CN116875881A - 一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及制造方法 - Google Patents

一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及石油套管生产技术领域，尤其涉及一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及制造方法。其化学成分按重量百分比为：C：0.10％～0.14％，Si：0.15％～0.30％，Mn：1.10％～1.30％，P：≤0.013％，S：≤0.004％，Ti：0.06％～0.10％，Cr：0.10％～0.30％，B：0.003％～0.005％，Mo：0.20％～0.40％，Mg：0.002％～0.004％，Al：0.02％～0.06％，N：≤0.008％，其余为Fe和不可避免元素。采用低碳含镁的Cr‑Mo‑Ti‑B复合设计，材料的强度高，低温韧性更好，抗HIC性能优异；Mg细化夹杂物，可有效改变夹杂物形态和大小，对HIC性能和冲击有利；Cr和Mo有效提高强度，且提高抗HIC性能；Pcm低于0.24％，焊接性良好。卷板的最终组织为针状铁素体；Pcm低于0.24％，A/B/C/D类夹杂物级别1.0级以下，各类和值级别1.5级以下，带状组织0.5级以下。

Description

一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及制造方法
技术领域
本发明涉及石油套管生产技术领域，尤其涉及一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及制造方法。
背景技术
石油套管是用于支撑油、气井井壁的钢管，以保证钻井过程进行和完井后整个油井的正常运行，是油气田钻采作业中必不可少的施工材料。HFW(高频焊接)套管与无缝管相比，具有壁厚均匀、尺寸精度高、射孔性能好、抗挤毁能力强、成本低等显著优势，正在逐渐替代传统的无缝钢管。
世界能源需求的日益增长，石油天然气产量逐年增加，石油套管的腐蚀与防护问题也逐渐成为人们普遍关注的重点。油套管的氢腐蚀已成为油气田面临的主要腐蚀类型，已给油田造成了巨大的经济损失，不但造成停工停产、增加维修费用，而且污染环境，甚至危及生命，开发出具有良好耐腐蚀性的石油套管具有重大社会和经济意义。
抗拉强度为690MPa级别卷板，属于API Spec 5CT规定的N80钢级。API Spec 5CT规定：N80级别屈服强度在552-758MPa之间，抗拉强度≥689MPa，伸长率≥19％；0℃时横向夏比冲击功≥60J，抗HIC性能按照NACE TM0284规定采用A溶液进行试验，满足CSR≤2％，CLR≤15％，CTR≤5％。因为N80直缝焊油套管要求进行电阻焊，所以要求良好的焊接性能，冷裂纹敏感系数Pcm尽可能低；为了保证抗冲击和挤压，需要具有一定的冲击韧性；为了保证抗HIC性能，需要控制夹杂物和组织细小、均匀性程度；为保证强度，需要添加一定合金细化晶粒和提供淬透性。。
公开号为CN102260834A的中国专利文献公开了“一种抗H2S腐蚀油井管用热轧钢板及其制造方法”，虽然能够抗H2S腐蚀，但是HFW焊接性差，对铸坯偏析控制不利，不利于HIC性能，Cr、Ni贵重元素含量较多，合金成本高。
公开号为CN109023045A的中国专利文献公开了“一种高抗H2S腐蚀石油油井套管J55的生产方法”，虽然能够抗H2S腐蚀，但是对铸坯偏析控制不利，不利于HIC性能，Mo、Cr贵重元素含量较多，合金成本高。
综上所述，既要保证抗拉强度为690MPa级别的HFW/ERW(高韧性电阻焊)石油套管用卷板的-10℃冲击功大于180J，Pcm低于0.24％焊接性良好；同时低温韧性更好，抗HIC性能优异，可防止油井管的脆断，具有更高的安全性，成为本领域丞待解决的技术问题。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及其制造方法，材料的强度高，低温韧性更好，抗HIC性能优异，可防止油井管的脆断，具有更高的安全性。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案实现：
一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板，涉及API SPEC 5CT中钢级为N80，且-10℃冲击功大于180J，Pcm低于0.24％焊接性良好的HFW/ERW(高韧性电阻焊)石油套管用卷板。
其化学成分按重量百分比为：
C：0.10％～0.14％，Si：0.15％～0.30％，Mn：1.10％～1.30％，P：≤0.013％，S：≤0.004％，Ti：0.06％～0.10％，Cr：0.10％～0.30％，B：0.003％～0.005％，Mo：0.20％～0.40％，Mg：0.002％～0.004％，Al：0.02％～0.06％，N：≤0.008％，其余为Fe和不可避免元素。
一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板的制造方法，具体包括如下步骤：
1)冶炼：
铁水预处理。
转炉冶炼经顶吹或顶底复合吹炼。
炉外精炼、LF炉轻脱硫处理及进行钙处理。
2)连铸：
板坯连铸制成连铸坯，连铸采用电磁搅拌或动态轻压下。
3)轧制：
连铸板坯经加热炉加热至1150～1200℃，采用热机械轧制。
粗轧终轧温度970～1010℃，精轧开轧温度900～950℃，终轧温度760～820℃。
4)冷却：
轧后钢带以20～25℃/s的速度进行冷却。
5)卷取：
冷却后进行卷取，卷取温度460～520℃。
卷板的最终组织为针状铁素体；Pcm低于0.24％，A/B/C/D类夹杂物级别1.0级以下，各类和值级别1.5级以下，带状组织0.5级以下。
与现有技术相比，本发明至少具有如下技术效果或优点：
1、本发明采用低碳含镁的Cr-Mo-Ti-B复合设计，在保证强度的前提下降低碳含量，进而提高焊接性、塑性和冲击韧性；添加适量镁，含镁氧化物细小弥散分布在钢中，形成符合夹杂物，改善钢材性能和抗腐蚀性能；Cr提高强度，促进贝氏体生成，提高抗HIC性能；Mo弥补因碳降低而引起的强度的下降，改善冲击性能，保证冲击韧性，使钢具有更高强度和高韧性，并且提高抗HIC性能；Ti析出的TiC产生较强的沉淀强化作用可以保证钢管后续正火热处理晶粒不明显长大，保证了整管热处理后的强度满足N80高强度性能要求；B能够显著提高淬透性并改善韧性；本发明通过低碳含镁的Cr-Mo-Ti-B复合设计，使材料的强度高，低温韧性更好，抗HIC性能优异。
2、本发明Mg：0.002％～0.004％，镁有强化学活性，与氧、硫有很强的亲和力，是有效精炼剂，可降低钢中氧、硫含量和夹杂物数量，纯净钢液，还能对钢中夹杂物起到明显的变性作用，改善钢的性能。微量镁可改变硫化物、碳化物、碳氮化物的数量，种类，尺寸，分布。镁处理的夹杂物是混合相，其核心是含镁氧化物，该结构细小弥散分布在钢中，形成符合夹杂物，改善钢材性能和抗腐蚀性能。
3、本发明Cr：0.10％～0.30％，不但使钢材具有高的强度、硬度，提高钢的耐磨性。同时，Cr是中等碳化物形成元素，在所有各种碳化物中，铬碳化物是最细小的一种，它可均匀地分布在钢体积中，并且阻碍奥氏体晶界的移动和奥氏体晶粒的长大，起到细化晶粒的作用；促进贝氏体生成，提高抗HIC性能；铬还具有降低钢在高温二氧化碳环境中的腐蚀速度的作用，减慢套管在油井腐蚀速率，提高使用寿命。Mo：0.20％～0.40％，不但有利于保持钢的高强度和高韧性，同时，对铁素体有固溶强化作用，提高钢的热强性；钼还对抗腐蚀性能有利，特别是抗氢侵蚀的作用，钼还具有提高板卷整卷性能均匀性的作用。
4、本发明Pcm低于0.23％，焊接性良好。现有的N80普遍采用C含量0.20％以上，Mn含量1.4％以上，Pcm超过0.25％。Pcm值大于0.25时，冷裂倾向明显增大,可焊性降低。Pcm越低焊接性越好，本发明低于0.24％，焊接性优良。
5、本发明粗轧终轧温度970～1010℃，精轧开轧温度900～950℃，终轧温度760～820℃，该温度范围有利于Ti析出，细化晶粒尺寸，提高强度和韧性。
6、本发明轧后钢带以20～25℃/s的速度进行冷却，该冷却速度下，能获得贝氏体组织，对细化最终组织有利，减少制管时包申格效应造成的屈服强度下降，还可以减轻带状组织到0.5级以下，明显提高强度，同时提高韧性和耐腐蚀性能。
7、本发明冷却后进行卷取，卷取温度460～520℃，该温度范围有利于针状铁素体组织均匀和细化，避免产生组织不均匀对抗HIC性能产生不利影响。
具体实施方式
本发明公开了一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及制造方法。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板，API SPEC 5CT中钢级为N80，且-10℃冲击功大于180J，为Pcm低于0.24％焊接性良好的HFW/ERW(高韧性电阻焊)石油套管用卷板。
其化学成分按重量百分比为：
C：0.10％～0.14％，Si：0.15％～0.30％，Mn：1.10％～1.30％，P：≤0.013％，S：≤0.004％，Ti：0.06％～0.10％，Cr：0.10％～0.30％，B：0.003％～0.005％，Mo：0.20％～0.40％，Mg：0.002％～0.004％，Al：0.02％～0.06％，N：≤0.008％，其余为Fe和不可避免元素。
与现有技术相比，本方案采用低碳含镁的Cr-Mo-Ti-B复合设计，材料的强度高，低温韧性更好，抗HIC性能优异；Mg细化夹杂物，可有效改变夹杂物形态和大小，对HIC性能和冲击有利；Cr和Mo有效提高强度，且提高抗HIC性能；Pcm低于0.24％，焊接性良好。
以下详细阐述本发明各合金成分作用机理，其中百分符号％代表重量百分比：
C：为碳化物形成元素，是保证强度的最有效元素，可以提高淬透性，保证材料强度和硬度。只有保证足够的碳，才会形成足够的富碳残余奥氏体并能够稳定至室温，最终形成少量均匀细小的M/A组织。如碳含量过低，无法保证材料的硬度，导致车丝性能差。含量过高，将影响产品的焊接性、塑性和冲击韧性，其最佳范围是0.10％～0.14％。
Si：可以溶入铁素体和奥氏体中，起到一定的固溶强化作用，可显著提高钢的硬度和强度，并提高疲劳强度和疲劳比，但含量过高会显著降低钢的塑性和韧性，其最佳范围是0.15％-0.30％。
Mn：锰具有固溶强化作用，还能增加奥氏体稳定性，对提高淬透性也有利，有效保证钢的强度。锰和铁形成人固溶体，提高钢中铁素体和奥氏体硬度和强度，同时又是碳化物形成元素，进入渗碳体取代一部分铁原子，锰在钢中由于降低临界转变温度；可使C曲线右移，促进贝氏体转化。但锰含量过大，可增加连铸坯的中心偏析倾向，会使钢板中带状组织增多，最终钢板中会含有一定量的带状组织，使钢板的脆性增加，塑性降低，抗腐蚀性能变差。同时，形成易于形成MnS，对抗HIC性能影响恶劣，其最佳范围是1.10％-1.30％。
P、S、N：是钢中不可避免的杂质元素，希望越低越好，但要求过低会增加生产成本，本发明的P≤0.013％、S≤0.004％、N≤0.006％。
Ti：钛是强的固氮元素，加入0.015％左右Ti时，可在板坯连铸时形成高温稳定细小的TiN析出相，这种细小的TiN析出相可有效阻止连铸坯在加热过程中奥氏体晶粒的长大，同时对改善钢焊接时热影响区的韧性有明显作用。更多的Ti含量，可获得较多的TiC粒子，通过应变诱导析出和相变析出提高钢的强度。同时，析出的TiC产生较强的沉淀强化作用可以保证钢管后续正火热处理晶粒不明显长大，从而保证了整管热处理后的强度满足N80高强度性能要求。但含量过高则合金成本偏高。其最佳范围是0.06％-0.10％。
Cr：铬可通过固溶强化和细晶强化来提高强度。Cr可以和Mn一样固溶到固溶体中，起到提高抗拉强度的作用。Cr元素溶入奥氏体后增大过冷奥氏体的稳定性，使C曲线右移，提高钢的淬透性，促进贝氏体转变。钢材具有高的强度、硬度，提高钢的耐磨性。同时，Cr是中等碳化物形成元素，在所有各种碳化物中，铬碳化物是最细小的一种，它可均匀地分布在钢体积中，并且阻碍奥氏体晶界的移动和奥氏体晶粒的长大，起到细化晶粒的作用；铬还具有降低钢在高温二氧化碳环境中的腐蚀速度的作用，减慢套管在油井腐蚀速率，提高使用寿命；但铬含量过高会显著提高钢的脆性转变温度，降低伸长率，容易形成粗大的碳化物，反而导致韧性的劣化。合适的范围是0.10％-0.30％。
Mg：镁有强化学活性，与氧、硫有很强的亲和力，是有效精炼剂，可降低钢中氧、硫含量和夹杂物数量，纯净钢液，还能对钢中夹杂物起到明显的变性作用，改善钢的性能。微量镁可改变硫化物、碳化物、碳氮化物的数量，种类，尺寸，分布。镁处理的夹杂物是混合相，其核心是含镁氧化物，该结构细小弥散分布在钢中，形成符合夹杂物，改善钢材性能和抗腐蚀性能。合适的范围是0.002％-0.004％。
B：硼能够显著提高淬透性并改善韧性。硼提高淬透性的能力很强，0.002％的硼相当于0.6％锰、0.7％铬、0.5％钼和1.5％镍，故可添加少量硼达到替代贵重合金元素的作用。硼含量过高过低，会影响其淬透性。合适的范围是0.003％-0.005％。
Mo：钼主要通过碳化物及固溶强化形式来能够提高淬透性和回火稳定性，从而达到提高钢的强度和消除回火脆性的作用。钼在相变过程中减缓马氏体板状基体晶界碳化物的析出，改善钢的冲击韧性，消除回火脆性，有利于保持钢的高强度和高韧性，同时，对铁素体有固溶强化作用，提高钢的热强性。钼还对抗腐蚀性能有利，特别是抗氢侵蚀的作用。钼还具有提高板卷整卷性能均匀性的作用。其最佳范围是0.20％-0.40％。
Al：铝是常用的脱氧剂，在钢中加入少量的铝，可细化晶粒，提高冲击韧性，本发明的Als含量为0.02％-0.05％。
一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板的制造方法，包括铁水预处理、钢水冶炼、炉外精炼和板坯连铸、连铸坯再加热、轧制、冷却、卷取。
1)冶炼连铸工艺：
铁水预处理，转炉冶炼－经顶吹或顶底复合吹炼，炉外精炼、LF炉轻脱硫处理及进行钙处理以控制夹杂物形态和提高钢的延展性、韧性和冷弯性能。
板坯连铸制成连铸板坯－连铸采用电磁搅拌或动态轻压下、以提高连铸板坯的质量。
2)轧制、冷却工艺：
连铸板坯经加热炉加热至1150～1200℃，随后采用热机械轧制。
粗轧终轧温度970～1010℃，精轧开轧温度900～950℃，终轧温度760～820℃。
该温度范围有利于Nb、Ti析出，细化晶粒尺寸，提高强度和韧性。
轧后钢带以20～25℃/s的速度进行冷却。该冷却速度下，对细化最终组织有利，减少制管时包申格效应造成的屈服强度下降，还可以减轻带状组织到0.5级以下，明显提高强度，同时提高韧性和耐腐蚀性能。
冷却后进行卷取，卷取温度460～520℃，该温度范围有利于针状铁素体组织均匀和细化，避免产生组织不均匀对抗HIC性能产生不利影响。
3)卷板的最终组织为针状铁素体；Pcm低于0.24％，A/B/C/D类夹杂物级别1.0级以下，各类和值级别1.5级以下，带状组织0.5级以下。
【实施例】
一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板及制造方法，具体实施方式如下：
其中表1为实施例卷板的化学成分；表2为实施例加热、轧制、冷却工艺参数；表3为实施例力学性能检测结果。
表1实施例化学成分(wt％)
实施例 C Si Mn P S Ti Cr Mg B Mo Al N Pcm
1 0.11 0.2 1.22 0.010 0.002 0.06 0.20 0.002 0.005 0.22 0.02 0.006 0.23
2 0.13 0.22 1.10 0.009 0.003 0.08 0.18 0.003 0.004 0.24 0.03 0.005 0.24
3 0.12 0.25 1.18 0.011 0.001 0.09 0.11 0.003 0.004 0.27 0.05 0.007 0.23
4 0.12 0.28 1.28 0.013 0.002 0.07 0.30 0.002 0.003 0.30 0.03 0.005 0.24
5 0.13 0.16 1.14 0.007 0.002 0.05 0.10 0.004 0.004 0.40 0.04 0.006 0.24
6 0.12 0.18 1.24 0.008 0.003 0.07 0.28 0.002 0.004 0.33 0.03 0.005 0.24
7 0.11 0.24 1.30 0.011 0.002 0.08 0.25 0.003 0.005 0.35 0.02 0.007 0.24
8 0.14 0.23 1.13 0.012 0.002 0.10 0.15 0.002 0.003 0.22 0.03 0.005 0.24
表2加热、轧制、冷却工艺参数
表3力学和耐腐蚀性能表
由表1-3可见，采用本发明的成分设计和轧制、卷取工艺，生产出的690MPa级抗H2S腐蚀油套管用卷板，满足API SPEC 5CT标准N80级力学性能和耐腐蚀性能的要求。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板，其特征在于，其化学成分按重量百分比为：
C：0.10％～0.14％，Si：0.15％～0.30％，Mn：1.10％～1.30％，P：≤0.013％，S：≤0.004％，Ti：0.06％～0.10％，Cr：0.10％～0.30％，B：0.003％～0.005％，Mo：0.20％～0.40％，Mg：0.002％～0.004％，Al：0.02％～0.06％，N：≤0.008％，Pcm低于0.24％，其余为Fe和不可避免元素。
2.一种如权利要求1所述690MPa级抗氢致开裂石油套管用卷板的制造方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
1)钢水冶炼：
炉外精炼、LF炉轻脱硫处理及进行钙处理；
2)连铸：
板坯连铸制成连铸坯，连铸采用电磁搅拌或动态轻压下；
3)轧制：
连铸板坯加热至1150～1200℃，随后轧制，
粗轧终轧温度970～1010℃，精轧开轧温度900～950℃，终轧温度760～820℃，
4)冷却：
轧后钢带以20～25℃/s的速度进行冷却；
5)卷取：
冷却后进行卷取，卷取温度460～520℃。
3.根据权利要求2所述的一种690MPa级抗氢致开裂石油套管的制造方法，其特征在于，
所述1)转炉冶炼经顶吹或顶底复合吹炼。
4.根据权利要求2所述的一种690MPa级抗氢致开裂石油套管的制造方法，其特征在于，
所述2)连铸板坯经加热炉加热至1150～1200℃。
5.根据权利要求2所述的一种690MPa级抗氢致开裂石油套管的制造方法，其特征在于，
所述3)采用热机械轧制。
6.根据权利要求2所述的一种690MPa级抗氢致开裂石油套管的制造方法，其特征在于，卷板的最终组织为针状铁素体；A/B/C/D类夹杂物级别1.0级以下，各类和值级别1.5级以下，带状组织0.5级以下。
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