稳定剂在聚烯烃中的分布比在聚酰胺中的分布的可能性低。
现已发现一种在包括辊和具有喷嘴的冲模的制粒机中制造团粒的方法，该方法包括下列步骤：
(A)由辊将用于压实的混合物压制通过喷嘴而得到线料，和
(B)将该线料粉碎而得到该团粒，
其中该用于压实的混合物包含：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为丙烯-乙烯共聚物并且具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓，
并且重量％基于该用于压实的混合物的重量。
该用于压实的混合物的组分(i)和(ii)的重量百分数基于该用于压实的混合物的重量。因此，该用于压实的混合物中所含所有组分—包括组分(i)和(ii)—的重量百分数汇总为总共100重量％。换言之，所有组分之和为100重量％。所有组分的总和还包含低于组分(i)和(ii)的潜在的其他成分。组分(i)和(ii)之和小于或等于100重量％。
该聚合物稳定剂混合物的聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量百分数基于该聚合物稳定剂混合物的重量。因此，该聚合物稳定剂混合物中所含所有组分—包括聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)—的重量百分数汇总为总共100重量％。换言之，所有组分之和为100重量％。聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)之和低于或等于100重量％。聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的总量在85-100重量％，优选90-100重量％，更优选93-100重量％，非常优选95-100重量％，特别是96-100重量％，更特别是97-100重量％，非常特别是98-100重量％，尤其是99-100重量％范围内，更尤其是该聚合物稳定剂混合物由聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)构成。
优选其中聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)在该聚合物稳定剂混合物中的总量在90-100重量％范围内的方法。
优选其中聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)在该聚合物稳定剂混合物中的总量在95-100重量％范围内的方法。
聚合物稳定剂用来稳定易发生氧化、热或光诱发降解的聚合物以防氧化、热或光降解。
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)如下所示：
并且例如含于市售聚合物稳定剂Irgafos 168(TM BASF)中。它主要在聚合物中用作短期加工聚合物稳定剂。短期加工聚合物稳定剂用来对抗短时降解，后者的特征通常在于聚合物相对短地暴露于较高工艺温度，例如高于80℃至330℃，这在许多情况下与机械应力组合发生。
有时也称为季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](CAS号6683-19-8)的四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)如下所示：
并且例如含于Irganox 1010(TM，由BASF SE市售)中。它在聚合物中用作长期热聚合物稳定剂。
C16-C18脂肪酸钙盐在文中应理解为含有如下所示的硬脂酸钙盐(2:1)(CAS号1592-23-0)：
C16-C18脂肪酸钙盐例如为Ceasit FI VEG(TM，由Baerlocher GmbH市购，熔点在140-160℃之间)。C16-C18脂肪酸钙盐有时是植物基的。硬脂酸通常为C16-C18脂肪酸钙盐中的主要脂肪酸，伴有少量棕榈酸。倘若如此，C16-C18脂肪酸钙盐也可以为如下所示的混合硬脂酸棕榈酸钙盐(2:1)：
和如下所示的棕榈酸钙盐(2:1)：
C16-C18脂肪酸钙盐在聚合物中用作酸清除剂、润滑剂或脱模剂。优选C16-C18脂肪酸钙盐含有80-100重量份硬脂酸钙或棕榈酸钙并且重量份基于C16-C18脂肪酸钙盐在该聚合物稳定剂混合物中的总量，后者为100重量份。更优选该C16-C18脂肪酸钙盐含有80-100重量份硬脂酸钙并且重量份基于C16-C18脂肪酸钙盐在该聚合物稳定剂混合物中的总量，后者为100重量份。
优选这样一种方法，其中该聚合物稳定剂混合物含有(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，80-100重量份该C16-C18脂肪酸钙盐为硬脂酸钙或棕榈酸钙并且重量份基于C16-C18脂肪酸钙盐在该聚合物稳定剂混合物中的总量，后者为100重量份。
优选该聚合物稳定剂混合物以(i-1):(i-2):(i-3)＝2:1:2的相对重量比包含聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)。
优选该聚合物稳定剂混合物包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)36-44重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)16-24重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)36-44重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量；更优选
(i-1)37-43重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)17-23重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)37-43重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量；非常优选
(i-1)38-42重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)18-22重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)38-42重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量；特别地
(i-1)39-41重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)19-21重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)39-41重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量。
优选聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)或(i-3)呈粉末形式。更优选聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)中至少两种呈粉末形式。非常优选聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)呈粉末形式。粉末的堆密度根据DIN EN ISO 17892-3测定。优选聚合物稳定剂(i-1)呈粉末形式并且由DIN EN ISO 17892-3测定具有高于300g/L且低于900g/L，更优选高于350g/L且低于600g/L，非常优选高于380g/L且低于550g/L，特别是高于400g/L且低于500g/L的堆密度。优选聚合物稳定剂(i-2)呈粉末形式并且由DIN EN ISO 17892-3测定具有高于300g/L且低于900g/L，更优选高于450g/L且低于700g/L，非常优选高于480g/L且低于680g/L，特别是高于500g/L且低于650g/L的堆密度。优选聚合物稳定剂(i-3)呈粉末形式并且由DIN EN ISO17892-3测定具有高于100g/L且低于900g/L，更优选高于150g/L且低于600g/L，非常优选高于170g/L且低于500g/L，特别是高于180g/L且低于450g/L的堆密度。
该加工助剂具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓、熔融峰温度和熔程。熔融焓由差示扫描量热法(DSC)根据EN ISO 11357-3，优选在大气压力，例如101.32kPa下测定。熔融温度和熔程也由差示扫描量热法根据EN ISO 11357-3，优选在大气压力，例如101.32kPa下测定。优选在大气压力下以三个连续的加热循环进行EN ISO 11357-3：(a)在10℃/min和30mL/min N2下0℃至200℃，(b)在10℃/min和30mL/min N2下200℃至0℃，(c)在10℃/min和30mL/min N2下0℃至200℃。
优选该加工助剂的熔融焓在101.32kPa下高于5J/g且低于100J/g，更优选高于8J/g且低于85J/g，非常优选高于10J/g且低于70J/g，特别是高于10J/g且低于55J/g，更特别是高于11J/g且低于40J/g，非常特别是高于11J/g且低于30J/g，尤其是高于11J/g且低于25J/g。
优选其中熔融焓在101.32kPa下低于50J/g的方法。
优选该加工助剂的熔融焓在101.32kPa下高于5J/g且低于20J/g，更优选高于8J/g且低于19J/g，非常优选高于9J/g且低于18J/g，特别是高于10J/g且低于17J/g，更特别是高于11J/g且低于16J/g，非常特别是高于11J/g且低于15J/g，尤其是高于12J/g且低于14J/g。
优选其中该熔融焓在101.32kPa下低于20J/g的方法。
优选该加工助剂的熔融峰温度高于50℃且低于85℃，更优选高于55℃且低于83℃，非常优选高于60℃且低于81℃，特别是高于65℃且低于80℃，更特别是高于70℃且低于79℃，非常特别是高于72℃且低于78℃，尤其是高于72℃且低于77℃。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该加工助剂具有的熔融峰温度高于50℃且低于85℃。
优选该加工助剂的熔程在20-100℃，更优选21-99℃，非常优选22-98℃，特别是23-97℃，更特别是24-96℃，非常特别是30-96℃，尤其是35-96℃，更尤其是40-95℃之间。
为丙烯-乙烯共聚物的该加工助剂具有重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和多分散指数(PD)—为Mw和Mn之间的比率。优选重均分子量、数均分子量和多分散指数由凝胶渗透色谱法(GPC)测定，非常优选由高温凝胶渗透色谱法(HT-GPC)根据ISO 16014-4测定。在凝胶渗透色谱法中，检测器优选为折射率检测器(RI检测器)。溶剂优选为三氯苯。柱温优选为150℃。校准标样优选包含聚苯乙烯。
优选为丙烯-乙烯共聚物的加工助剂的重均分子量高于10000Da(道尔顿)且低于80000Da，更优选高于12000Da且低于70000Da，非常优选高于14000Da且低于65000Da，特别是高于30000Da且低于60000Da，更特别是高于33000Da且低于47000Da，非常特别是高于35000Da且低于45000Da。
优选这样一种方法，其中该加工助剂具有高于10000Da且低于80000Da的重均分子量。
优选这样一种方法，其中该加工助剂具有高于30000Da且低于60000Da的重均分子量。
优选为丙烯-乙烯共聚物的加工助剂的数均分子量高于2000Da且低于23000Da，更优选高于3000Da且低于20000Da，非常优选高于4000Da且低于19000Da，特别是高于10000Da且低于19000Da，更特别是高于13000Da且低于18000Da，非常特别是高于15000Da且低于17000Da。
优选为丙烯-乙烯共聚物的加工助剂的多分散指数高于1.3且低于7，更优选高于1.5且低于5，非常优选高于1.7且低于4，特别是高于1.9且低于3.5，更特别是高于2.1且低于3，非常特别是高于2.3且低于2.7，尤其是高于2.3且低于2.5。
优选为丙烯-乙烯共聚物的加工助剂的重均分子量高于10000Da且低于80000Da以及数均分子量高于2000Da且低于23000Da，更优选重均分子量高于12000Da且低于70000Da以及数均分子量高于3000Da且低于20000Da，非常优选重均分子量高于14000Da且低于65000Da以及数均分子量高于4000Da且低于19000Da，特别是重均分子量高于30000Da且低于60000Da以及数均分子量高于10000Da且低于19000Da，更特别是重均分子量高于33000Da且低于47000Da以及数均分子量高于13000Da且低于18000Da，非常特别是重均分子量高于35000Da且低于45000Da以及数均分子量高于15000Da且低于17000Da。
优选为丙烯-乙烯共聚物的加工助剂的多分散指数高于1.3且低于7以及重均分子量高于10000Da(道尔顿)且低于80000Da，更优选多分散指数高于1.5且低于5以及重均分子量高于12000Da且低于70000Da，非常优选多分散指数高于1.7且低于4以及重均分子量高于14000Da且低于65000Da，特别是多分散指数高于1.9且低于3.5以及平均分子量高于30000Da且低于60000Da，更特别是多分散指数高于2.1且低于3以及平均分子量高于33000Da且低于47000Da，非常特别是多分散指数高于2.3且低于2.7以及平均分子量高于35000Da且低于45000Da。
应理解的是多分散指数在数学上与重均分子量和数均分子量相关。因此，在下文中对多分散指数提供的范围是指仅那些特定多分散指数是想要的，其可以通过从所提供的平均分子量范围中选择合适特定平均分子量并且从所提供的数均分子量中选择合适特定数均分子量来实现。优选为丙烯-乙烯共聚物的加工助剂的多分散指数高于1.3且低于7，重均分子量高于10000Da(道尔顿)且低于80000Da以及数均分子量高于2000Da且低于23000Da。更优选多分散指数高于1.5且低于5，重均分子量高于12000Da且低于70000Da以及数均分子量高于3000Da且低于20000Da。非常优选多分散指数高于1.7且低于4，重均分子量高于14000Da且低于65000Da以及数均分子量高于4000Da且低于19000Da。特别地，多分散指数高于1.9且低于3.5，平均分子量高于30000Da且低于60000Da以及数均分子量高于10000Da且低于19000Da。更特别地，多分散指数高于2.1且低于3，平均分子量高于33000Da且低于47000Da以及数均分子量高于13000Da且低于18000Da。非常特别地，多分散指数高于2.1且低于3，平均分子量高于35000Da且低于45000Da以及数均分子量高于15000Da且低于17000Da。
优选该加工助剂呈粉末形式。该粉末的堆密度根据DIN EN ISO 17892-3测定。优选该加工助剂呈粉末形式并且由DIN EN ISO 17892-3测定具有高于200g/L且低于800g/L，非常优选高于250g/L且低于600g/L，特别是高于280g/L且低于400g/L，非常特别是高于300g/L且低于400g/L的堆密度。
优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物，后者为蜡。优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物蜡，后者用茂金属催化剂由丙烯和乙烯合成。优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物，后者为由短链(-CH3)支化，非常优选基本仅由短链支化，特别是仅由短链支化的长聚合物链。优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物蜡，后者在23℃下的密度根据ISO 1183高于0.85g/cm3且低于0.90g/cm3，非常优选0.87g/cm3。优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物蜡，后者根据ASTM D 3954具有高于80℃且低于100℃，更优选高于80℃且低于95℃，非常优选高于82℃且低于94℃的滴点，特别是滴点在83-90℃范围内。优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物蜡，后者在170℃下具有的粘度根据DIN 53019高于50mPas且低于3000mPas，更优选高于100mPas且低于2800mPas，非常优选高于120mPas且低于2600mPas，特别地高于1000mPas且低于2500mPas，更特别是高于1300mPas且低于2300mPas，非常特别是该粘度在1500-2100mPas范围内。优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物蜡，后者为Licocene PP 1302(TMClariant)或Licocene PP 1502(TM Clariant)。更优选该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物蜡，后者为Licocene PP 1502(TM Clariant)。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该加工助剂为丙烯-乙烯共聚物，后者为蜡。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)88-97重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)3-12重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)90-97重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)3-10重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)91-97重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)3-9重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)89-96重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)4-11重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)90-96重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)4-10重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)91-96重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)4-9重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)87-94重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)6-13重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)88-94重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)6-12重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)87-93重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)7-13重量％该加工助剂。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该用于压实的混合物包含(i)88-93重量％该聚合物稳定剂混合物和(ii)7-12重量％该加工助剂。
不同于聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)、(i-3)和该加工助剂的其他成分可以任选含于该压实混合物中。其他成分包含许多其他成分。倘若如此，该其他成分通常可以称为组分(iii)，在许多其他成分的情况下相应地称为组分(iv)等。优选基于该用于压实的混合物的总重量仅以至多17重量％(＝0-17重量％)的量含有该其他成分。更优选仅以至多15重量％(＝0-15重量％)，非常优选至多13重量％(＝0-13重量％)，特别是至多11重量％(＝0-11重量％)，更特别是至多9重量％(＝0-9重量％)，非常特别是至多7重量％(＝0-7重量％)，尤其是至多5重量％(＝0-5重量％)，更尤其是至多3重量％(＝0-3重量％)，非常尤其是至多1重量％(＝0-1重量％)的量含有该其他成分。最尤其的是该用于压实的混合物不含其他成分。
其他成分例如为另一聚合物稳定剂、另一加工助剂或填料。另一聚合物稳定剂例如为不同于聚合物稳定剂(i-2)的酚类抗氧化剂，UV吸收剂，受阻胺光稳定剂，金属钝化剂，不同于聚合物稳定剂(i-1)的亚磷酸酯，亚膦酸酯，羟胺或胺N-氧化物，硫增效剂，不同于聚合物稳定剂(i-3)的酸清除剂或过氧化物清除剂。另一加工助剂例如为油酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺或单硬脂酸甘油酯。填料例如为硅石、滑石或硅灰石。优选该其他成分在波长低于380nm，更优选低于350nm，非常优选低于300nm，特别是低于280nm，更特别是低于260nm下具有最大光吸收，非常特别是在高于250nm下没有最大光吸收。该其他成分优选呈固体形式。优选该其他成分呈粉末形式。该粉末的堆密度根据DIN EN ISO 17892-3测定。更优选该其他成分呈粉末形式并且具有高于200g/L且低于950g/L的堆密度。
环氧化物化合物在本文中定义为含有至少一个环氧化物基团，即相互共价连接的两个碳原子和一个氧原子的三员环结构的分子。该三员环结构也称为环氧乙烷或氧杂环丙烷。一些环氧化物化合物包含两个或更多个环氧化物基团并且因此可以被认为是多官能环氧化物化合物或者简称为多官能环氧化物。有时环氧化物化合物也称为环氧化合物。存在在室温下为固体的环氧化物化合物。优选在室温下为固体的环氧化物化合物在该用于压实的混合物中的量仅等于或低于10重量％(＝0-10重量％)并且重量％基于该用于压实的混合物的重量。更优选在室温下为固体的环氧化物化合物的量至多等于或低于5重量％(＝0-5重量％)，非常优选至多等于或低于2重量％(＝0-2重量％)，特别是至多等于或低于1重量％(＝0-1重量％)，更特别的是该用于压实的混合物不含在室温下为固体的环氧化物化合物。优选环氧化物化合物在该用于压实的混合物中的量至多等于或低于10重量％(＝0-10重量％)并且重量％基于该用于压实的混合物的重量。更优选环氧化物化合物的量至多等于或低于5重量％(＝0-5重量％)，非常优选至多等于或低于2重量％(＝0-2重量％)，特别是至多等于或低于1重量％(＝0-1重量％)，更特别的是该用于压实的混合物不含环氧化物化合物。
该聚合物稳定剂混合物优选呈固体形式。更优选该聚合物稳定剂混合物呈粉末形式。该加工助剂优选呈固体形式。更优选该加工助剂呈粉末形式。该用于压实的混合物优选呈固体形式。更优选该用于压实的混合物呈粉末形式。
优选该用于压实的混合物通过在一个步骤中物理混合聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)，该加工助剂以及任选的其他成分而得到。更优选呈粉末形式的该用于压实的混合物通过物理混合呈粉末形式的聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)，呈粉末形式的该加工助剂以及任选的呈粉末形式的其他成分而得到。物理混合优选不含所有聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的完全熔融。物理混合优选不含聚合物稳定剂(i-2)的完全熔融。物理混合优选不含该加工助剂的完全熔融。物理混合优选不含任选的其他成分的完全熔融。该用于压实的混合物的物理混合优选不含将聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)、(i-3)和该加工助剂中的至少一种溶于溶剂中。聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)、(i-3)和该加工助剂的粉末的固体颗粒均匀分布于该用于压实的混合物中。物理混合可以分批或连续进行，例如通过使用掺合机。在两个步骤中混合的另一方案是首先得到该聚合物稳定剂混合物，然后通过物理混合该聚合物稳定剂混合物和该加工助剂而得到该用于压实的混合物。优选该聚合物稳定剂混合物通过物理混合聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)以及任选的其他成分而得到。更优选呈粉末形式的该聚合物稳定剂混合物通过物理混合呈粉末形式的聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)以及任选的呈粉末形式的其他成分而得到。物理混合优选不含所有聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的完全熔融。物理混合优选不含聚合物稳定剂(i-2)的完全熔融。物理混合优选不含任选的其他成分的完全熔融。该用于压实的混合物的物理混合优选不含将聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)中的至少一种溶于溶剂中。优选聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的粉末的固体颗粒均匀分布于该聚合物稳定剂混合物中。该聚合物稳定剂混合物的物理混合可以分批或连续进行，例如通过使用掺合机。另一方案是首先得到该聚合物稳定剂混合物，然后通过物理混合该聚合物稳定剂混合物和该加工助剂而得到该用于压实的混合物。优选通过在一个步骤中物理混合聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)，该加工助剂以及任选的其他成分而得到该用于压实的混合物。
该用于压实的混合物为在制粒机中制造团粒的方法中的进料。通常通过重力将该用于压实的混合物连续投料到包括具有喷嘴的冲模和辊的制粒机的区段中。若该用于压实的混合物在其投料到包括具有喷嘴的冲模和辊的制粒机的区段中时的温度太高，则在辊区域形成糊状物料，这可能导致该制造方法失败。该用于压实的混合物在投料时的温度优选低于40℃，非常优选在室温下进行投料。该辊将进料预压实和脱气并将进料压制通过该喷嘴。形成圆柱形线料。更详细地，作为进料的该用于压实的混合物在喷嘴的进料区—可为锥形—中进一步压实并且通过在喷嘴表面上的摩擦开始加热和在喷嘴的稍长(通常呈圆柱形)的通道中烧结。喷嘴的相关表面为该喷嘴的通常为圆柱形的通道沿着通道的最小直径的表面。喷嘴的最小直径在本文中定义为喷嘴直径。压制长度在本文中定义为其中圆柱形通道的最小直径适用的距离。喷嘴的圆柱形通道可以在压制长度之后扩展，但是圆柱形通道的扩展部分不有助于由进料建立摩擦。喷嘴直径和压制长度是影响烧结程度的参数。将线料粉碎而得到团粒例如以切割刀作为粉碎装置在距离冲模外侧面的调节距离处进行。切割刀将线料切割或破碎成具有通常1-3倍于喷嘴直径的可变长度的团粒。然后将团粒冷却并且可以筛分，例如用1.6mm筛筛分，这例如在振动筛中进行。基本上由呈部分压实形式的该用于压实的混合物构成的筛分细粉级分可以直接再次用作进料或者在研磨之后再利用。在试验部分中于D)部分中提供更详细的说明。应注意的是两个或更多个步骤(A)可以在步骤(B)之前进行，即在粉碎所形成的线料之前进行两次或更多次压制。其参数为压制长度末端与粉碎装置，例如切割刀之间的距离。
在步骤(A)之前将该用于压实的混合物供入包括具有喷嘴的冲模和辊的制粒机的区段中。优选将该用于压实的混合物以粉末形式供入该制粒机中。这优选通过重力进行。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该方法包括步骤(预A)：将该用于压实的混合物供入该制粒机中，其中该用于压实的混合物呈粉末形式并且步骤(预A)在步骤(A)之前进行。
所形成的线料具有在离开喷嘴之后因发生的摩擦而相对于周围温度升高的表面温度。线料的表面温度例如通过测量其红外辐射而测定。优选线料的表面温度高于45℃且低于110℃，更优选高于50℃且低于80℃，特别是高于53℃且低于75℃，非常特别是高于55℃且低于73℃。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该线料具有高于45℃且低于110℃的表面温度。
制粒机优选为环模制粒机或平模制粒机。在齿轮型制粒机中两个齿轮用作辊并且通过齿轮之间的正齿轮传动情形形成喷嘴和冲模等效物，这导致压缩和压实该用于压实的混合物。
在平模制粒机中也存在具有旋转平模和固定辊的变体。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机为环模制粒机，其中该冲模具有带有内侧面和外侧面的环的几何形式并且该喷嘴表示从该内侧面到该外侧面的通道，或者该制粒机为平模制粒机，其中该冲模具有带有上侧面和下侧面的平板的几何形式并且该喷嘴表示从该上侧面到该下侧面的通道。
优选这样一种制造团粒的方法，其中在该环模制粒机中，该环为旋转的并且该辊具有固定的旋转轴线，而在该平模制粒机中，该冲模为固定的并且该辊具有旋转的旋转轴线。
机械能输入量的主要因素是喷嘴的压制长度与喷嘴的喷嘴直径之比。例如，表面温度受喷嘴的选取压制长度和喷嘴直径影响。优选压制长度与喷嘴直径之比为2-8，非常优选3-7，特别是4-6，非常特别是5。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该喷嘴具有喷嘴直径和压制长度并且压制长度与喷嘴直径之比为2-8。
辊，优选两个或更多个辊，非常优选两个或三个辊通常由该辊、该用于压实的混合物和该冲模之间的摩擦驱动。该辊的光滑表面可能导致该辊滑移。可能导致制造方法失败的太高滑移程度由该辊的波纹状表面降低。在平模制粒机中还存在通过一种齿轮驱动辊以控制滑移程度或避免滑移的方案。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该辊表面为波纹状的。
在环模制粒机中，机械能输入量的另一因素是该环模的旋转速度或其旋转频率。在平模制粒机中，机械能输入量的另一因素是辊相对于固定冲模的速度或辊绕其旋转轴线的旋转频率。随着平模制粒机的辊在圆形冲模上运行，在辊上仅存在速度与冲模完全相同(相对速度＝0)的一条线。在内圆上的辊部分运行更快，而在外圆上的辊部分运行更慢。这意味着辊和冲模之间存在小的相对速度，这导致材料在该区段中的一种研磨。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机为平模制粒机。
制粒机中的冲模数目由其构造设计及其工程考虑驱动。优选该制粒机包括一个冲模。制粒机中的辊数目由其构造设计及其工程考虑驱动。更高数目的辊允许在冲模具有两个或更多个在冲模中相互相对设置的喷嘴的情况下，步骤(A)和(B)可以在一定时段内在制粒机中更经常地进行。该制粒机包括优选两个或更多个辊，非常优选两个、三个或四个辊，特别是两个或三个辊，非常特别是两个辊。冲模中的喷嘴数目由其构造设计及其工程考虑驱动。在冲模中更高数目的喷嘴使得步骤(A)在各喷嘴中平行或随后进行，这导致平行形成两个或更多个线料。随后在这里是指在再次在最初的第一喷嘴处重复步骤(A)之前步骤(A)在另一喷嘴处进行。然后原则上平行进行步骤(B)，即两个或更多个线料的粉碎原则上平行进行。因此，原则上平行得到两个或更多个团粒。因此，在一定时段内团粒的输出数目显著增加。该制粒机的冲模优选包括两个或更多个，非常优选48-20000个，特别是96-16000个，非常特别是360-14000个，尤其是720-12000个，非常尤其是1440-11000个，最尤其是3600-10000个喷嘴。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括两个辊。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括具有两个或更多个喷嘴的环。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括具有两个或更多个喷嘴的平模。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括一个环。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括一个平模。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括两个或更多个辊且该冲模包括两个或更多个喷嘴。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括一个冲模、两个或更多个辊并且该冲模包括两个或更多个喷嘴。
优选这样一种制造团粒的方法，其中该制粒机包括一个冲模、两个或更多个辊并且该冲模包括两个或更多个喷嘴，以及步骤(A)在该两个或更多个喷嘴的第一个处进行且同时或随后在该两个或更多个喷嘴的第二个处进行，但在步骤(A)在该两个或更多个喷嘴的第一个处再次进行之前。
可以由该压实方法得到的团粒包含：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，和聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓的丙烯-乙烯共聚物，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于该团粒的重量。
该团粒的组分(i)和(ii)的重量百分数基于该团粒的重量。因此，该团粒中所含所有组分—包括组分(i)和(ii)—的重量百分数汇总为总共100重量％。换言之，所有组分之和为100重量％。所有组分的总和还包含低于组分(i)和(ii)的潜在的其他成分。组分(i)和(ii)之和低于或等于100重量％。
该团粒优选具有圆棒形状。该圆棒形状理想化为圆柱体，然而该圆柱体的两个底面区域在该团粒的情况下并不总是平面且相互平行，特别不是平面且相互平行。这是由于与均匀温热至温度高于110℃的线料通过刀热切割的情况相比在步骤(B)中粉碎线料包括更多断裂组件。该圆棒具有圆的直径。优选该圆棒具有在2-4mm之间，非常优选3mm的圆直径。团粒的长度在本文中应理解为在喷嘴中的线料形成方向上的最长距离，即团粒的轴线，其由具有与团粒表面的点(排除团粒表面处通过粉碎线料产生的那些点)平均相同的距离定义。在圆棒的情况下，团粒的轴线为该圆棒的旋转轴线。团粒优选具有1-3倍于圆直径的长度。虽然一个团粒本身具有特定长度值，但多个团粒可以具有团粒的平均长度。这由通过用断裂组件切割进行的步骤(B)引起。在步骤(B)中在粉碎装置的距离之下，喷嘴及其喷嘴通道的设计起作用。一个方案是喷嘴的压制长度之后是直径大于喷嘴直径的区段。因此，该喷嘴包括具有压制长度段和在压制长度段之后的扩展段的通道。扩展段允许冲模的所需厚度大于喷嘴的压制长度。由于冲模的机械强度原因，可能需要一定厚度的冲模，例如以避免冲模断裂。
可能的步骤(C)为筛分来自步骤(B)的团粒，例如用1.6mm筛筛分。这除去源自该制造团粒的方法，例如在步骤(B)中的细粉。
可能的步骤(D)为团粒的冷却。例如，冷却导致团粒温度类似于制粒机周围的温度。该制粒机周围的温度优选为室温，更优选23℃。在进行可能的步骤(C)的同时该冷却可能已经部分或完全发生。冷却可以由空气流支持。
替换地，在筛分团粒之前进行来自步骤(B)的团粒的冷却。可能的步骤(C’)是冷却来自步骤(B)的团粒。例如，冷却导致团粒温度类似于制粒机周围的温度。制粒机周围的温度优选为室温，更优选23℃。可能的步骤(D’)是筛分来自步骤(C’)的团粒，例如用1.6mm筛筛分。
对于在制粒机中制造团粒的方法、该用于压实的混合物、聚合物稳定剂混合物和团粒的上述定义和优选情形针对在制粒机中制造团粒的方法进行描述。这些定义和优选情形也适用于本发明的其他实施方案。
本发明的另一实施方案是一种用于压实的混合物，包含：
(i)87-97重量％呈粉末物理形式的聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％呈粉末物理形式的加工助剂，其为具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓的丙烯-乙烯共聚物，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于该用于压实的混合物的重量。
该用于压实的混合物的组分(i)和(ii)的重量百分数基于该用于压实的混合物的重量。因此，该用于压实的混合物中所含所有组分—包括组分(i)和(ii)—的重量百分数汇总为总共100重量％。换言之，所有组分之和为100重量％。所有组分的总和还包含低于组分(i)和(ii)的潜在的其他成分。组分(i)和(ii)之和低于或等于100重量％。
该用于压实的混合物优选呈粉末形式。
本发明的另一实施方案是一种团粒，其包含下列组分：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓的丙烯-乙烯共聚物，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于该团粒的重量。
该团粒的组分(i)和(ii)的重量百分数基于该团粒的重量。因此，该团粒中所含所有组分—包括组分(i)和(ii)—的重量百分数汇总为总共100重量％。换言之，所有组分之和为100重量％。所有组分的总和还包含低于组分(i)和(ii)的潜在的其他成分。组分(i)和(ii)之和低于或等于100重量％。
优选具有圆棒形状的团粒并且该圆棒具有在2-4mm之间的圆直径。
优选具有1-3倍于圆直径的长度的团粒。
本发明的另一实施方案是一种制造稳定化聚合物的方法，包括下列步骤：
(AP)将团粒投料到聚合物中而得到团粒-聚合物混合物，
(BP)在机械搅拌下将该团粒-聚合物混合物暴露于120-340℃范围内的温度而得到稳定化聚合物，
其中该聚合物为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物，
其中该团粒包含：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓的丙烯-乙烯共聚物，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于该团粒的重量。
该团粒的组分(i)和(ii)的重量百分数基于该团粒的重量。因此，该团粒中所含所有组分—包括组分(i)和(ii)—的重量百分数汇总为总共100重量％。换言之，所有组分之和为100重量％。所有组分的总和还包含低于组分(i)和(ii)的潜在的其他成分。组分(i)和(ii)之和低于或等于100重量％。
在步骤(AP)中，该团粒的尺寸优选为充分适配的尺寸，因为太大的团粒更难在聚合物中投料、共混和分散。
在步骤(BP)中，在机械搅拌下将团粒组分均匀分散和/或溶于待稳定化聚合物中。这由该团粒-聚合物混合物的热暴露支持，其一方面导致该聚合物的粘度降低，另一方面导致团粒组分的熔融，若达到组分的相应熔程的话。优选在步骤(BP)中的温度在135-330℃，非常优选150-310℃，特别是180-300℃，非常特别是190-290℃，尤其是200-280℃，非常尤其是210-260℃范围内。
聚烯烃例如为：
1.单烯烃和二烯烃的均聚物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)，或其混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)或不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
2.单烯烃或二烯烃相互之间或者与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物，例如乙烯/降冰片烯如COC，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃原位产生；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物；以及该类共聚物相互之间的混合物，或者与其他聚烯烃的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)。单烯烃的聚烯烃，优选聚乙烯和聚丙烯可以通过不同方法，尤其是通过下列方法制备：
a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)
b)使用通常含有一种或多于一种周期表第4、5、6(例如铬)或7族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或多于一个可以π或σ-配位的配体，通常为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可以呈游离形式或固定于基材上，通常固定于活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不可溶于聚合介质中。催化剂本身可以用于聚合中或者可以使用其他活化剂，通常为金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷，其中所述金属为周期表第1、2和/或3族元素。活化剂可以方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或单位点催化剂(SSC)。
聚苯乙烯例如为：
1.苯乙烯均聚物。
2.苯乙烯和共聚单体的共聚物，共聚单体例如为乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯、丙烯酸系衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯、苯乙烯与共聚单体的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
3.苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝于聚丁二烯上，苯乙烯接枝于聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈接枝于聚丁二烯上，苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝于聚丁二烯上，苯乙烯和马来酸酐接枝于聚丁二烯上，苯乙烯、丙烯腈和马来酰亚胺接枝于聚丁二烯上，苯乙烯和马来酰亚胺接枝于聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯酸甲酯以外的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝于聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接枝于乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上，苯乙烯和丙烯腈接枝于聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝于丙烯酸酯/丁二烯共聚物上。
在聚烯烃的共聚物中，共聚至少两种不同的单体。优选聚烯烃共聚物，其中聚合的烯烃单体重量含量基于所有聚合的单体重量高于50％。在聚苯乙烯的共聚物中，共聚至少两种不同的单体或者将一种单体接枝于至少一种已经聚合的不同单体上。优选聚苯乙烯共聚物，其中聚合或接枝的苯乙烯重量含量基于所有聚合或接枝的单体重量高于50％。
优选为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物的该聚合物是热塑性的，即它可以在升高的温度下，例如在120-340℃，尤其是135-330℃范围内的温度下成型为新的形式。
优选为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物的该聚合物易于发生氧化、热或光诱发降解。
待投料到为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物的聚合物中的团粒量随着特定聚合物和针对氧化、热或光诱发降解所需的保护程度而变化。优选团粒的量基于该聚合物的重量以重量百分数计为0.01-5重量％，非常优选0.02-3重量％，特别是0.04-2重量％，非常特别是0.05-1重量％，尤其是0.08-0.8重量％，非常尤其是0.1-0.4重量％。
优选这样一种制造稳定化聚合物的方法，其中步骤(BP)在挤出机或共捏合机中进行。
在步骤(AP)中，可以将团粒投料到已经具有在120-340℃范围内的聚合物温度的聚合物中。例如，将团粒投料到已经在挤出机或共捏合机中温热的聚合物中。例如，通过进料器—例如为挤出机—将团粒引入已经温热且粘稠的待稳定化聚合物中。因此，该团粒-聚合物混合物立即具有在120-340℃范围内的聚合物温度的温度并且该团粒开始崩解。
优选这样一种制造稳定化聚合物的方法，其中在步骤(AP)中向其投料团粒的聚合物具有在120-340℃范围内的聚合物温度。
在步骤(AP)中，可以将团粒投料到具有低于40℃的聚合物温度的聚合物中。在聚合物以团粒形式存在的情况下，产生团粒-聚合物混合物，其包含组分(a)团粒和(b)聚合物团粒。聚合物团粒例如具有圆柱体的几何形式并且例如通过热切割挤出的温热聚合物线料，然后在水淬灭中冷却而得到。在步骤(AP)中得到的团粒-聚合物混合物—其中聚合物呈团粒形式—可以独立于步骤(BP)制备和储存或者直接在步骤(BP)之前制备。
优选这样一种制造稳定化聚合物的方法，其中在步骤(AP)中向其投料团粒的聚合物以团粒形式存在并且具有低于40℃的聚合物温度。
对于制造稳定化聚合物或对其应用的方法所述的定义和优选情形也适用于本发明的其他实施方案。
本发明的另一实施方案是团粒在制造稳定化聚合物时无尘处理其组分的用途，其中该聚合物为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物并且其中该团粒包含：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，
(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于该聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓的丙烯-乙烯共聚物，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于该团粒的重量。
团粒的组分(i)和(ii)的重量百分数基于该团粒的重量。因此，该团粒中所含所有组分—包括组分(i)和(ii)—的重量百分数汇总为总共100重量％。换言之，所有组分之和为100重量％。所有组分的总和还包含低于组分(i)和(ii)的潜在的其他成分。组分(i)和(ii)之和低于或等于100重量％。
图1显示放在坐标纸上由实施例D-1-1得到的团粒。
图2显示放在坐标纸上由实施例D-1-2得到的团粒。
图3显示放在坐标纸上由实施例D-1-3得到的团粒。
图4显示放在坐标纸上由实施例D-1-4得到的团粒。
图5显示放在坐标纸上由实施例D-1-5得到的团粒。
图6显示放在坐标纸上由实施例D-1-6得到的团粒。
图7显示放在坐标纸上由实施例D-1-7得到的团粒。
下列实施例进一步说明但不限制本发明。若未以不同方式说明，则百分数值为重量百分数。
A)表征方法
若未另外说明，则平均粒度通过来自公司Retsch Technology GmbH的CamsizerP4经由数字图像分析测定。测量原理为根据ISO 13322-2的动态图像分析。
堆密度根据DIN EN ISO 17892-3测量。
聚合物的熔体流动指数根据ISO 1133在Goettfert MI-Robo上以具体规定参数测量。
差示扫描量热法(DSC)根据EN ISO 11357-3在大气压力下测量。加热循环为(a)在10℃/min和30mL/min N2下0℃至200℃，(b)在10℃/min和30mL/min N2下200℃至0℃，(c)在10℃/min和30mL/min N2下0℃至200℃。在加热循环(c)中测定熔程、熔融峰温度和熔融焓。
高温凝胶渗透色谱法(HT-GPC)根据ISO 16014-4测量。作为设备使用具有RI检测器的Agilent PL-GPC 220。作为前置柱使用一根Agilent PFgel Olexis Guard 50×7.5mm柱(零件号PL1110-1400)。作为柱使用三根Agilent PLgel Olexis 13μm 300×7.5mm柱(零件号PL1110-6400)。柱温为150℃。校准标样为来自Agilent的聚苯乙烯和High EasiVialGPC/SEC校准标样(零件号PL2010-0201和零件号PL2010-0202)。将三氯苯用作洗脱剂，流速为1mL/min，样品浓度为3mg/mL且注射体积为200μL。将测定的数均分子量Mn和测定的重均分子量Mw用来计算作为Mw与Mn之比的多分散指数(PD)。
通过来自公司Retsch Technology GmbH的Camsizer P4经由数字图像分析进行筛分析。测量原理是根据ISO 13322-2)在D10、D50和D90值下的动态图像分析。
Norner磨损试验是使用振动摇筛机和玻璃珠来机械处理测试形式的试验。初始筛分析进行1分钟，然后使用玻璃球在筛板上进一步筛分以机械撞击材料并测量筛级分在5、10和20分钟之后的变化。选择的筛自下而上为：200μm、500μm、1mm、1.6mm、2.5mm和4mm。所用玻璃球(公司Sigmund Lindner GmbH，P型)具有16mm±0.02mm，重量5.36g/玻璃球并且由具有精细哑光表面的钠钙玻璃制成。
试验程序如下：
1.向没有玻璃珠的摇筛机中加入50g样品并进行振幅为1mm的筛分1分钟。测量每个筛盘和筛板上的质量。
2.在筛500μm上加入8个玻璃球；在筛1.0mm上加入9个玻璃球，筛1.6mm上10个玻璃球和筛2.5mm上11个玻璃球。继续筛分5分钟，然后测量每个筛盘和筛板上的质量。
3.继续筛分另外5分钟，重复称重程序。
4.继续筛分另外10分钟，重复称重程序。
将来自公司Retsch GmbH的Retsch摇筛机AS 200 Control用作摇筛机。
总细粉为从底板和200μm目筛收集的所有材料之和。因此，将在磨损应力下产生且通过500μm目筛(<500μm)的样品碎片视为细粉。在20分钟之后<500μm的粒度分数(重量％)为确定测试形式的抗磨性和抗冲击性的关键结果(Norner值)。结果范围可以从极度稳定的0％到极度不稳定的100％变化。
团粒的平均重量通过采用一定数目的团粒(约60个团粒)、称重该一定数目的团粒以得到总重量并将总重量除以该一定数目的团粒而测量。
团粒的平均长度通过将团粒的平均重量乘以0.95g/cm3的假定密度并除以团粒直径为3mm的圆的圆面积而计算。
B)原料
SM-PS-1：Irgafos 168
Irgafos 168(TM，由BASF SE市售，熔点在180-183℃之间)，其含有如下所示的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)：
呈粉末形式，即堆密度为467g/L且平均粒度为400μm的松散散装材料。
SM-PS-2：Irganox 1010
Irganox 1010(TM，由BASF SE市售，熔点在113-126℃之间)，其含有如下所示的四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)：
呈粉末形式，即堆密度为530-630g/L且平均粒度为141μm的松散散装材料。
SM-PS-3：Ceasit FI VEG
Ceasit FI VEG(TM，由Baerlocher GmbH市购，熔点在140-160℃之间)为植物基硬脂酸钙，其含有例如具有如下所示的硬脂酸钙盐(2:1)(CAS号1592-23-0)的C16-18脂肪酸钙盐：
呈粉末形式，即堆密度为200-400g/L且平均粒度为90μm的松散散装材料。SM-PA- 1：Licocene PP 1302
Licocene PP 1302(TM，由Clariant市购，所用市售技术形式：细粒)为丙烯-乙烯共聚物蜡(CAS号9010-79-1)，其用茂金属由丙烯和乙烯合成。长聚合物链的支化通过短链(-CH3)发生。测量一些物理化学性能并示于表B-1中。
技术数据表说明根据ISO 1183在23℃下的密度为0.87g/cm3。
技术数据表说明根据ASTM D 3954的滴点为87-93℃。
技术数据表说明根据DIN 53019在170℃下的粘度为150-250mPas。
测量呈技术形式细粒的材料的筛分析并示于表B-2中。测量堆密度为338g/L。将呈其技术形式细粒的材料用于压实。
SM-PA-2：Petrolite EP-700
Petrolite EP-700(TM，由Baker Hughes市购)为丙烯-乙烯共聚物蜡(CAS号9010-79-1)。长聚合物链的受控支化通过来自丙烯的短链(-CH3)发生。测量一些物理化学性能并示于表B-1中。
技术数据表说明根据ASTM D-127的滴熔点为96℃。
技术数据表说明在99℃下的粘度为12pcs(120mPas)。
将Petrolite EP-700在来自Pallmann的盘磨机PF 300中研磨。测量所得研磨材料的筛分析并示于表B-2中。测量研磨材料的堆密度为473g/L。将该研磨材料用于压实。
SM-PA-3：Dow PG 7008
Dow PG 7008(TM，由Dow Chemicals市购)为低密度聚乙烯(CAS号9002-88-4)。测量一些物理化学性能并示于表B-1中。
技术数据表说明根据ASTM D-792在23℃下的密度为0.918g/cm3。
技术数据表说明熔融温度(DSC)为106℃。
技术数据表说明根据ISO 306/A的Vicat软化温度为89.0℃。
技术数据表说明根据ISO 1133的熔体指数(190℃/2.16kg)为7.7g/10min。
将Dow PG 7008在来自Pallmann的盘磨机PF 300中研磨。测量所得研磨材料的筛分析并示于表B-2中。测量研磨材料的堆密度为285g/L。将该研磨材料用于压实。
SM-PA-4：Borflow HL 708 FB
Borflow HL 708 FB(TM，由Borealis市购)为聚丙烯(CAS号9003-07-0)。测量一些物理化学性能并示于表B-1中。
技术数据表说明熔融温度(DSC)为158℃。
技术数据表说明根据ISO 1133的熔体指数(130℃/2.16kg)为800g/10min。
将Borflow HL 708 FB在来自Pallmann的盘磨机PF 300中研磨。测量所得研磨材料的筛分析并示于表B-2中。测量研磨材料的堆密度为365g/L。将该研磨材料用于压实。
SM-PA-5：Licocene PP 1502
Licocene PP 1502(TM，由Clariant市购，所用市售技术形式：细粒)为丙烯-乙烯共聚物蜡(CAS号9010-79-1)，其用茂金属由丙烯和乙烯合成。长聚合物链的支化通过短链(-CH3)发生。测量一些物理化学性能并示于表B-1中。
技术数据表说明根据ISO 1183在23℃下的密度为0.87g/cm3。
技术数据表说明根据ASTM D 3954的滴点为83-90℃。
技术数据表说明根据DIN 53019在170℃下的粘度为1500-2100mPas。
测量呈技术形式细粒的材料的筛分析并示于表B-2中。测量堆密度为374g/L。将呈其技术形式细粒的材料用于压实。
表B-1：原料加工助剂的测量物理化学性能
表B-2：筛分析
C)用于压实的混合物的制备
通过室温下在100-L MTI掺合机中将表C-1中所示原料共混5分钟而制备由聚合物稳定剂和加工助剂构成的用于压实的混合物。
表C-1：用于压实的混合物
脚注：a)本发明
b)对比
c)在室温和大气压力下
D)通过用平模制粒机压实的团粒
将平模制粒机，即14-175型Kahl制粒机用于表D-1所述材料的压实试验。Kahl平模制粒机例如描绘于“Handbuch fuer Kunststoff Additive”，编辑R.D.Maier，M.Schiller，Carl Hanser Verlag，Munich，ISBN 978-3-446-22352-3，2016年第4版，第1189页，图14.9中。14-175型Kahl制粒机具有装备有喷嘴，例如喷嘴直径为3mm且压制长度为6mm或10mm的喷嘴的固定平模。平模直径为175mm。喷嘴在平模的流动方向(自上而下)上以约60°的角度扩展。喷嘴直径在本文中定义为喷嘴的圆柱形通道的最小直径并且压制长度为其中该最小直径适用的距离。喷嘴的圆柱形通道可以在压制长度之后扩展，但圆柱形通道的扩展部分不有助于由待压实材料建立摩擦。具体适用的喷嘴直径和压制长度如表D-1所述。用于压实的材料在室温下通过放置在平模制粒机的团粒压制段上方的容积式单螺杆进料器利用重力投料到包括具有其喷嘴的冲模和两个辊的团粒压制段中。各自具有130mm直径和29mm宽度的辊具有平整表面。它们由中心竖轴连接并且在圆形平模上以圆形滚动。
在团粒压制段中，两个辊将材料推入平模的喷嘴中，在其中将该材料压实并由剪切力加热至加工助剂开始软化的温度并在烧结过程中将压实材料造粒成圆柱形团粒。为了开始该工艺，将转子的旋转设定为5(＝78rpm)。将用于压实的材料作为粉末供入压制段中。需要约15分钟的初始启动阶段才达到该工艺的稳定运行。在用于压实的材料的粉末最初流过喷嘴的同时，这改变为在一些用于压实的材料和平模处形成线料，辊和喷嘴达到稳定温度。对于用于压实的材料而言太高的温度可能导致产生糊状物料，其阻碍用于压实的材料的进一步进料。在喷嘴出口处通过四把与平模具有可调节距离的旋转刀将线料切割/断裂而产生长度约1-3倍于团粒直径，即约3-9mm的团粒。理想的是长度的变化最小，但由于切割/断裂而不可避免一定的变化。表D-1说明是否得到团粒并且因此还说明是否形成线料。平模的温度由通过孔从外部安装到冲模中的传感器测量。一旦该工艺运行稳定，则由手动IR-温度传感器通过无接触测量发射的IR辐射来测量所收集团粒的温度并将其作为团粒的表面温度示于表D-1中。平模本身未被加热或冷却，但由于用于压实的材料发生摩擦而经历温热。将所得团粒用1.6mm筛(200mm直径的实验室振动筛)筛分以将细粉与所得团粒分离。基于用于压实的材料的总量，通过筛分除去的细粉量示于表D-1中。除去的细粉可以直接再用作待压实材料。团粒已经冷却至室温。若得到团粒，则在筛分之后进行团粒的Norner磨损试验并将结果示于表D-1中。所得团粒的其他表征示于表D-2中。在实施例D-1-1至D-1-7中得到的团粒的图片示于图1-7中。
表D-1：平模制粒机压实和磨损试验结果
脚注：a)本发明
b)对比
c)喷嘴直径×压制长度
由表D-1的结果：
-实施例D-1-1显示没有加工助剂的参考共混物C-M-1可以造粒，但Norner磨损试验结果差；
-实施例D-1-2、D-1-3和D-1-4显示最好(最低)Norner值；这说明与没有加工助剂或者有其他加工助剂相比，SM-PA-1和SM-PA-5产生具有显著更好的Norner磨损试验结果的团粒；
-实施例D-1-2、D-1-3和D-1-4与实施例D-1-5对比显示与SM-PA-2相比，SM-PA-1和SM-PA5产生具有显著更好的Norner磨损试验结果的团粒，尽管所有三种加工助剂为丙烯-乙烯共聚物蜡；
-实施例D-1-4和D-1-5显示在工艺本身中产生并且由1.6mm筛除去的细粉量对于有益的Norner磨损试验结果而言并不是可靠指标。
-实施例D-1-2与实施例D-1-3对比显示加工助剂的量更高并不一定给出更好的Norner结果。
表D-2：团粒表征
脚注：a)本发明
b)对比
c)由喷嘴直径引起
d)由平均团粒重量计算
e)再次示出的来自表D-1的结果
由表D-2的结果：
-实施例D-1-1显示没有加工助剂的参考共混物C-M-1与所有其他实施例相比具有高得多的平均团粒重量；
-实施例D-1-2至D-1-7显示团粒重量没有显著差异；该重量对于有益的Norner磨损试验结果而言不是可靠指标。

Claims (30)

1.一种在包括辊和具有喷嘴的冲模的制粒机中制造团粒的方法，所述方法包括下列步骤：
(A)由辊将用于压实的混合物压制通过所述喷嘴而得到线料，以及(B)将所述线料粉碎而得到所述团粒，
其中所述用于压实的混合物包含下列组分：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且
聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于所述聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为丙烯-乙烯共聚物并且具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于所述用于压实的混合物的重量。
2.根据权利要求1的方法，其中所述熔融焓通过差示扫描量热法根据EN ISO 11357-3测定。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述加工助剂具有高于10000Da且低于80000Da的重均分子量。
4.根据权利要求3的方法，其中所述加工助剂具有高于30000Da且低于60000Da的重均分子量。
5.根据任一前述权利要求的方法，其中所述加工助剂具有高于50℃且低于85℃的熔融峰温度。
6.根据权利要求5的方法，其中所述熔融峰温度通过差示扫描量热法根据EN ISO11357-3测定。
7.根据任一前述权利要求的方法，其中所述聚合物稳定剂混合物含有(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，80-100重量份所述C16-C18脂肪酸钙盐为硬脂酸钙或棕榈酸钙并且重量份基于C16-C18脂肪酸钙盐在所述聚合物稳定剂混合物中的总量，后者为100重量份。
8.根据任一前述权利要求的方法，其中聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)在所述聚合物稳定剂混合物中的总量在90-100重量％范围内。
9.根据任一前述权利要求的方法，其中所述加工助剂为丙烯-乙烯共聚物，后者为蜡。
10.根据任一前述权利要求的方法，其中所述熔融焓在101.32kPa下低于50J/g。
11.根据权利要求10的方法，其中所述熔融焓在101.32kPa下低于20J/g。
12.根据任一前述权利要求的方法，其中所述用于压实的混合物包含(i)89-96重量％所述聚合物稳定剂混合物和(ii)4-11重量％所述加工助剂。
13.根据任一前述权利要求的方法，其中所述线料具有高于45℃且低于110℃的表面温度。
14.根据任一前述权利要求的方法，其中所述方法包括步骤(预A)：将所述用于压实的混合物供入所述制粒机中，其中所述用于压实的混合物呈粉末形式并且步骤(预A)在步骤(A)之前进行。
15.根据任一前述权利要求的方法，其中所述制粒机为环模制粒机，其中所述冲模具有带有内侧面和外侧面的环的几何形式并且所述喷嘴表示从所述内侧面到所述外侧面的通道，或者所述制粒机为平模制粒机，其中所述冲模具有带有上侧面和下侧面的平板的几何形式并且所述喷嘴表示从所述上侧面到所述下侧面的通道。
16.根据权利要求15的方法，其中在所述环模制粒机中，所述环为旋转的并且所述辊具有固定的旋转轴线，而在所述平模制粒机中，所述冲模为固定的并且所述辊具有旋转的旋转轴线。
17.根据任一前述权利要求的方法，其中所述喷嘴具有喷嘴直径和压制长度并且所述压制长度与所述喷嘴直径之比为2-8。
18.根据任一前述权利要求的方法，其中所述辊表面为波纹状的。
19.根据任一前述权利要求的方法，其中所述制粒机为平模制粒机。
20.根据任一前述权利要求的方法，其中所述制粒机包括两个或更多个辊且所述冲模包括两个或更多个喷嘴。
21.一种团粒，其包含下列组分：
(i)87-97重量％聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且
稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于所述聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％加工助剂，其为丙烯-乙烯共聚物并且具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于所述团粒的重量。
22.根据权利要求21的团粒，其具有圆棒的形状并且所述圆棒具有在2-4mm之间的圆直径。
23.根据权利要求22的团粒，其具有1-3倍于圆直径的长度。
24.如权利要求21-23中任一项所定义的团粒在制造稳定化聚合物时无尘处理其组分的用途，其中所述聚合物为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物。
25.一种制造稳定化聚合物的方法，包括下列步骤：
(AP)将如权利要求21-23中任一项所定义的团粒投料到聚合物中而得到团粒-聚合物混合物，
(BP)在机械搅拌下将所述团粒-聚合物混合物暴露于120-340℃范围内的温度而得到稳定化聚合物，
其中所述聚合物为聚烯烃、聚苯乙烯或其混合物。
26.一种用于压实的混合物，其包含下列组分：
(i)87-97重量％呈粉末物理形式的聚合物稳定剂混合物，其包含下列聚合物稳定剂：
(i-1)35-45重量％亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS号31570-04-4)，(i-2)15-25重量％四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷(CAS号6683-19-8)，
(i-3)35-45重量％C16-C18脂肪酸钙盐，并且
聚合物稳定剂(i-1)、(i-2)和(i-3)的重量％基于所述聚合物稳定剂混合物的重量，和
(ii)3-13重量％呈粉末物理形式的加工助剂，其为丙烯-乙烯共聚物并且具有在101.32kPa下低于100J/g的熔融焓，
并且组分(i)和(ii)的重量％基于所述用于压实的混合物的重量。
27.根据权利要求26的用于压实的混合物或根据权利要求21的团粒，其中所述加工助剂的熔融焓通过差示扫描量热法根据EN ISO 11357-3测定。
28.根据权利要求3或4的方法，其中所述加工助剂的重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
29.根据权利要求28的方法，其中所述加工助剂的重均分子量通过高温凝胶渗透色谱法(HT-GPC)根据ISO 16014-4测定。
30.根据权利要求13的方法，其中所述线料表面温度通过测量其红外辐射而测定。
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