CN116634870A - 除草结合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及基于氟氯吡啶酸的多组分且特别是双组分除草剂,其包含结合物,所述结合物包含作为组分(a)的氟氯吡啶酸及其农业上可接受的衍生物(包括其盐和酯),且最特别是氟氯吡啶酯,其与组分(b)共除草剂一起施用,所述共除草剂各自被选择特别用于与a)结合用于在特定作物、杂草和施用方式方面的杂草防治选择,所述特定作物为谷物、油菜、向日葵和大豆作物。所述b)共除草剂分别选自喔草酯、烯草酮及其任意和所有组合,用于特别和/或选择性防治不想要的植被。除了其他优势外,本发明还尤其在将多组分且特别是双组分除草剂中的每种除草活性成分减少到低于施用的除草有效量,同时提供对不想要的植被或杂草、特别是阔叶杂草的选择性防治方面具有特殊效用。
Description
技术领域
本发明涉及多组分除草剂结合物。
背景技术
防治不需要的植被以实现高作物功效是极为重要的。在许多情况下,虽然除草剂对一杂草谱具有效果,但它们对还存在于待保护的作物培养物中的某种类型的其他杂草却不起作用。因此,迫切需要混合两种或更多种除草剂。此外,迫切并持续需要减少除草剂的使用而不将杂草防治功效降低至不利程度。
下文详述的化合物(I)及其农业上可接受的盐和酯在美国专利7,314,849中被描述为属于具有杂草防治活性(特别是在阔叶杂草中)的吡啶甲酸类除草剂化合物的合成植物生长素一族。
US 2009/0062121声称化合物(I)是用于防治各种作物中的杂草的优选化合物。美国专利8,598,084指出,化合物(I)用于防治杂草,并且甲酯(即式(I)的化合物)防治各种杂草。
US 2011/0287933尤其涉及包括化合物(I)及其一种或多种活性衍生物在内的化合物与选自下式的化合物的除草剂结合防治特定的具有耐受性的油菜作物中的有害植物:
其中Z代表羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,或其酯或盐,并且特别是草铵膦(glufosinate)及其盐(包括草铵膦-铵)、L-草铵膦及其盐(包括L-草铵膦-铵)和双丙氨磷(bialaphos)及其盐(包括双丙氨磷-钠)。对于大多数(如果不是全部)实施方案而言,这些结合物和该文献的教导被明确排除在本发明的范围之外。
US 2013/0023413尤其涉及包括化合物(I)及其一种或多种活性衍生物在内的化合物与选自下式的化合物的除草剂结合防治特定的具有耐受性的大豆和豆科植物物种中的杂草:
其中Z代表羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,或其酯或盐,并且特别是草铵膦及其盐(包括草铵膦-铵)、L-草铵膦及其盐(包括L-草铵膦-铵)和双丙氨磷及其盐(包括双丙氨磷-钠)。对于大多数实施方案而言,与化合物(I)结合使用的这些化合物和该文献的教导被明确排除在本发明的范围之外。
因此,在限定本发明的结合物、包含其的组合物以及使用所述结合物和组合物的方法的范围时,可以将这种排除作为附带条件,使得所述结合物等不包含选自下式A1的化合物的除草剂:
其中Z代表羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,或其酯或盐。
尽管下文详述的化合物(I)且特别是式(I)的化合物为有用的除草剂,但所选除草剂的结合物与使用单一除草剂相比具有若干优势,其包括(i)增大防治的杂草谱或在更长的时间内延长杂草防治,(ii)通过使用减少且优选最小剂量的组合施用的所选除草剂而不是使用单一高剂量的一种除草剂来提高作物安全性,(iii)杂草物种对所选除草剂的抗性延迟出现(Int.J.Agri.Biol.,第6卷,第1期,2004,第209-212页),和(iv)实现防治的速度。然而,经常忽视的是,据说以前报道的化合物(I)等的结合物所获得的优势会同时加剧使用两种活性成分中的任一种的以前的最小劣势。如下所述,当结合物获得除草活性的协同作用和同时增加的植物毒性时,这一点最为明显。
发明人注意到下列公开材料,这些材料会阻止研究人员将化合物(I)型的阔叶除草剂与包括环己二酮(例如烯草酮(clethodim))和芳氧基苯氧基丙酸酯除草剂(其包括喔草酯(propaquizafop))在内的禾草类除草剂(graminicides)结合。
Barnwell P,Cobb AH(1994)“Graminicide antagonism by broadleaf weedherbicides.Pestic Sci 44:77-85:
“然而,现在充分确定的是,某些种类的禾草类除草剂和阔叶杂草除草剂是不相容的,并且如果以桶混物形式结合,将降低禾草类除草剂的功效,并且通常会引起作物损害。这种拮抗作用的最广泛报道的实例涉及禾草类除草剂的芳氧基苯氧基丙酸酯和环己二酮族。”
Cobb,A.H.&Barnwell,P.,Anti-auxin activity of graminicides.Proc.Brit.Crop.Protect.Conf-Weeds,1,(1989)183-90.:
“在温室研究和实验室研究中,研究了芳氧基苯氧基丙酸酯(禾草灵(diclofop-methyl,DM)和喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl,QE))和植物生长素型除草剂(MCPA和二氯吡啶酸(clopyralid))之间的相互作用。将MCPA添加至DM中或将二氯吡啶酸添加至QE中以相互依赖的方式显著降低了野燕麦(Avena fatua)幼苗的禾草类除草剂症状严重程度。在植物生长素敏感性H+外排试验中,DM以及较小含量的QE和FB(吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl))显著抑制了这种快速反应。”
截止至2020年1月20日,普遍的观点认为,例如烯草酮和植物生长素除草剂具有预期的拮抗作用。
参见,“Antagonism in the Field,What Happens When Herbicides Don't GetAlong”,见于:
https://www.dtnpf.com/agriculture/web/ag/crops/article/2020/01/16/ happe ns-herbicides-get-along。“另一种常见的禾草除草剂,烯草酮(精选),面临着与植物生长素拮抗作用同样的问题。”
发明人了解到,新近的结合物的数量非常有限,它们显然因为非常不寻常而已成为专利申请的主题。没有迹象表明任何其他这样的结合物会有利地发挥作用。
WO 2014/018407要求保护类似于化合物(I)的不同分子与各种乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂除草剂(包括烯草酮)的结合物。该主题分子最初也与化合物(I)在同一专利(美国专利7,314,849)中得到保护,然而,值得注意的是,这两种分子的专利权人在对这两种分子进行多年研究后仅认为5-氟类似物能够与禾草类除草剂结合。
WO2014/116910要求保护化合物(I)与特定化合物精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P)和精喹禾灵(quizalofop-P)或其农业上可接受的盐等的结合物。发明人注意到,与化合物(I)结合使用的化合物精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵及其农业上可接受的盐和该文献的教导被明确排除在本发明的范围之外。
发明人注意到,如在大多数实施方案(如果不是全部的话)的权利要求中所定义的,所要求保护的本发明的结合物、组合物或方法的范围可以包括附带条件,即精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵或其盐均不包括在组分(b)共除草剂或作为与化合物(I)组分(a)和共除草剂组分(b)的结合物中的添加剂的定义范围内。
基于上述各方面,本领域需要这样的除草结合物,其针对作物品种和杂草种类提供通常具有显著降低量的除草剂活性成分和/或施用率的通常与单个化合物相当的可预测的适当的杂草防治。此外,需要提供这样的除草结合物,其以与单个化合物相当或更小的施用率提供显著增强的杂草防治和/或除草作用速度,而不会同时增强不想要的作用,特别是植物毒性。
发明内容
本发明涉及多组分、通常为双组分的除草结合物,其包含除草有效量的组分(a)除草吡啶羧酸组分和组分(b)共除草剂组分的结合物。
本发明主题涉及基于氟氯吡啶酸(halauxifen)的多组分、通常为双组分的杂草防治结合物、混合物、掺和物、试剂盒(kit)、组合物等,以及用于它们的除草用途的方法,其包含结合物、施用结合物、混合物、掺和物、组合物、试剂盒等,在下文中通常称为以下组分的结合物:作为第一组分a)的不少于一种化合物(I)
其为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的盐和酯,且最特别是式(I)的酯化合物4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯,并与第二组分b)其他除草剂或共除草剂一起施用,这些除草剂各自被选择特别用于与化合物(I)、特别是式(I)的化合物结合用于在特定作物环境和施用方式下的杂草防治选择,所述作物为谷物、油菜、向日葵、大豆和多年生作物。
然而,发明人特别注意到本发明的多组分、通常为双组分的杂草防治结合物在油菜、向日葵、谷物和大豆作物中的优势。发明人最特别注意到在油菜、向日葵、谷物和大豆作物中可实现的优势和改进。在油菜、向日葵和大豆作物中具有特别有利的用途。
组分b)的其他除草剂中的每一种在本文中均有效地称为共除草剂。所述共除草剂通常被有效地选择特别用于与化合物(I)、特别是式(I)的化合物结合,用于在特定不想要的植被或杂草以及针对木本植物、阔叶杂草和禾本科杂草以及莎草的施用方式方面的杂草防治选择,而无需考虑它们是否在特定作物中出现,它们例如为大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、虞美人(Papaver rhoeas)、洋甘菊(Matricaria chamomilla)、繁缕(Stellaria media)、阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)、田野堇菜(Viola arvensis)、蓝花矢车菊(Cyanus segetum)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、拉拉藤属(Galium)、野芝麻属(Lamium)、地肤属(Kochia)、苋属(Amaranthus)、合萌属(Aeschynomene)、田菁属(Sesbania)、雨久花属(Monochoria)、莎草属(Cyperus)水葱属(Schoenoplectus)、藜(Chenopodium album)、美洲假蓬(Conyza bonariensis)、加拿大假蓬(Conyza canadensis)、麻迪菊(Amsinckia intermedia)、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗(Erodiumcicutarium)、小花锦葵(Malva parviflora)、南苜蓿(Medicagopolymorpha)、早熟禾(Poa annua)、毛绒稷(Panicum capillare)、偃麦草(Agropyronrepens)、反枝苋(Amarantus retroflexus)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、瘤突苍耳(Xanthium strumarium)、丝路蓟(Cirsiumarvense)、春蓼(Persicaria maculosa)、稗草(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setaria viridis)和大狗尾草(Setaria faberi)等。
在本发明中最特别发现有用的组分b)的其他除草剂包含烯草酮和/或喔草酯。
附图说明
图1.实施例1.功效,杂草防治%
图2.实施例3.功效,杂草防治%
具体实施方式
定义
在详细阐述本发明主题之前,提供将在本文中使用的某些术语的定义可能是有帮助的。除非另有定义,本文中使用的所有技术和科学术语的含义与本主题所属领域的技术人员通常理解的含义相同,除非在其上下文中出现指定的不同含义或另有明确说明。
术语除草剂在本文中用于指杀死、防治或以其他方式不利地改变植物(通常应理解为不想要的植物或在不想要的位置)的生长的活性成分,或活性成分的结合物或活性组合物或制剂或活性施用方案等。除草有效量或植被防治量是指产生不利地改变作用并且包括偏离自然发育、杀死、调节、干燥、发育迟缓等的除草剂的量。术语植物和植被包括发芽种子、出苗的幼苗、由营养繁殖体长出的植物以及最适合本发明的已稳固生长的植被。
当将本发明的多组分结合物直接施用于植物或任何生长阶段的植物的位置时,其表现出除草活性。观察到的效果取决于待防治的植物种类、植物的生长阶段、稀释度和喷雾液滴大小的施用参数、固体组分的粒度、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体佐剂和载体、土壤类型等,以及施用的化学物质的量。如本领域所知的,可以调整这些因素和其他因素以促进非选择性或选择性除草作用。通常,典型的是将本发明的结合物在出苗后施用于相对发育未全的不良植被以实现对杂草的最大防治。
显然,多组分结合物中的每个组分的施用可以以单独的同时或顺序施用的形式发生,因为结合物的效果是通过在一段时间内在相同的施用位置接收足够量的各组分的结合物而实现的,在这段时间内能够实现结合两种组分的有益效果。
为了清楚,为了简洁起见,化合物通常称为活性部分或碱或酸形式,对于相关领域的技术人员而言应当清楚,对化合物的提及旨在包括该化合物的所有有用的盐和/或酯,在某种程度上它们将适用于特定的实施方案,除非特别指出不旨在使用这些化合物品种。作为虽具有指导性但未要求权利的实例,对二氯吡啶酸的提及将包括所有有用的盐和酯,不限于二氯吡啶酸-二甲铵、二氯吡啶酸-甲酯、二氯吡啶酸-醇胺(olamine)、二氯吡啶酸-钾、二氯吡啶酸-三丙胺(tripromine),只要它们与特定的实施方案相关。
可受益于化合物(I)且特别是式(I)的化合物的除草用途的作物范围可以通过审慎选择至少一种其他共除草剂或可与化合物(I)除草剂结合或混合等的除草剂来拓宽,每种除草剂都选择用于其预期使用环境,无论是这些作物还是这些作物中出现的杂草。可能更重要的是,化合物(I)的除草剂活性成分的施用量可以减少到低于其推荐的除草有效量,并且结合物中的至少一种其他共除草剂或除草剂的施用量也可以减少到低于推荐的除草推荐量。
通常在除草剂已知对特定作物有用的情况下,与其他除草剂或共除草剂结合使用可以增强已知除草剂的活性,以能够减少达到相同效果的除草剂的施用量或在不增加施用量的情况下提高除草剂的杂草防治功效。
在一些情况下,是对相同作物或不想要的或不需要的植被或杂草实现杂草防治的速度而不是除草剂的已知功效,或者除了除草剂的已知功效外,还有对相同作物或不想要的或不需要的植被或杂草实现杂草防治的速度。
人们认为某些除草剂、最特别是植物生长素除草剂(例如化合物(I))与芳氧基苯氧基丙酸酯和环己二酮族的禾草类除草剂(包括喔草酯和烯草酮)不相容。已广泛报道(参见背景技术引用的文献)这些结合物产生拮抗作用。发明人已发现,当本发明的结合物用于抵抗一系列不想要的植被时,完全出人意料地缺乏拮抗作用,并且甚至在没有显著的植物毒性作用的情况下增加了除草活性。
由于结合物中的每种单一除草剂的性能经常受到其他除草剂的影响,而且结合物的活性也可根据化学特性、植物种类、生长阶段和环境条件而有相当大的变化,因此难以预测任何特定结合物的活性和选择性性能。在大多数情况下,这种随机组合除草剂的实践会导致结合物中除草剂的活性降低。值得注意的是,在某些实施例中,甚至发现可以增强单个组分的除草功效的结合物也可能不经意地增强单个组分对旨在受保护的作物的不想要的副作用,例如植物毒性。虽然通常情况是期望两种或更多种除草剂之间的协同作用,但在协同增强杂草防治的情况下,有害作用通常也会不可预测地增强。这有时会对协同结合物中的各已知组分的选择性产生不利影响。
在似乎不断地将除草功效增加至最大的过程中,经常被引用的医生的“无害”誓言往往也被忽视,无论是由于缺乏选择性而对出现杂草的作物造成的损害,还是由于污染物的协同作用或协同增强的不想要的副作用而对环境造成的损害。
本发明主题涉及多组分除草有效的杂草防治且特别是双组分除草结合物、包含所述除草结合物的组合物及其使用方法,包含作为组分(a)的除草活性成分的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的衍生物(包括其盐和酯);和作为活性组分(b)的其他除草活性化合物或在各种作物中和对各种有害物具有特殊效用的化合物。
本发明涉及除草有效结合物、包含其的组合物及其使用方法,包含作为组分(a)的至少一种第一除草剂组分和作为组分(b)的第二除草剂组分,所述第一除草剂组分选自化合物(I)的吡啶羧酸
其为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸以及其农业上可接受的盐和酯及其组合,并且最特别的是式(I)的酯化合物4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,所述第二除草剂组分选自噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl(thiencarbazone))、啶磺草胺(pyroxsulam)、甲羧除草醚(bifenox)、吡氟酰草胺(diflufenican)、唑啉草酯(pinoxaden)(包括唑啉草酯酸(pinoxaden acid)及其烯醇盐形式)、二甲戊灵(pendimethalin)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、DMA-P(精二甲吩草胺(dimethenamid-P))、吡唑草胺(metazachlor)、苯草醚(aclonifen)、甲氧咪草烟(imazamox)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、百草枯(paraquat)、氨氯吡啶酸(picloram)、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸(quinclorac)、苯磺隆(tribenuron)、草甘膦及其任意和所有组合。
为了清楚起见,本发明的多组分除草有效结合物的组分(a)在本文中有时称为第一组分,而本发明的多组分除草有效结合物的组分(b)在本文中通常称为第二组分。“第一”和“第二”这些术语只是为了避免混淆而使用的标签。不应根据这些标签对组分的使用、施用或配混等顺序进行推断。此外,标签“第一”和“第二”并非旨在将本发明限制为仅包含两种除草有效化合物而完全不存在其他化合物的结合物。尽管在本发明的优选实施方案中,所述结合物要么不包含大量的其他除草有效化合物(称为双组分除草结合物),要么其他除草有效化合物(如果存在的话)是那些不会对通过在组合物和除草防治方法中结合组分(a)和(b)所实现的改进产生有害影响的化合物。
组分(a)的除草剂活性成分通常称为化合物(I)4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的衍生物,如上文所定义,包括其盐和酯等。式(1)的特定化合物(I)4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl))为组分(a)最优选的除草剂活性成分,尤其因为其商业可得性和本领域技术人员可获得的丰富数据,包括在没有其他除草活性成分的情况下作为单一除草剂需要施用的除草有效量。
优选地,作为共除草剂组分(b)的第二除草剂组分为喔草酯或烯草酮,包括其盐或酯;及其任意和所有组合。
在指定的实施方案中,本发明应理解为涉及多组分除草剂,其包含除草有效量的以下组分的结合物
i.至少一种组分(a)的第一除草活性成分,其选自化合物(I)的吡啶羧酸及其农业上可接受的盐和酯,
ii.第二共除草活性成分组分(b),其包含选自喔草酯和烯草酮及其任意或所有组合的除草活性成分。
在具体实施方案中,将本发明的范围限制为排除认为包括在内不合理的各种化合物。这些排除内容已被有效地拟定为各种附带条件。因此,多组分除草剂和包含其的组合物及其使用方法的上述定义有时应解读为以下列任何或全部附带条件或其组合为结论。这些排除内容同样适用于本发明的组合物和本发明的方法。
“……附带条件是所述多组分除草剂不包含选自下式A1的化合物的除草剂,
其中Z代报羟基、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)COOH或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]COOH,或其酯或盐”;
“……附带条件是所述组合物(或组合物)不包含任何草铵膦或其盐、L-草铵膦或其盐或双丙氨磷或其盐”;
“附带条件是不包括精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵或其盐”;
在一些实施方案中,多组分除草剂、组合物和方法不含或不包含下述中的任一种或全部:酰嘧磺隆(amidosulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、灭草松(bentazone)、双草醚(bispyribac)、唑酮草酯(carfentrazone)、氯磺隆(chlorsulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、氟草敏(norflurazon)、五氟磺草胺(penoxsulam)、唑啉草酯、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、啶磺草胺(pyroxsulam)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、苯磺隆。
在一些实施方案中,术语“不含”定义为不大于结合的除草活性成分含量的10%、5%、1%中的任一项,或优选不大于0.1%。发明人适当地考虑了附带条件以排除本发明的几个实施方案中如上所定义的大量的一种、多种或所有这些成分。
在某些实施方案中,上述附带条件及其组合和部分不排除其他除草活性成分以大量包含在组合物中。
最优选地,作为组分(b)的所述第二除草剂组分为烯草酮或其盐或酯。
在特别指定的实施方案中,组分(a)为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(氟氯吡啶酯),并且组分(b)选自2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)和烯草酮或其盐或酯。
本发明的最优选的除草结合物实施方案包含氟氯吡啶酯和烯草酮的结合物。这种结合物拓宽了不想要的植被的范围,所述不想要的植被可通过任一组分单独防治同时出人意料地未显著增加与任一组分相关的植物毒性。
如本文中所用,烯草酮为2-[1-[[[(2£)-3-氯-2-丙烯-1-基]氧基]亚胺基]丙基]-5-[2-(乙基硫代)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮,并具有以下结构:
该化合物记载于Tomlin,C编辑,A World Compendium The Pesticide Manual.第15版,Alton:BCPC Publications,2009(下文简称"The Pesticide Manual,第15版,2009.")。烯草酮的示例性用途包括其作为除草剂用于例如在出苗后防治阔叶作物、蔬菜、树木和藤蔓中的一年生和多年生禾草的用途。
回顾本发明的几个实施方案,作为去年在乌克兰进行的研究的一部分,在向日葵作物中,(烯草酮的市售制剂)显著提高了(氟氯吡啶酯的市售组合物)对阔叶杂草的选择性除草功效,所述阔叶杂草包括瘤突苍耳(XANST)、反枝苋(AMARE)、豚草(AMBEL)、藜(CHEAL)和丝路蓟(CIRAR)。
这是出人意料的,尤其是因为烯草酮本身对阔叶杂草没有功效。因此,即使是通过添加在阔叶杂草中不具有这种活性的化合物来大幅度增加氟氯吡啶酸的除草功效,也会被一些人认为具有协同作用,而肯定不是本领域技术人员普遍认为的拮抗作用。请参见本公开内容的实施例部分中进一步的详细信息。
发现添加(CAS 61827-42-7)佐剂可以提高对几种杂草的功效,但出人意料地,和的结合物提高了在几种杂草物种中的除草功效,甚至超过了结合物或结合物的除草功效。
研究结果表明,已发现,氟氯吡啶酯与烯草酮结合在例如藜中实现除草防治的速度方面具有有利作用。在一些指定的实施例中,例如在丝路蓟中用包含的结合物提高了功效和作用速度。
重要的是,在所有进行的试验中,没有证据表明与任何氟氯吡啶酸和烯草酮的结合物相关的任何植物毒性。测试的任何其他氟氯吡啶酸结合物则不是这种情况。
在重要的实施方案中,组分(a)为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(氟氯吡啶酯),并且组分(b)为2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)。
虽然发现用0.045kg/ha(3.0825g/Ha)与120,0.8L/ha(烯草酮,96g/Ha)结合的结合物处理所有杂草的除草效果都出人意料地增加,同时缺少植物毒性,但使用氟氯吡啶酸0.045kg/ha与0.3L/ha(聚氧乙烯异癸基醚,CAS 61827-42-7)和120,0.8L/ha结合的结合物在大多数杂草中获得了最好结果。这代表氟氯吡啶酯与烯草酮的近似比例为1:31或范围为1:25至1:36。
发明人预期下列氟氯吡啶酯:烯草酮比值是重要的,并且落入本发明概念范围内,然而,特别预期在这些范围内的所有中间比值。
1:150,以氟氯吡啶酸2g/Ha和烯草酮300g/Ha为例;
1:14,以氟氯吡啶酸5g/Ha和烯草酮72g/Ha为例;
1:90,以氟氯吡啶酸2g/Ha和烯草酮180g/Ha为例。
在指定的优选结合物中,除草活性的强度增加,尽管即使在没有数值表示的协同作用的情况下,所述结合物也是有利的,当所述结合物假设具有同时增加的不良反应(adverse event)和/或拮抗作用时,事实亦如此。有时是实现防治的速度,或是通过使用所述结合物可以扩大的杂草范围。
发明人预期下列氟氯吡啶酯:喔草酯比值是重要的,并且落入本发明概念范围内,然而,特别预期在这些宽范围内的所有中间比值和窄范围,由于不会背离本发明,因此对于这些领域的技术人员而言是显而易见的。
约1:133,以氟氯吡啶酸1.5g/Ha和喔草酯200g/Ha为例(多年生植物);
约1:8,以氟氯吡啶酸5g/Ha和喔草酯40g/Ha为例;
约1:67,以氟氯吡啶酸1.5g/Ha和喔草酯100g/Ha为例(一年生植物)。
一些示例性但绝非穷举的组合施用率包括,
约1:27,以氟氯吡啶酸3g/Ha和喔草酯80g/Ha为例;
约1:27,以氟氯吡啶酸2g/Ha和喔草酯53g/Ha为例;
约1:40,以氟氯吡啶酸2g/Ha和喔草酯80g/Ha为例。
约1:18,以氟氯吡啶酸3g/Ha和喔草酯53g/Ha为例;
约1:26,以氟氯吡啶酸1g/Ha和喔草酯26g/Ha为例;
约1:53,以氟氯吡啶酸1g/Ha和喔草酯53g/Ha为例;
约1:13,以氟氯吡啶酸2g/Ha和喔草酯26g/Ha为例;
约1:10,以氟氯吡啶酸3g/Ha和喔草酯30g/Ha为例;
约1:10,以氟氯吡啶酸2g/Ha和喔草酯20g/Ha为例;
约1:10,以氟氯吡啶酸1g/Ha和喔草酯10g/Ha为例;
约1:20,以氟氯吡啶酸1g/Ha和喔草酯20g/Ha为例;
约1:5,以氟氯吡啶酸2g/Ha和喔草酯10g/Ha为例;
约1:15,以氟氯吡啶酸2g/Ha和喔草酯30g/Ha为例;
约1:30,以氟氯吡啶酸1g/Ha和喔草酯30g/Ha为例;
约1:7,以氟氯吡啶酸3g/Ha和喔草酯20g/Ha为例;
约1:3,以氟氯吡啶酸3g/Ha和喔草酯10g/Ha为例。
在一些实施方案中,氟氯吡啶酯的施用率为约0.5g/ha至10g/ha。
在指定的优选结合物中,除草活性的强度增加,尽管即使在没有数值表示的协同作用的情况下,所述结合物也是有利的,当所述结合物假设具有同时增加的不良反应和/或拮抗作用时,事实亦如此。有时是实现防治的速度,或是通过使用所述结合物可以扩大的杂草范围。
本发明的多组分除草结合物通常具有协同除草效果,因此,尤其可以减少各组分的用量和/或缩短实现已知除草效果所需的时间段,或者可能甚至更重要的是,它们可以优选在不同时显著增加任一组分对作物的不想要的活性的情况下增大可防治的不想要的植被的范围。
在优势在于可以处理的杂草范围拓宽的那些实施方案中,与协同作用相关的概念和计算通常要么难以计算,要么不相关,因为一种组分通常可能对一种特定杂草几乎无效,而另一种组分可能对另一类不想要的植被同样无效。优势在于没有植物毒性的情况下的活性范围,而不总是在于除草活性数值程度上的增加。
本发明还提供多组分除草结合物,其包含除草有效量的组分(a)除草吡啶羧酸组分和组分(b)共除草剂组分的结合物,其中组分(a)的量和组分(b)的量在一起施用时比单独施用相同量的每种除草剂能更有效地防治不想要的植被。
术语“更有效地防治不想要的植被”不旨在限于仅增加在防止、减少、杀死或以其他方式不利地改变不需要的植被的发育方面的功效,而且还涉及增加伴随这些效果而来的优势。术语“更有效”所包括的优势的非限制性实例为以下一个或多个方面:降低对作物已知或预期的植物毒性;减少已知或预期的除草剂类别的结合物的拮抗作用;通过添加另一种除草剂来降低对一种除草剂的预期抗性;影响施用时机,即一种除草剂影响另一种除草剂的施用时机;加快实现防治不想要的植被的速度;改善除草剂其中之一的转移;提高作物植物的产量;以及每种单独的除草剂的持久性。
本发明还提供多组分除草结合物,其包含除草有效量的组分(a)除草吡啶羧酸组分(包括其盐和酯)和组分(b)共除草剂组分的结合物,从而防治不需要的植被,其中组分(a)的活性成分的施用量小于在单独使用氟氯吡啶酯时吡啶羧酸例如氟氯吡啶酯的除草有效量,和/或其中组分(b)的每种共除草剂活性成分的施用量小于在单独使用组分(b)的共除草剂活性成分时组分(b)的共除草剂活性成分的除草有效量。
本发明的多组分除草结合物作为杂草防治剂在作物中具有特殊效用,所述作物选自油菜、谷物、向日葵、大豆和果树,并且显著有效地防治大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属(Kochia)、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼和大狗尾草。
本发明的多组分除草结合物通常具有协同除草效果,因此,尤其可以减少各组分的用量和/或缩短实现已知除草效果所需的时间段,或者可能甚至更重要的是,它们可以优选在不同时显著增加任一组分对作物的不想要的活性的情况下增大可防治的不想要的植被的范围。
在优势在于可以处理的杂草范围拓宽的那些实施方案中,与协同作用相关的概念和计算通常要么难以计算,要么不相关,因为一种组分通常可能对一种特定杂草几乎无效,而另一种组分可能对另一类不想要的植被同样无效。优势在于没有植物毒性的情况下的活性范围,而不总是在于除草活性程度的增加。
本发明还提供多组分除草结合物,其包含除草有效量的组分(a)除草吡啶羧酸组分和组分(b)共除草剂组分的结合物,其中组分(a)的量和组分(b)的量在一起施用时比单独施用相同量的每种除草剂能更有效地防治不想要的植被。
发明人得出的出人意料的结论是,除草有效量的包含作为组分(a)的化合物(I)特定组的除草吡啶羧酸除草剂和选自烯草酮和喔草酯的组分(b)共除草剂组分的结合物在一起施用时不仅不具有拮抗作用,如前述所认为的那样,反而实际上比单独施用相同量的每种除草剂时能更有效地防治不想要的植被。这项出人意料的发明既不能预测,也不能预期,即使在那些不显示协同作用的情况下,效果也出人意料地显著。
本发明还提供多组分除草结合物,其包含除草有效量的组分(a)除草吡啶羧酸组分(包括其盐和酯)和组分(b)共除草剂组分的结合物,从而防治不需要的植被,其中组分(a)的活性成分的施用量小于在单独使用氟氯吡啶酯时吡啶羧酸例如氟氯吡啶酯的除草有效量,和/或其中组分(b)的每种共除草剂活性成分的施用量小于在单独使用组分(b)的共除草剂活性成分时组分(b)的共除草剂活性成分的除草有效量。
本发明的多组分除草结合物作为杂草防治剂在作物中具有特殊效用,所述作物选自油菜、谷物、向日葵、大豆和果树,并且显著有效地防治大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼、稗草、狗尾草和大狗尾草。
化合物I的农业上可接受的衍生物通常具有与化合物(I)本身显著不同的分子量,但它们的除草活性源自当量摩尔量的化合物(I)。因此,在论述结合物中组分(a)的化合物(I)的量或详述施用率时,或详述组分(a)的除草活性成分与组分(b)的除草活性成分之间的重量比时,所公开的数据应理解为未衍生化的化合物(I)的等同物,除非明确提及该农业上可接受的衍生物的实际重量。因此,当选择例如化合物(I)的盐作为组分(a)的除草活性成分时,所提及的化合物(I)的重量为羧酸当量重量。
该上述一般原则的唯一例外涉及化合物(I)的最优选的衍生物式(1)(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,即氟氯吡啶酯)的选择。氟氯吡啶酯的分子量(摩尔重量)为345g/mol,而化合物(I)本身的分子量(摩尔重量)为331g/mol,因此它们相差约4%。
由于氟氯吡啶酯是化合物(I)迄今为止最具商业可得性的衍生物,当选择化合物(I)的该特定衍生物作为本发明的多组分除草剂结合物中组分(a)的除草剂活性成分时,术语羧酸当量重量,在提及组分(a)的除草剂成分时,尽管存在差异,它是应使用的氟氯吡啶酯的实际重量,因此,利用本文中如下的定义,在说明书和权利要求书中使用的表示数量、百分比或比例的所有数值以及其他数值,均应理解为在所有情况下由术语“任何数值所包含的边界左右”修饰。由得力的实践人员提供的该4%计算偏差的清楚和简易计算是基于作为组分(a)的化合物(I)的活性成分衍生物的氟氯吡啶酯的重量而不是酸的摩尔重量,无疑胜过任何明显缺点。
因此,在组分(a)的除草剂活性成分包含式(1)活性成分氟氯吡啶酯的特定的特殊情况下,使用345g/mol的值,并旨在将该值用于由术语羧酸当量重量修饰的计算中。发明人认为这种偏差不会导致任何清楚缺陷,而是会简化所需的计算过程,并且在本公开内容定义的数值详述范围内仅会产生微小的数值差异。
通常在提及式(I)的特定除草活性成分(其为已注册批准的化合物(I)的除草成分)时,提及的重量等为甲酯本身的实际重量,因为推荐的除草有效量可用于该特定衍生物。通常,上下文会规定显而易见的含义。
如本文中所用,一般公认和推荐的除草有效剂量百分比、数量或推荐的除草有效比率或目标比率,与每种市售除草活性成分和组合物随附的制造商说明书或标签中涉及剂量、比率等的容易获得的信息有关,所述组合物包含本发明的除草活性成分的多组分除草有效结合物中的每种组分。
每种除草活性成分可以多种形式获得,并附有说明书,其包括基于制造商对这些产品的熟悉程度的推荐剂量和施用率。因此,对于本领域技术人员而言,将清楚地理解本发明的多组分除草剂结合物的各组分中的各除草活性成分的所有市售形式的各活性成分的除草有效量。
本公开内容提供本发明范围内几种活性成分的一般公认剂量的百分比和相应量或推荐的除草有效比率或目标比率的数值实例。如本文中所用,与剂量、比率等相关的术语除草有效涉及那些对目标有害植被或其他不需要的植被产生不利地改变作用的活性成分。这些作用包括偏离自然发育、杀死、调节、干燥、发育迟缓等。
如本文中所用,与结合物有关的术语除草有效量是指足以充分防治作物植物环境中不需要的植被或杂草并且不会对处理过的作物植物造成明显损害的组结合物的量。
如本文中所用,关于多组分结合物的组分中的活性成分的术语除草有效量,是指市售推荐用于防治作物植物环境中不需要的植被或杂草的活性成分的量。每种活性组分的市售推荐量(通常指定为市售制剂的施用率)可见于市售制剂随附的标签上。市售制剂的市售推荐施用率可根据例如待防治的作物植物种类和植被等因素而变化。
如本文中所用,术语“防治(control或controlling)”是指防止、减少、杀死或以其他方式不利地改变不需要的植被或杂草的发育。
如本文中所用,对不需要的植被或杂草的选择性防治意指在作物植物存在下防止、减少、杀死或以其他方式不利地改变不需要的植被的发育,同时对作物植物产生有限的不利影响。例如,杂草防治为80%(目测评级)且作物损害小于或等于20%(目测评级)会构成选择性防治。在一些实施方案中,对作物植物的不利影响限于小于10%的目测评级的作物损害。目测的作物损害是对评估所有这些植物毒性作用的综合评级,所述植物毒性作用包括萎黄、坏死、生长抑制、偏上生长、成熟延迟和种子或果实畸形。目测的杂草防治等级是对评估有害物植物生物量减少和/或植物群丛(stand)减少的综合评级。
如本文中所用,术语“植物”或“作物”包括对整个植物、植物器官(例如叶、茎、细枝、根、干、大枝、芽、果实等)、植物细胞或植物种子的提及。该术语还包括植物作物,例如果实。术语“植物”还可包括其繁殖材料,其可包括植物的所有生殖部位(例如种子)和可用于植物增殖的营养植物材料(例如插枝和块茎)。其还可包括孢子、球茎、鳞茎、根茎、嫩枝基芽、匍匐茎和芽以及植物的其他部位,包括在发芽后或从土壤出苗后移植的幼苗和幼株植物。
如本文中所用,术语“位置”包括有害物正在生长或可能生长的生境、繁殖地、植物、繁殖材料、土壤、区域、材料或环境。
如本文中所用,术语“接触”是指将本发明的化合物和组合物施用于植物或植被、不想要的生长部位、不想要的植被或杂草的潜在部位,或作物植物及其周围的环境。可以通过本领域常用的但不限于喷洒、浸渍等方法施用。
如本文中所用,术语“混合物”或“结合物”不限于任何物理形式的结合物,例如共混物、溶液、合金、掺和物、试剂盒等,而且还包括两种活性组分,每种活性组分包含至少一种以上联合使用的除草活性成分,或组合施用方案,其中每种活性组分单独地顺序或同时施用,同时产生组合有益效果。
如本文中所用,短语“农业上可接受的载体”意指本领域已知的和接受的用于形成农业或园艺用途的组合物的载体。
在本申请的全文中,各种实施方案的描述使用术语“包含”或“含有”;然而,本领域技术人员应当理解,在一些具体实例中,实施方案可以替代地使用语言“基本上由……组成”或“由……组成”来描述。
除非另有明确说明,如本文中所用的术语“一(a或an)”包括单数和复数。因此,术语“一”或“至少一”可以在本申请中互换使用。作为非限制性实例,不应推断的是,提及“一种”组分或“一个”条款意味着仅指单个组分或仅指单个条款,并且应当理解,除非另有明确说明,否则包括多种组分和多个条款。
为了更好地理解本发明的教导,并且不以任何方式限制教导的范围,除非另有说明,说明书和权利要求书中使用的所有表示数量、百分比或比例的数值以及其他数值,均应理解为在所有情况下由术语“约”修饰。因此,除非有相反说明,以下说明书和所附权利要求书中列出的数值参数为近似值,其可以根据寻求获得的所需特性而变化。至少,每个数值参数应至少根据所记录的有效数字的数量并通过应用普通的舍入法来解释。在这方面,本文中术语“约”的使用具体包括距离范围内所示值±10%的更宽范围,或者,考虑到该值所涉及的具体测量技术的限制,所示值包括指定的测量技术无法解析的那些值,而术语“约”是指在该技术的任一方面的至少一个测量单位。此外,本文中涉及同一组分或特性的所有范围的端点包括端值,可独立地组合,并且包括所有中间的点和范围。
如本文中所用,施用除草剂或除草组合物包括将其直接递送至目标植被或其位置或期望防治其中不需要的植被的区域,但在相关的情况下,不直接递送至作物上。在作物特别是多年生作物(例如树木、果园作物等)的情况下,通常在树下直接施用喷雾剂或颗粒剂等,同时避免作物的叶面接触。
其中酸被衍生化形成相关取代基的化合物(I)的类似物具有基本相同的除草效果并落入本公开内容的范围内,所述相关取代基可以在植物或环境中转化为酸基团。因此,“农业上可接受的衍生物”,在用于描述位于组分(a)化合物(I)的吡啶2位上的羧酸官能团时,定义为任何盐、酯、酰基肼、亚胺酯(imidate)、硫代亚胺酯、脒、酰胺、原酸酯(orthoester)、酰基氰化物、酰基卤化物、硫酯、硫逐酯(thionoester)、二硫醇酯、腈或本领域众所周知的任何其他酸衍生物,其(i)不会对活性成分的除草活性产生实质性负面影响,和/或(ii)在植物或土壤中被水解、氧化或代谢为吡啶甲酸化合物(I)、吡啶羧酸或衍生物,或可以被水解、氧化或代谢为吡啶甲酸化合物(I)、吡啶羧酸或衍生物。
出人意料地已发现,通过将特定的除草剂与氟氯吡啶酸化合物(包括具有不同作用方式的那些化合物)结合,如果选择得当,可以产生除草处理剂,其在各种作物环境中和/或针对这些作物环境中常见的各种不想要的植被具有特殊效用,并且每种作物环境不同程度地得益于与氟氯吡啶酸(化合物(I))及其农业上可接受的衍生物(特别是氟氯吡啶酯)结合的不同组的除草剂。
本发明的多组分除草结合物通常作为除草剂对油菜、谷物、向日葵、大豆和果园作物中不想要的植被具有协同除草效果。然而,所述结合物在防治油菜、谷物、向日葵、大豆和果园作物中不想要的植被方面的优势不仅限于组分活性成分的除草功效的协同作用,还包括结合物不可预见的优势属性,包括但不限于避免显著增加对作物的伴发性植物毒性,这种对作物的伴发性植物毒性被认为与组合物增加的除草活性同时存在。
特别值得注意的是在防治油菜、谷物、向日葵和大豆作物中不想要的植被方面相关的优势。更突出的可能是在防治油菜、向日葵和大豆作物中不想要的植被方面相关的优势。最出人意料的是,通过施用化合物(I)与作为共除草剂的烯草酮并未获得预期的拮抗作用。
作为组合物的那些结合物还可以含有农业上可接受的佐剂、载体、制剂助剂、碱或酸、pH改性剂、增稠剂、表面活性剂等。在一个特别指定的实施例中,本发明的增加活性的氟氯吡啶酯和烯草酮的结合物的实施方案通过添加佐剂甚至进一步增强,该佐剂由Corteva以销售,据报道,包含>90%的非离子型表面活性剂聚氧乙烯单异癸基醚(CAS61827-42-7),参见:
https://www.corteva.es/productos-y-soluciones/proteccion-de-cultivos/vivolt-90.html。
在一些实施方案中,本文公开的组合发明中包括的所有的混合物、组合物和/或方法还包含添加剂。非除草活性添加剂可包括但绝不限于载体、安全剂、佐剂、表面活性剂、pH改性成分或非水性体系中的碱或酸,根据需要,还有制剂助剂,或其组合。一类常见的添加剂的实例包括亚烷基二醇,其在制剂中有许多用途。
尽管组合发明中包括的所有的混合物、组合物和/或方法通常不存在任何其他除草活性成分,但发明人特别预期了其中添加剂包含一种或多种其他除草活性成分的实施方案,然而,仅是那些既不会对通过在组合物和除草防治方法中结合组分(a)和(b)所实现的改进产生有害影响,又不会改变这些改进的性质的其他除草活性成分。
一个非限制性实例可能包括氟氯吡啶酸、氯氨吡啶酸和碱以及任选地任何表面活性剂、载体、佐剂等的结合物。
可有效地与本发明的结合物一起使用(单独或以认为有用的任何组合)的常用的安全剂可包括但不限于杀草隆(daimuron(dymron))、苄草隆(cumyluron)、哌草丹(dimepiperate)、解草啶(fenclorim)、解草酸(cloquintocet)(解草酯(cloquintocet-mexyl))、解草唑乙酯(fenchlorazole-ethyl)、吡唑解草酸(mefenpyr)(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl))、双苯噁唑酸(isoxadifen)(双苯噁唑乙酯(isoxadifenethyl))、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、增效磷(dietholate)、解草嗪(benoxacor)、BPCMS、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichlormid)、双环咯酮(dicyclonon)、增效磷、解草唑(fenchlorazole)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、解草烷(Jiecaowan)、解草烯(Jiecaoxi)、氯解草灵(mephenate)、解草磺酰胺(metcamifen)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)或解草腈(oxabetrinil)。
相关技术领域的技术人员将即刻了解到,可以在不背离本文公开的组合发明的范围的情况下使用其他安全剂。可在组合发明的方法、结合物和组合物(均包括在术语结合物中)中使用安全剂的组合。
本发明的包含安全剂的结合物的说明性的非限制性实例为例如氟氯吡啶酸(例如氟氯吡啶酯)、二氯吡啶酸(盐、酯等)与解草酸(优选解草酯)、吡唑解草酸(优选吡唑解草酯)、双苯噁唑酸(优选双苯噁唑乙酯)中的任一种或全部结合的结合物。
本发明的包含安全剂的结合物的另一个说明性的非限制性实例为例如氟氯吡啶酸、氯氨吡啶酸与解草酸、双苯噁唑酸和吡唑解草酸中的任一种、部分或全部结合的结合物。
本发明的包含安全剂的结合物的另一个说明性的非限制性实例为例如氟氯吡啶酸、氨氯吡啶酸与解草酸、双苯噁唑酸和吡唑解草酸中的任一种、部分或全部结合的结合物。
本发明的包含安全剂的结合物的另一个说明性的非限制性实例为例如氟氯吡啶酸、二氯喹啉酸与解草酸、双苯噁唑酸和吡唑解草酸中的任一种、部分或全部结合的结合物。
本发明的包含安全剂的结合物的又一个说明性的非限制性实例为例如氟氯吡啶酸、苯磺隆与解草酸、双苯噁唑酸和吡唑解草酸中的任一种、部分或全部结合的结合物。
在一些实施方案中,本发明的结合物可以单独地或与其他安全剂和佐剂、添加剂等一起与解草酯结合使用。
在一些实施方案中,它为共除草剂,其包含组分b)本身,其用作安全剂以增强吡啶羧酸组分a)的除草活性,或作为包含组分b)的其他共除草剂的安全剂。
本发明还涉及使用多组分除草结合物的方法,所述多组分除草结合物包含除草有效量的组分a)至少一种第一除草剂,其单独地或以结合方式选自化合物(I)(其为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸)的吡啶羧酸及其农业上可接受的盐和酯,且最特别是式(I)的酯化合物4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,并与组分b)第二除草剂一起施用,所述第二除草剂选自噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦及其任意和所有组合等,用于除草有效地杂草防治,且特别是用于选择性防治。
在一些实施方案中发现了另一个出人意料且反常的方面,其中本发明的结合物提供的除草活性并不高于基于其中存在的每种除草剂的活性总和所设想的除草活性,但有时提供更大范围的作物环境或易受损害的不想要的植被(杂草)。出人意料地,这些结合物具有意想不到的益处,即能够可预测地调整每种除草剂组分的相对量,而不必担心对期望作物的不想要的作用不会不可预测地增加,而协同作用的结合物通常是这样的情况。
在一些实施方案中实现了另一个出人意料且反常的方面,其中本发明的多组分除草结合物包含作为组分(a)的一定量的活性成分化合物(I)(以氟氯吡啶酯为例),以及一定量的至少一种选自以下的组分(b)的共除草剂:
噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦;施用从而防治不需要的植被,其中化合物(I)活性成分(例如氟氯吡啶酯)的施用量小于在单独使用氟氯吡啶酯时例如氟氯吡啶酯的除草有效量,和/或其中组分(b)的每种共除草剂成分的施用量小于在单独使用组分(b)的共除草剂成分时组分(b)的共除草剂成分的除草有效量。
在一些实施方案中,本发明的结合物提供的除草活性高于基于其中存在的每种除草剂的活性总和所设想的除草活性。所述结合物可以减少会对农业上重要的植物造成损害的单个除草剂的剂量。在这些实施方案中,每种增强组分除草剂与不想要的活性的水平无关,其为剂量依赖型,或不显示与正除草活性增强相同水平的不需要的作用的协同增强。
实施方案包括提供除草有效的多组分杂草防治除草结合物,其包含作为活性组分a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的衍生物(包括其盐和酯,特别是烷基酯);和组分b)其他活性成分化合物或是在各种作物和/或不想要的植被或杂草品种中具有特殊效用的共除草剂的化合物,其选自噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦及其任意和所有组合等,这取决于待防治的特定作物环境和杂草等。
在特别优选的实施方案中,组分b)共除草剂通常在完全不含任何其他除草活性成分的情况下选自烯草酮、喔草酯及其组合。
其他实施方案包括提供除草有效的杂草防治除草混合物、结合物、掺和物等(结合物),其包含作为活性组分a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的衍生物(包括其盐和酯,特别是烷基酯);和组分b)其他活性化合物或在各种不想要的植被或杂草品种中具有特殊效用的化合物,其选自噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦及其任意和所有组合等,这取决于待防治的特定杂草等,所述杂草最特别包括大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼和大狗尾草。
一些实施方案包括通过将除草有效量的本发明的结合物等施用于杂草或不想要的植被或其位置来防治杂草或防治有害的或其他不需要的植被的方法。除草有效的杂草防治除草结合物等包含作为活性组分(a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的衍生物(包括其盐和酯);和(b)其他活性化合物或在各种作物中具有特殊效用的化合物,其选自噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦及其任意和所有组合等,这取决于特定的作物环境。
然而,更优选的实施方案包括通过将除草有效量的本发明的结合物等施用于杂草或不想要的植被或其位置来防治杂草或防治有害的或其他不需要的植被的选择性方法。除草有效的杂草防治除草结合物等包含作为活性组分(a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的衍生物(包括其盐和酯);和(b)活性化合物或在各种作物中具有特殊效用的化合物,其选自喔草酯、烯草酮及其任意和所有组合等,这取决于特定的作物环境。通常在这些优选的实施方案中,在没有其他除草活性成分的情况下进行施用。
特别注意的是这样的实施方案,其包括通过将除草有效量的本发明的结合物等施用于杂草或不想要的植被或其位置来防治杂草或防治有害的或其他不需要的植被的方法。除草有效的杂草防治除草结合物等包含作为活性组分(a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯;和(b)其他活性化合物或在各种作物中具有特殊效用的化合物,其选自2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯和烯草酮。
在一些实施方案中,所述作物为谷物,并且组分b)为噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)及其任意和所有组合等中的任一种。
在一些实施方案中,所述谷物为小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米和高粱中的任一种。
在一些实施方案中,所述作物为油菜(OSR),并且组分b)为二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺及其任意和所有组合等中的任一种。
在一些实施方案中,所述作物环境为多年生作物,其包含将除草有效量的a)化合物(I)或其农业上可接受的酯或盐与其他除草组分结合或一起施用或混合(全部包括在贯穿全文的术语结合的范围内)施用于不想要的植被或其位置。在一些实施方案中,化合物(I)可优选为式(I)的化合物氟氯吡啶酯(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯)。
在一些实施方案中,用于与化合物(I)一起施用的其他除草组分各自选自以下中的任一种:噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦及其任意和所有组合等。在一些实施方案中,所述多年生作物为树木和果树,包括扁桃、苹果、杏、鳄梨、山毛榉、巴西坚果、灰胡桃、腰果、樱桃、栗子、美国栗树(chinquapin)、柑橘(citrus)、沙果、椰枣(date)、斐济果、无花果、榛子、山核桃、葡萄柚、猕猴桃、柠檬、酸橙、枇杷、澳洲坚果、柑橘(mandarin)、夏花山楂(mayhaws)、油桃、橄榄、橙(甜和酸)、桃、梨、美洲山核桃(pecan)、柿树、开心果、李树、仁果、石榴、西梅(prune)、榅桲、核果、橘(tangerine)、橘柚(tangelo)、木本坚果和胡桃;以及多年生种植作物,包括橡胶、油棕、咖啡和可可。
在一些实施方案中,化合物(I)由4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸以及其一种或几种及各种农业上可接受的衍生物组成。
在一些实施方案中,农业上可接受的衍生物包括那些与吡啶的2位上的羧酸官能团的酸衍生物相关的衍生物,其(i)不会对活性成分的除草活性产生实质性影响,并且(ii)在植物或土壤中被水解、氧化或代谢为化合物(I),或可以被水解、氧化或代谢为化合物(I)。
在一些实施方案中,选择特定衍生物以促进化合物(I)在与选择用于特定作物的其他除草剂相同的制剂中结合,以克服溶解度、pH敏感性、润湿性、化学不相容性等制剂问题。
在不背离主题范围的情况下,本主题的混合物、结合物、掺和物等和制剂(组合)可以用于同时施用的单独的组合物中,即联合施用或单独施用,或在单独施用的情况下连续施用,顺序施用,其中单个施用相隔最长达几小时。多组分单个化合物联合施用或单独施用通常不会对防治措施的结果产生任何不利影响。
在几种活性成分组合使用的情况下,发生化学、物理不相容现象并不罕见,例如共制剂稳定性不足,活性成分分解。总是期望高的稳定性。在制备作为组合制剂的本发明的结合物时,根据优选与所建议的佐剂成分等一起在二元混合物中的相容性结果,在优选的共除草剂组范围内进行进一步选择,以确保稳定性。这些领域的技术人员熟知如何进行这样的分析以从可能的选择中选出最佳的化合物(I)衍生物和共除草剂以及每种的量。
可以配制包含化合物(I)(包括其农业上可接受的衍生物)与一种或多种共除草剂的组合物,与所述一种或多种共除草剂桶混或如所述的单独配制施用。
(a)化合物(I)一种或多种组分类型与共除草剂(b)一种或多种组分之间的重量比不能总是一般地进行定义,因为它根据各种条件例如制剂类型、天气条件、作物类型和不想要的植被类型而变化。然而,非常典型地,一种或多种化合物(I)组分(a)的吡啶羧酸与第二(b)共除草剂组分的重量比(在该重量比下的除草效果为协同作用)位于10:1至1:500的范围内,最典型地位于5:1至1:256的范围内。
在一些实施方案中,一种或多种化合物(I)组分(a)的吡啶羧酸与(b)共除草剂组分的重量比(在该重量比下的除草效果为协同作用)位于3:1至1:320的范围内。
一个实施方案包括多组分除草剂,其包含除草有效量的至少一种组分(a)的第一除草活性成分与第二共除草活性成分组分(b)的结合物,所述组分(a)选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的盐和酯,且最特别是式(I)的酯化合物4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯及其农业上可接受的盐和酯,所述组分(b)包含烯草酮。
一个实施方案包括除草剂结合物或组合物,其包含除草有效量的至少一种组分(a)的第一除草活性成分与第二共除草活性成分组分(b)的结合物,所述组分(a)选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的盐和酯,且最特别是酯化合物4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯,所述组分(b)包含烯草酮,其中组分(a)的除草活性成分与烯草酮的比值,以重量:重量(g:g)、gae/ha:gai/ha或gae/ha:gae/ha的单位表示,在约1:140至约9:1、约1:35至约2.2:1和约1:9至约1:8的范围内。
在本文所述的组合物和方法的某些实施方案中,选自化合物(I)(其为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸)的吡啶羧酸或其盐或酯的第一除草剂组分
与烯草酮或其盐或酯结合使用。关于所述组合物,在一些实施方案中,化合物(I)或其盐或酯与烯草酮或其盐或酯的重量比在约1:140至约9:1的范围内。在某些实施方案中,化合物(I)或其盐或酯与烯草酮或其盐或酯的重量比在约1:48至约3:1的范围内。在某些实施方案中,本文提供的组合物包含化合物(I)或其甲酯和烯草酮。关于所述方法,在某些实施方案中,所述方法包括使本文所述的组合物接触不需要的植被或其位置,或将其施用于土壤或水中以防止植被的出苗或生长。
在一些实施方案中,所述组合物以每公顷约20克活性成分(gai/ha)至约580gai/ha的施用率施用,基于组合物中活性成分的总量计。在某些实施方案中,所述组合物以每公顷约20克活性成分(gai/ha)至约260gai/ha的施用率施用,基于组合物中活性成分的总量计。在一些实施方案中,所述方法包括用化合物(I)或其盐或酯和烯草酮或其盐例如顺序或同时接触不需要的植被或其位置或将其施用于土壤或水中以防止植被的出苗或生长。
在一些实施方案中,烯草酮或其盐以约17.5gai/ha至约280gai/ha的比率施用,并且化合物(I)或其盐或酯以约2gae/ha至约300gae/ha的比率施用。在一些实施方案中,烯草酮或其盐以约70gai/ha至约280gai/ha的比率施用,并且化合物(I)或其盐或酯以约8gae/ha至约32gae/ha的比率施用。特别注意的是,烯草酮或其盐的施用率为80gai/ha至约250gai/ha,并且化合物(I)或其盐或酯的施用率为约2gae/ha至约10gae/ha。
特别地,氟氯吡啶酯:烯草酮之比为1:10至1:320,最特别是1:30至1:40。
在某些实施方案中,所述方法利用化合物(I)或其甲酯和烯草酮来防治BRAPP、DIGSA、CYPES和SCPJU。
在其他实施方案中,所述方法利用化合物(I)或其甲酯和烯草酮来防治瘤突苍耳(XANST)、反枝苋(AMARE)、豚草(AMBEL)、藜(CHEAL)和丝路蓟(CIRAR)中的任一种。
在一些优选的实施方案中,在本发明方法中施用一种或多种化合物(I)组分(a)的第一吡啶羧酸和/或第二(b)共除草剂组分的除草有效比率显著低于在没有另一组分的情况下施用它们以达到相同或相当的防治功效水平时它们各自需要的施用率。
均包括在术语结合物中的本发明的结合物、组合物、混合物、掺和物等的施用率将取决于待防治的杂草的特定类型、所需的防治程度以及施用的时机和方法。通常,本发明的结合物等可以基于结合物中活性成分的总量计每公顷1克(g/ha)至2400g/ha、更通常每公顷8克(g/ha)至1200g/ha的施用率施用。根据使用的特定共除草剂(b),共除草剂组分以0.5g/ha至2,240g/ha且通常4g/ha至1120g/ha的比率施用,并且化合物(I)组分(a)的吡啶羧酸以0.5g/ha至160g/ha、更典型地4g/ha至80g/ha的比率施用。
本发明的组合物、混合物、结合物、制剂、掺和物等(均包括在术语结合物中)包含作为活性组分(a)的4-氨基-3氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸及其农业上可接受的衍生物(包括其盐和酯);和(b)其他活性化合物或在各种作物中具有特殊效用的化合物,各自选自以下中的任一种:噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦及其任意和所有组合等。然而,更优选其中组分(b)为烯草酮和/或喔草酯的那些实施方案。
优选在以下实施方案中,组分(a)为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯(H-m),尽管特别预期化合物(I)的一种或几种和各种农业上可接受的衍生物的组合。
在其中作物为油菜(OSR),并且组分b)为二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺及其任意和所有组合等中的任一种的那些实施方案中,一系列预期的结合物、混合物等(所有这些均称为组合)可以被设想为矩阵,例如下表1,尽管如所述的H-m,仅为示例性组分(a)化合物。使用以下测试实施例,可以选择这些组合中最合适和/或最相容的组合。
通过将化合物(b)替换为下文针对每种作物指定的选择,该矩阵表形式类似地用于其他作物。为了简洁起见,仅示出该简单表格的一个实例。
在其中作物为向日葵的那些实施方案中,组分(a)优选为H-m,并且组分(b)选自苯草醚、甲氧咪草烟、喔草酯、烯草酮及其任意和所有组合等中的任一种,但最优选喔草酯和烯草酮。
在其中作物为谷物的那些实施方案中,组分(a)优选为H-m,并且组分b)选自噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、喔草酯和烯草酮及其任意和所有组合等中的任一种,但最优选喔草酯和烯草酮。
在其中作物为多年生作物的那些实施方案中,组分a)优选为H-m,并且组分b)选自以下中的任一种:噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟及其任意和所有组合等。
表1
在各作物或杂草实施方案中,这些最适合适当情况的组合施用的可行性组合可在类似于表1的表中示出,并且经过必要修改后的合适的共除草剂的变化反映所有的可行性组合。因此,表1仅为针对一种特定作物的所有可行性组合的范围的实例,并且对于每种作物,可以编制类似的表格。
虽然发明人注意到,将共除草组分(b)与吡啶羧酸组分(a)和/或其衍生物组合施用的优势已在实践中得到证明,但有合理的理由推断,两种或更多种组分(b)共除草剂,每种都被证明可以通过吡啶羧酸组分(a)和/或其衍生物来增强和/或可以增强吡啶羧酸组分(a)和/或其衍生物,应同样具有增强属性。换言之,除非另有证明,每种组分(b)共除草剂将不会对包含与一种或多种吡啶羧酸组分(a)和/或其衍生物结合的不同共除草剂的组合施用产生有害影响。
因此,发明人还设想几种除草剂的组合的特定优势在于,能够将多组分结合物中包含的每种活性成分的量减少到在该结合物中没有其他除草活性成分时它们单独地除草有效水平以下的量。
本主题还涉及通过将除草有效量的本发明的结合物等施用于杂草或不想要的植被或其位置来防治杂草或防治不需要的植被的方法。
在一些实施方案中,防治杂草或防治不需要的植被为选择性防治。
在一些实施方案中,所述混合物、结合物等的一种组分与除草剂抗性相关,而另一种组分不表现出抗性,因此,优选选择不具有与其他除草剂的交叉抗性的配伍(companion)化合物,以便一种组分支持使用不同作用方式的其他增补性除草剂的效果。
本主题还涉及用于选择性防治油菜、谷物、向日葵、大豆或多年生作物,且特别是油菜、向日葵、大豆作物任一种中不需要的植被的方法,其包括将除草有效量的(a)化合物(I)或其农业上可接受的酯或盐与其他除草组分结合或一起施用或混合(即组合)施用于不想要的植被或其位置。在一些实施方案中,化合物(I)可优选为式(I)的化合物氟氯吡啶酯(4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯)。在一些实施方案中,用于与化合物(I)一起施用的其他除草组分各自选自以下中的任一种:噻酮磺隆、啶磺草胺、甲羧除草醚、吡氟酰草胺、唑啉草酯(包括唑啉草酯酸及其烯醇盐形式)、二甲戊灵、氯甲喹啉酸、DMA-P(精二甲吩草胺)、吡唑草胺、苯草醚、甲氧咪草烟、氯氨吡啶酸、喔草酯、烯草酮、三氯吡氧乙酸、苯嘧磺草胺、百草枯、氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、苯磺隆、草甘膦及其任意和所有组合等。通常在没有任何其他除草剂的情况下,最优选的共除草剂为喔草酯和/或烯草酮。
根据所需效果和条件,结合物的施用率或组合施用率可以变化。在一个实施方案中,根据所需效果,本发明的结合物的施用率为1g/ha至10000g/ha,特别是10至5000g/ha,更特别是50至2000g/ha。然而,在特别有效的组合施用和有利条件下,以更低的施用率可以实现所需效果,而不背离本发明的概念。同样,例如,为了克服具有挑战性的环境条件而在较高施用率下过度喷洒,甚至是错误地喷洒,也不会背离本发明的概念。
当将结合物直接施用于待防治的植物或待防治的植物的位置时,它们表现出除草活性。观察到的效果取决于待防治的植物种类、植物的生长阶段、稀释度和喷雾液滴大小的施用参数、固体组分的粒度、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体佐剂和载体、土壤类型等,以及施用的化学物质的量。可以调节这些因素和其他因素以促进非选择性或选择性除草作用。在本方法中,本文所述的结合物通常适合施用于不需要的植被或相对发育未全的和发育完全的不需要的植被,以实现对杂草的最大防治。在0.5至80gae/ha的施用率下,化合物I在施用时对几种市售相关的阔叶杂草和禾本科杂草高度有效,所述阔叶杂草和禾本科杂草包括鸡草(chickweed)(繁缕(Stellaria media))、猪草(pigweed)(苋属种(Amaranthus spp.))、常见藜(common lambsquarters)(藜(Chenopodium album))、野塘蒿(hairy fleabane)(美洲假蓬(Conyza bonariensis))、小白酒草(horseweed)(加拿大假蓬(Conyza canadensis))、海岸提琴颈花(coast fiddleneck)、(麻迪菊(Amsinckiaintermedia))、荠菜(Shepherd's purse)(荠菜(Capsellabursa-pastoris))、岩马齿苋(Calandrinia ciliate)、redstem filaree(芹叶牻牛儿苗(Erodiumcicutarium))、小花锦葵(smallflower malva)(小花锦葵(Malva parviflora))、金花菜(Californiaburclover)(南苜蓿(Medicago polymorpha))、一年生蓝草(annual bluegrass)(早熟禾(Poa annua))、毛线稷(witchgrass)(毛绒稷(Panicum capillare))、速生匍匐冰草(quackgrass)(偃麦草(Agropyron repens))和谷莠子(giant foxtail)(大狗尾草(Setariafaberi))。作物对化合物I表现出的作物安全性水平是不同的,但通常出苗后的施用率小于20gae/ha几乎不会对作物造成损害。
化合物I的施用率的其他实例包括0.25至100gae/ha、0.25至80gae/ha、0.25至70gae/ha、0.25至50gae/ha、0.25至45gae/ha、0.25至40gae/ha、0.25至35gae/ha、0.25至30gae/ha、0.25至25gae/ha、0.25至20gae/ha、0.25至15gae/ha、0.25至10gae/ha、0.25至5gae/ha、2.5至50gae/ha、5至50gae/ha、10至50gae/ha、15至50g ae/ha、20至50gae/ha、25至50gae/ha、30至50gae/ha、35至50gae/ha、40至50gae/ha、45至50gae/ha、5至40gae/ha、10至40gae/ha、15至40gae/ha、20至40gae/ha、25至40gae/ha、30至40gae/ha、35至40gae/ha、2.5至35gae/ha、2.5至30gae/ha、2.5至25gae/ha、2.5至20gae/ha、2.5至15gae/ha、2.5至10gae/ha、2.5至5gae/ha、5至35gae/ha、10至30gae/ha、15至25gae/ha和15至20gae/ha。化合物I的施用率的其他实例包括0.25gae/ha、0.5gae/ha、0.75gae/ha、1gae/ha、1.25gae/ha、1.5gae/ha、1.75gae/ha、2gae/ha、2.25gae/ha、2.5gae/ha、3gae/ha、4gae/ha、5gae/ha、6gae/ha、7gae/ha、8gae/ha、9gae/ha、10gae/ha、12gae/ha、14gae/ha、16gae/ha、18gae/ha、20gae/ha、22gae/ha、24gae/ha、26gae/ha、28gae/ha、30gae/ha、32gae/ha、34gae/ha、36gae/ha、38gae/ha、40gae/ha、42gae/ha、44gae/ha、46gae/ha、48gae/ha和50gae/ha。
活性物质的结合物可以以常规方式稀释和施用,例如通过浇水(浸湿)、滴灌、喷洒和雾化。
在又一个实施方案中,各组分的组合物可以以化合物(I)除草剂与一种或多种共除草剂的不同结合物的方式施用,例如以单一的“即用型”形式施用,或以由单个活性成分的单独制剂组成的组合喷雾结合物形式(例如“桶混物”形式)施用。
在其他实施方案中,各组分、活性成分或整个结合物的组合物可以配制成原位使用的任何不同的已知浓缩形式,以制备即用形式。
在又一个实施方案中,组合物以包含a)化合物(I)和b)共除草剂的即用型制剂的形式施用。这些制剂可通过将除草有效量的多组分活性成分与农业上可接受的载体、表面活性剂、根据需要pH改性成分(例如碱或酸)或常用于制剂工艺中的其他促进施用的佐剂结合而获得。一个非限制性实例可能包括氟氯吡啶酸、氯氨吡啶酸和碱的结合物。
例如,本发明的组合物优选以即用型制剂的形式施用,所述即用型制剂包含不少于一种组分a)化合物(I)和不少于一种选择适合于所选作物环境的组分b)共除草剂,其可通过将活性成分与农业上可接受的载体、表面活性剂、pH改性成分或根据需要非水性体系中的碱或酸,或常用于制剂工艺中的其他促进施用的佐剂结合而获得。
所述结合物的组合物实施方案可以以任何常规形式使用或制备,例如,作为可湿性粉剂(WP)、乳液浓缩剂(EC)、微乳液浓缩剂(MEC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂(SL)、悬乳剂(SE)、油分散剂(OD)、浓缩乳剂(BW)(例如水包油和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂或乳剂、胶囊悬浮剂(CS)、悬浮浓缩剂(SC)、悬浮浓缩剂、粉剂(DP)、油混溶性溶液剂(OL)、拌种产品、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、包覆颗粒剂和吸收颗粒剂、用于土壤施用或撒播的颗粒剂、水溶性颗粒剂(SG)、水分散性颗粒剂(WDG)、ULV制剂、微胶囊剂或蜡剂。这些单独的制剂类型及其配混和制备方法是本领域众所周知的。
根据一个实施方案,组合物包含至少一种其他组分,其选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂、分散剂、pH改性剂、其他除草活性成分及其组合。
所述组合物可以使用农业上可接受的载体、表面活性剂或其他常用于制剂工艺和本领域已知的制剂技术的促进施用的佐剂进行配制。
在本发明组合物中潜在有用的合适的液体载体的实例包括但不限于水;芳族烃,例如烷基苯和烷基萘;醇类,例如环己醇和癸醇;乙二醇;聚丙二醇;二丙二醇;N,N-二甲基甲酰胺;二甲基亚砜;二甲基乙酰胺;N烷基吡咯烷酮,例如N-甲基-2-吡咯烷酮;石蜡;各种油,例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油或椰子油;脂肪酸酯;酮类,例如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基4甲基-2-戊酮等。
在本发明组合物中潜在有用的合适的固体载体的实例包括但不限于矿物土,例如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、绢云母、镁质黏土(attaclay)、石灰石、膨润土、石灰、白垩、红玄武土、芒硝、黄土、粘土、白云石、沸石、硅藻土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠;磨细的合成材料;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物来源的产品,例如谷物粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉;纤维素粉末;和其他固体载体。
合适的表面活性剂的实例包括但不限于非离子型、阴离子型、阳离子型和两性型,例如烷氧基化脂肪醇、乙氧基化聚山梨醇酯(例如吐温20)、乙氧基化蓖麻油、木质素磺酸盐、脂肪酸磺酸盐(例如十二烷基磺酸盐)、磷酸酯(例如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯)、磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物、萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物、烷基芳基磺酸盐、乙氧基化烷基酚和乙氧基化芳基酚、聚亚烷基二醇、山梨糖醇酯、碱金属、木质素磺酸钠盐、三苯乙烯基酚乙氧基化物磷酸酯、脂族醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、接枝共聚物和聚乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。可以根据需要使用本领域已知的其他表面活性剂。
当氟氯吡啶酯与烯草酮结合用于包括含有聚氧乙烯异癸基醚(CAS 61827-42-7)的以市售的佐剂的组合物时,预期具有特别的优势。
其他成分如润湿剂、消泡剂、胶黏剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂(sequestrate)、肥料、杀菌剂、稳定剂、缓冲剂或防冻剂,也可以添加到本发明组合物中,从而增加所述组合物的稳定性、密度和粘度。
水性使用形式可以通过添加水由乳液浓缩剂、悬浮剂、糊剂、可湿性粉剂或水分散性颗粒剂制备。为了制备乳剂、糊剂或油分散剂,以原样形式或溶于油或溶剂中的组合物的各组分可通过润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂在水中进行均质化。或者,也可以制备包含活性成分、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及(如果需要的话)溶剂或油的浓缩剂,其适合用水稀释。
在一个实施方案中,组合物中活性成分的结合物的量为约0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%至约90%、93%、94%、95%、97%、98%、99%,基于组合物的总重量计。
在另一个实施方案中,如上所述在即用型制剂中一起使用的组分a)一种或几种化合物(I)除草活性成分和组分b)一种或几种选自适用于预期用途的特定作物环境的共除草剂的共除草活性成分的结合量为0.01-98重量%、0.1-96重量%、1-95重量%、10-87重量%、特别是75-95重量%,基于制剂的总重量计。
例如,本发明的即用型制剂中化合物(I)和共除草组分的结合量为0.01-95重量%,特别是0.1-90重量%,更特别是1-90重量%,甚至更特别是10-90重量%,基于制剂的总重量计。
本发明组合物可包括其他作物保护剂,例如杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、生长调节剂、生物剂、肥料或其混合物。然而,为了避免疑问,应当理解,对于通过本发明结合物所实现的在特定作物环境中实现对不想要的植被的所需防治而言,这种其他作物保护剂不是必需的。因此,本发明除草组合物和结合物可限于含有化合物(I)除草剂(例如H-m)和因其在作物环境中的适用性而选择的共除草剂,作为仅有的存在的作物保护剂。
在另一个实施方案中,本发明提供一种包含本文所述的协同除草组合物或其组分的试剂盒。除了上述活性组分外,所述试剂盒还可在提供的除草组合物中包含或单独地包含一种或多种其他活性和/或非活性成分。某些试剂盒包含a)不少于一种化合物(I)除草剂和b)针对预期作物环境选择的一种或多种共除草剂,每种除草剂都在单独的容器中,并且每种任选地与载体结合。
如上所述,本文所述的一些结合物(包括但不限于组合物、试剂盒和方法)具有协同作用。当活性组分的结合物的作用大于每种组分单独作用的总和时,存在协同作用。因此,协同有效量(或协同组合物或结合物的有效量)为表现出比单个组分的除草活性的总和更大的除草活性的量。
如上所述,本文有利地描述的一些多组分结合物和方法表现出加和性除草效果,同时表现出降低程度的不想要的负面影响,包括由于缺乏对单独施用的单个组分的选择性而对重要的作物造成损害。只要活性组分的结合物的作用大致相等,或不小于每种组分单独作用的总和,即不是拮抗作用,则存在加和性效果。
因此,通过简单使用基于各单个组分的剂量相关正活性的已知方程式(其尤其可在文献中或通过简单测试获得),同时降低与各组分相关的不想要的损害和污染水平,可以计算出每种推荐结合物中各组分的精确除草剂量,而不存在与施用协同结合物相关的试验和错误,其中不想要的作用(例如对作物的损害)以不可预测的方式与增强的预期效果一起增强。
这个问题同样适用于除草污染物的不想要的协同作用。参见,Toxicity ofHerbicides:Impact on Aquatic and Soil Biota and Human Health,Maria Aparecida等人http://dx.doi.org/10.5772/55851,以及Moraes,D.S.L. dospotenciais e de ambientais de Corumbá-MS em raízes de Allium cepa.2000.158页及后页.Tese(Mestrado em Genética eMelhoramento)–Universidade Estadual de Londrina,Londrina。
各单个组分在特定作物环境中的功效(E)使用Abbott公式如下计算:
E=(1-A/B)·100
A对应于处理的作物环境中单个组分以%计的除草功效,B对应于在没有任何活性化合物(空白)的情况下通过施用预期载体组合物在未处理的(对照)环境中实现的以%计的除草功效。
功效为0意指处理的植物中不想要的植被的水平与未处理的对照植物的水平相对应;功效为100意指处理的作物环境得到最大程度地防治。
如上所述,在其中结合物等显示出加和性效果的实施方案中,各组分的量可以有利地使用如在期刊Weeds,1967,15,第20-22页上发表的题为《除草剂结合物的协同和拮抗反应的计算》("Calculation of the synergistic and antagonistic responses ofherbicide combinations")的文章中存在的所谓的Colby公式如下简单地计算。两种活性组分的给定结合物的预期作用可以如下计算:
其中E表示规定剂量(例如分别等于x和y)的两种除草剂的结合物的预期的除草防治百分比,X为规定剂量(等于x)的a)组分化合物(I)等所观察到的除草防治百分比,Y为规定剂量(等于y)的一种或多种共除草剂组分b)所观察到的除草防治百分比。
在示例性实施方案中,各种市售组合物以低于一般公认和推荐的除草有效比率或目标比率和施用量的比率和用量结合施用于出苗后的杂草,以实现对不想要的、不希望的或不需要的植被或杂草的防治。防治水平与不存在其他组分但剂量要高得多的单个单独的施用相当。
在本发明范围内的实施方案中,在没有任何其他除草剂活性成分的情况下施用时,除草有效量的多组分结合物包含约5%至约95%的除草有效量的组分(a)的每种除草剂活性成分以及约95%至约5%的除草有效量的组分(b)共除草剂的每种除草剂活性成分。
在本发明范围内的实施方案中,除草有效量的多组分结合物包含不小于5%、约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%、约65%、约70%、约75%、约80%、约85%、约90%或小于95%的每种组分(a)中的任一项,以及不小于5%、约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%、约65%、约70%、约75%、约80%、约85%、约90%或小于95%的每种组分(b)共除草剂中的任一项。在其他示例性实施方案中,多组分除草剂结合物的施用量以及多组分除草剂结合物的组合施用中各组分中每种单独的活性成分的施用率分别选自约35%、约50%或约75%的多组分除草剂的各组分中每种除草活性成分的一般公认或推荐的除草有效量或比率。
因此,本主题还涉及用于选择性防治作物中不需要的植被的方法,其包括将除草有效量的作为组分a)的化合物(I)或其农业上可接受的酯或盐与其他除草组分b)结合或一起施用或混合(全部包括在术语结合中)的双组分结合物施用于不想要的植被或其位置,其中除草有效量的每种结合物包含小于推荐施用量的单独地各组分。
发明人已考虑了有用的实施方案,其除草有效量的多组分结合物为约5%至约95%的组分(a)的每种除草剂成分以及约95%至约5%的每种组分(b)共除草剂。
在典型的实施方案中,除草有效量的多组分结合物包含约35%至约75%的每种组分(a)活性成分以及约35%至约75%的每种组分(b)共除草剂。
在指定的实施方案中,不需要的植被为以下中的任一种或全部:大穗看麦娘、阿披拉草(Apera spica-venti)、野燕麦、贫育雀麦(Bromus sterilis)、多花黑麦草、新疆三肋果(Tripleurospermum inodorum)、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、紫花野芝麻(Lamium purpureum)、藜、野芥(Sinapis arvensis L)。
为了进一步清楚地说明,如果需要的话,各实施方案包括以下示例性的多组分除草结合剂施用,使用各组分的市售制剂,参考推荐的单个单独的施用率,参见表2,水体积率为200L/ha。
表2
在一些其他示例性实施方案中,将各种市售组合物结合并施用于出苗后的洋甘菊(Matricaria camomilla),并具有以下观察结果。
氟氯吡啶酯和噻酮磺隆的单独的市售组合物的结合物在氟氯吡啶酯大于1.75gA/ha和噻酮磺隆大于1.75g A/ha的所有施用率下均得到良好的防治,即,两种活性成分均大于35%的推荐的除草有效剂量(RHED),但不大于约75%的相同推荐剂量,尽管可能在该范围内的每个点都不是最佳的。
氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺的单独的组合物的多组分结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha(35% RHED)和吡氟酰草胺大于43.8g A/ha(35%RHED)的施用率下得到几乎完全的防治。氟氯吡啶酯和甲羧除草醚的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和甲羧除草醚大于252g A/ha(35%RHED)的施用率下得到几乎完全的防治。
氟氯吡啶酯和啶磺草胺/解草酯的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和啶磺草胺等于或大于13.1g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
值得注意的是,在最近的一篇文章中,推荐的商业比率的啶磺草胺为15g A/ha和18g A/ha(上述比率的114%-137%),在施用于小麦以防治多花黑麦草时对小麦造成最高达10%的视觉损害。在以21、30、36和42g A/ha施用啶磺草胺时,对小麦作物造成甚至大于10%的损害。参见,Zobiole,L.H.S.,等人Pyroxsulam:Sulfonamide Herbicide for WeedControl in Wheat in Brazil.Planta Daninha,36,e018155253.Epub September 03,2018。可从以下网址获得:
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010083582018000100263&lng=en&nrm=iso.
https://dx.doi.org/10.1590/s0100-83582018360100064
即使作物最终可能恢复,也可以清楚地看出,能够将施用剂量减少12%以上(啶磺草胺13.1g A/ha),同时设法实现对不想要的植被的充分防治但具有更少的作物损害,这是一个明显优势。
在一些示例性实施方案中,将各种市售组合物结合并施用于出苗后的虞美人,并具有以下观察结果。
氟氯吡啶酯和噻酮磺隆的单独的市售组合物的结合物在特别是氟氯吡啶酯为2.5g A/ha和噻酮磺隆为2.5g A/ha或以上的施用率下得到几乎完全的防治,并且即使在氟氯吡啶酯为1.75g A/ha和噻酮磺隆为1.75gA/ha的更低施用率下,多组分结合物也能达到防治水平。
氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和吡氟酰草胺大于43.8g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。氟氯吡啶酯和甲羧除草醚的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和甲羧除草醚大于252g A/ha的施用率下得到完全防治,并且是对该物种最快速作用的结合物之一。氟氯吡啶酯和啶磺草胺/解草酯的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和啶磺草胺/解草酯大于13.1g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
在一些其他示例性实施方案中,将各种市售组合物结合并施用于出苗后的洋甘菊,并具有以下观察结果。氟氯吡啶酯和噻酮磺隆的单独的市售组合物的结合物在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和噻酮磺隆大于1.75gA/ha的所有施用率下均得到良好的防治,尽管可能并不总是最佳的。氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和吡氟酰草胺大于43.8g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。氟氯吡啶酯和甲羧除草醚的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和甲羧除草醚大于252g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
氟氯吡啶酯和啶磺草胺/解草酯的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和啶磺草胺/解草酯大于13.1g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
在其他示例性实施方案中,将各种市售组合物结合并施用于出苗后的繁缕,并具有以下观察结果。
氟氯吡啶酯和噻酮磺隆的单独的市售组合物的结合物在氟氯吡啶酯大于3.75gA/ha和噻酮磺隆大于3.75g A/ha的所有施用率下均得到几乎完全的防治,并且即使在氟氯吡啶酯为1.75g A/ha和噻酮磺隆为1.75gA/ha的更低施用率下,也能达到防治水平,尽管不是最佳的。
氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和吡氟酰草胺大于43.8g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
氟氯吡啶酯和甲羧除草醚的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和甲羧除草醚大于252g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
氟氯吡啶酯和啶磺草胺/解草酯的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和啶磺草胺/解草酯大于13.1g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
在其他示例性实施方案中,将各种市售组合物结合并施用于出苗后的阿拉伯婆婆纳,并具有以下观察结果。
氟氯吡啶酯和噻酮磺隆的单独的市售组合物的结合物在特别是氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和噻酮磺隆大于1.75g A/ha的所有施用率下均得到几乎完全的防治。
氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和吡氟酰草胺大于43.8g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
氟氯吡啶酯和甲羧除草醚的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和甲羧除草醚大于252g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。该结合物是对该物种最快速作用的结合物之一。
氟氯吡啶酯和啶磺草胺/解草酯的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和啶磺草胺/解草酯大于13.1g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治。
在有限数量的示例性实施方案中,将各种市售组合物结合并施用于出苗后的蓝花矢车菊,并具有以下观察结果。
氟氯吡啶酯和噻酮磺隆的单独的市售组合物的结合物在特别是氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和噻酮磺隆大于1.75g A/ha的施用率下得到良好的防治水平,尽管并不总是最佳的。
氟氯吡啶酯和吡氟酰草胺的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和吡氟酰草胺大于43.8g A/ha的施用率下得到防治水平,尽管并不总是最佳的。
氟氯吡啶酯和甲羧除草醚的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于3.75g A/ha和甲羧除草醚大于540g A/ha的施用率下得到几乎完全的防治,尽管在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和甲羧除草醚大于252g A/ha的施用率下显示出良好的防治水平,但并不总是最佳的。
氟氯吡啶酯和啶磺草胺/解草酯的单独的组合物的结合物在宽范围的施用率下,特别是在氟氯吡啶酯大于1.75g A/ha和啶磺草胺/解草酯大于13.1g A/ha的施用率下得到良好的防治,尽管并不总是最佳的。
在一些实施方案中,不希望的植物为大穗看麦娘或多花黑麦草,并且有效的多组分结合物包含作为组分a)的氟氯吡啶酯以及作为组分b)的至少两种不同的共除草剂以获得防治水平。
在某些实施方案中,除草剂以单独的预先配混的组合物的形式提供。
在某些实施方案中,待施用的每种除草剂以单独的预先配混的组合物的形式独立地提供,每种组合物可为悬浮浓缩剂的形式,所述悬浮浓缩剂应理解为一种或多种活性成分在水中的稳定悬浮液,用于在使用前用水稀释。
在某些实施方案中,待施用的每种除草剂以单独的预先配混的组合物的形式独立地提供,每种组合物可为水分散性颗粒剂的形式,所述水分散性颗粒剂应理解为在水中崩解和分散后包含待施用的颗粒剂的干燥制剂。
在某些实施方案中,待施用的每种除草活性成分以单独的预先配混的组合物的形式独立地提供,每种组合物可为液体剂形式,通常为在施用前稀释的浓缩形式,尽管可能作为即用型液体剂。
在某些实施方案中,待施用的每种除草活性成分以单独的预先配混的组合物的形式独立地提供,每种组合物可为液体油分散剂的形式,所述液体油分散剂应理解为包括一种或多种活性成分在水不混溶性流体(其可含有其他溶解的活性成分)中的稳定悬浮液,用于在使用前用水稀释。
配混除草剂的这些形式和其他形式可以组合使用,并且对于配制和配混农药组合物领域的技术人员而言是显而易见的。
在一些实施方案中,本文提供的组合物还包含至少一种农业上可接受的佐剂和/或载体。合适的佐剂或载体不应对重要的作物具有植物毒性,特别是在作物的存在下施用组合物进行选择性杂草防治时所采用的浓度下,并且不应与除草组分或其他组合物成分发生化学反应。这种结合物可以设计为直接施用于杂草或其位置,或可以是在施用前通常用其他载体和佐剂稀释的浓缩剂或制剂。它们可以为固体剂,例如粉剂、颗粒剂、水分散性颗粒剂或可湿性粉剂,或液体剂,例如可乳化浓缩剂、溶液剂、乳剂或悬浮剂。它们也可以以预混物或桶混物的形式提供。
用于制备本发明的除草结合物的合适的农业佐剂和载体是本领域技术人员众所周知的。
可使用的液体载体包括水、甲苯、二甲苯、石脑油、作物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚和二乙二醇单甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水通常为用于稀释浓缩剂所选的载体。
合适的固体载体包括滑石、叶蜡石粘土、二氧化硅、美国活性白土、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃壳粉、木质素等。
常用于农业组合物的其他佐剂包括增容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、腐蚀抑制剂、染料、气味剂、扩散剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗微生物剂等。所述组合物还可含有其他相容组分,例如其他除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀昆虫剂等,并且可以与液体肥料或固体颗粒肥料载体(例如硝酸铵、尿素等)一起配制。
在本发明的多组分组合物实施方案中,除草活性成分在组合物中时的浓度通常为0.001至98重量%。
合适的农业佐剂和载体包括但不限于作物油浓缩剂;壬基酚乙氧基化物;苄基椰油烷基二甲基季铵盐;石油烃、烷基酯、有机酸和阴离子型表面活性剂的共混物;C9-C11烷基聚糖苷;磷酸化醇乙氧基化物;天然伯醇(C2-C6)乙氧基化物;二-仲丁基酚EO-PO嵌段共聚物;聚硅氧烷-甲基封端;壬基酚乙氧基化物+硝酸铵尿素;乳化甲基化种子油;十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO);牛脂胺乙氧基化物(15EO);PEG(400)油酸酯(ioleate)-99;石蜡油、烷氧基化醇非离子型表面活性剂;矿物油、表面活性剂共混物。
可使用的液体载体包括水和有机溶剂。所述有机溶剂包括但不限于石油馏分或烃,例如矿物油、芳族溶剂、石蜡油等;植物油,例如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等;上述植物油的酯;一元醇或二元醇、三元醇或其他低级多元醇(含4-6个羟基)的酯,例如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、二油酸丙二醇酯、琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等;一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸等的酯。具体的有机溶剂包括但不限于甲苯、二甲苯、石脑油、作物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚和二乙二醇单甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。在某些实施方案中,水为用于稀释浓缩剂的载体。
合适的固体载体包括但不限于滑石、叶腊石粘土、二氧化硅、美国活性白土、高岭土、硅藻土、白垩、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃壳粉、木质素、纤维素等。
在一些实施方案中,本文所述的组合物还包含一种或多种表面活性剂。在一些实施方案中,所述表面活性剂用于固体和液体组合物中,并且在某些实施方案中,它们被设计成在施用前用载体稀释。所述表面活性剂的性质可为阴离子型、阳离子型或非离子型,并且可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂或其他用途。还可用于本发明制剂的表面活性剂尤其记载于McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual,MC Publishing Corporation:Ridgewood,NJ,1998以及Encyclopedia of Surfactants,第I-III卷,ChemicalPublishing Company:New York,1980-81中。
表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐,例如十二烷基硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸盐,例如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚-环氧烷烃加成产物,例如壬基酚-顺式乙氧基化物;醇-环氧烷烃加成产物,例如十三烷基醇-Ci6乙氧基化物;皂类,例如硬脂酸钠;烷基萘-磺酸盐,例如二丁基萘磺酸钠;磺基琥珀酸盐的二烷基酯,例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠;山梨糖醇酯,例如油酸山梨糖醇酯;季胺,例如十二烷基三甲基氯化铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,例如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯的盐;植物油或种子油,例如大豆油、油菜籽油/芥花籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等;以及上述植物油的酯,并且在某些实施方案中,为甲酯。
在一些实施方案中,这些材料,例如植物油或种子油及其酯,可以互换地用作农业佐剂、液体载体或表面活性剂。
用于本文提供的组合物的其他示例性添加剂包括但不限于增容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、腐蚀抑制剂、染料、气味剂、扩散剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗微生物剂等。所述组合物还可含有其他相容组分,例如其他除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀昆虫剂等,并且可以与液体肥料或固体颗粒肥料载体(例如硝酸铵、尿素等)一起配制。
在一些实施方案中,本文所述的组合物中的活性成分的浓度为0.0005至98重量%。在一些实施方案中,浓度为0.0006至90重量%。在某些实施方案中,在设计成以浓缩剂形式使用的组合物中,活性成分以0.1至98重量%的浓度存在,以及在某些实施方案中,以0.5至90重量%的浓度存在。在某些实施方案中,所述组合物在施用前用惰性载体(例如水)稀释。在某些实施方案中,通常施用于杂草或杂草所在位置的稀释的组合物包含0.0006至15.0重量%的活性成分,以及在某些实施方案中,包含0.01至7.0重量%的活性成分。
本发明的组合可以通过使用常规的地面或空中喷粉器、喷雾器和颗粒施用器通过添加灌溉水以及通过本领域技术人员已知的其他常规方式施用于杂草或其位置。
下列实施例在本发明的一些实施方案中对本发明的实践进行了说明,但不应被解释为对本发明范围的限制。通过对说明书和实施例的考虑,其他实施方案对于本领域技术人员而言是显而易见的。本说明书(包括实施例)旨在被认为仅是示例性的,而非限制本发明的范围和精神。每个实施例的详细说明并不意指对一般原则的限制,也不应视为将教导限制在该实施例的具体内容上。例如,来自一个实施例的详细说明可以在适当时与来自不同实施例的实验详细说明组合,并且落入本发明的预期范围内。
下列实施例可视为是关于如何进行可能进行的实验以确定活性组分和非活性组分的最佳组合的一般指南。任何对特定化合物或实验值的提及均是出于说明性目的,包括如何评估特性,除非特别说明,否则不显示所获得的实际结果。
实施例
实施例1
结合物的苗后除草活性的评估——对不同阔叶杂草的温室盆栽研究。
在每个盆中,种上10颗特定杂草的种子(除非已知其具有低活力,如果是这样的话,则增加种子数)。植物在温室中生长。当植物达到下表详述的阶段时,将它们用于测试。将包含除草剂氟氯吡啶酸的不同结合物在出苗后施用于温室筛选的盆播虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、蓝花矢车菊、大穗看麦娘和多花黑麦草。下文详细说明每次施用时作物BBCH量表以及有害物阶段。
处理剂包括以下化合物和/或制剂:
ELEVORETM——来自CortevaTM的氟氯吡啶酯
VARROTM——来自Bayer CropScience的噻酮磺隆
BOXERTM——来自CortevaTM的双氟磺草胺SC
AG-D1-500 SC[HurricaneTM]——来自ADAMA的吡氟酰草胺
AG-B2-480 SC[FoxTM480SC]——来自ADAMA的甲羧除草醚
ABAKTM——来自Dow Agrosciences的啶磺草胺和解草酯(C-m)
目标有害物说明
时机:——杂草出苗后(BBCH 11-12)表A.处理剂
表B处理剂详细说明
实施例2[唑啉草酯和氟氯吡啶酸筛选]
测试参数
活性成分 | 比率L/ha | 比率gai/ha |
唑啉草酯55g/l+氟氯吡啶酸68.5g/l | 0.55L/ha+0.036L/ha | 30gai+2.5gai |
唑啉草酯55g/l+氟氯吡啶酸68.5g/l | 0.82L/ha+0.055L/ha | 45gai+3.75gai |
唑啉草酯55g/l+氟氯吡啶酸68.5g/l | 1.1L/ha+0.073L/ha | 60gai+5gai |
唑啉草酯55g/l | 1.1L/ha | 60gai |
氟氯吡啶酸68.5g/l | 0.073L/ha | 5gai |
BBCH 37-39(旗叶出现)评估
尽管在施用时杂草已发育,但对禾本科叶草的功效与活性参考相比,即使不是更好,也是相当的。将两种活性物质结合在大穗看麦娘和阿披拉草中具有明显优势。发现对多花黑麦草具有特殊优势。
在BBCH 30-33时的禾本科杂草施用中,与单独施用相比,将两种活性物质结合在多花黑麦草和大穗看麦娘的几种情况下具有明显优势,并且甚至比活性对照组更好。存在明显的剂量响应相关。
考虑到作物后期,对ALOMY+LOLMU具有良好功效。从两种活性成分结合中可以看出明显优势。使用这种结合物可以看到剂量响应。未观察到植物毒性。
实施例3
氟氯吡啶酸结合物的苗后除草活性的评估,对不同禾本科叶草和阔叶杂草的出苗后温室盆栽研究
在每个盆中,种上10颗特定杂草的种子(除非已知其具有低活力,如果是这样的话,则增加种子数)。植物在温室中生长。当植物达到下表详述的阶段时,将它们用于测试。将包含除草剂氟氯吡啶酸的不同结合物在出苗后施用于温室筛选的盆播大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳和蓝花矢车菊。作物BBCH量表的详细说明如下。
处理剂包括以下化合物和/或制剂:
ELEVORETM——来自CortevaTM的氟氯吡啶酯
AXIAL PROTM——来自Syngenta的唑啉草酯55g/l和解草酯(C-m)13.75g/l和己二醇(HG,甲基-2,4-戊二醇)。
活性对照组1
活性对照组2
目标有害物详细说明
时机:——杂草出苗后(BBCH 11-12)
表A.处理剂
处理剂编号 | 代码 | 说明 |
1 | UC | 未处理-对照组 |
2 | AC-VA1a | 活性对照组1a |
3 | AC-VA1b | 活性对照组1b |
4 | AC-VA1c | 活性对照组1c |
5 | AC-VA1d | 活性对照组1d |
6 | AC-VA1e | 活性对照组1e |
7 | AC-VA1f | 活性对照组1f |
8 | B1 | AXIAL PRO 0.2864L/ha;ELEVORE 0.0255L/ha |
9 | B2 | AXIAL PRO 0.4091L/ha;ELEVORE 0.0365L/ha |
10 | B3 | AXIAL PRO 0.6136L/ha;ELEVORE 0.0547L/ha |
11 | B4 | AXIAL PRO 0.6136L/ha;ELEVORE 0.0547L/ha |
12 | B5 | AXIAL PRO 0.2864L/ha;ELEVORE 0.0255L/ha |
13 | HF2a | 活性对照组2a |
实施例4[甲羧除草醚+氟氯吡啶酸筛选]
测试参数
活性成分 | 比率L/ha | gai/ha |
氟氯吡啶酸68.5g/l+甲羧除草醚480g/l | 0.036L/ha+0.75L/ha | 2.5gai+360gai |
氟氯吡啶酸68.5g/l+甲羧除草醚480g/l | 0.055L/ha+1.125L/ha | 3.75gai+540gai |
氟氯吡啶酸68.5g/l+甲羧除草醚480g/l | 0.073L/ha+1.5L/ha | 5gai+720gai |
氟氯吡啶酸68.5g/l+甲羧除草醚480g/l | 0.073L/ha+1.125L/ha | 5gai+540gai |
作物处于BBCH 30时的施用
评估时机:最后时机——初夏(35-54)
杂草:PAPRH;VIOAR;CAPBP;MATCH;STEME;POAAN
实施例5[啶磺草胺+氟氯吡啶酸筛选]
测试参数
活性成分 | 比率L/ha | gai/ha |
氟氯吡啶酸68.5g/l+啶磺草胺75g/l | 0.036L/ha+0.125L/ha | 2.5gai+9.375gai |
氟氯吡啶酸68.5g/l+啶磺草胺75g/l | 0.055L/ha+0.1875L/ha | 3.75gai+14.06gai |
氟氯吡啶酸68.5g/l+啶磺草胺75g/l | 0.073L/ha+0.25L/ha | 5gai+18.75gai |
作物处于BBCH 30–31时的施用
在BBCH 31–65时对杂草的施用
杂草:PAPRH;VIOAR;CAPBP;MATCH;STEME;POAAN
实施例6[向日葵作物中烯草酮+氟氯吡啶酸桶混物筛选]
田间实验通过将市售Arrow(烯草酮120g/l)和市售Heliantex(氟氯吡啶酯68.5g/l)桶混而进行。
对乌克兰的不同地点(Dnipro、Kirovograd、Kiev、Mykolaiv)的向日葵进行了5项试验。
使用用于施用除草剂的装有扁平扇形喷嘴的背负式喷雾器进行施用。
实验设计为随机分组,并进行3次重复试验。
在约8-15DAA(施用后的天数);20-25天;和30-45DAA时记录特定物种的杂草数。
杂草:
瘤突苍耳(XANST),
反枝苋(AMARE),
豚草(AMBEL)
藜(CHEAL),和
丝路蓟(CIRAR)
实施例7[向日葵作物中喔草酯+氟氯吡啶酸桶混物筛选]
为了能够实现其中在本发明的结合物、组合物和本发明的方法中组分(b)包含喔草酯的实施方案的实施和性能的实施例,本文提出了田间试验和温室试验。
田间试验
田间实验通过将市售AgilTM(喔草酯100g/l)和市售Heliantex(氟氯吡啶酯68.5g/l)桶混而进行。
对欧洲国家的向日葵作物进行了约5项试验。
使用用于施用除草剂的装有扁平扇形喷嘴的背负式喷雾器进行施用。实验设计为随机分组,并进行3次重复试验。
在这些试验中,针对的是阔叶杂草,例如藜、反枝苋、豚草,和禾草,例如稗草、狗尾草。在约8-15DAA(施用后的天数)、20-25天和30-45DAA时记录特定物种的杂草数。
对这些方案的举例说明如下所示。在不背离实施方案的试验的情况下可以改变和的施用率,但应保持方案的框架。
温室试验
盆栽测试实验在温室下通过将市售(喔草酯100g/l)和市售Heliantex(氟氯吡啶酯68.5g/l)桶混而进行。每种处理剂进行3-4次重复试验。
在这些试验中,针对的是阔叶杂草,例如藜、反枝苋、豚草,和禾草,例如稗草、狗尾草。在施用后约第7、14和21天评估对杂草的功效。如果需要的话,甚至在之后进行评估。
所述方案应类似于下表所示的方案。在不背离实施方案的试验的情况下可以改变Agil和Heliantex的施用率,但应保持方案的框架。
处理剂 | 活性成分 | 活性成分g/ha | 注释 |
未处理的对照 | |||
Agil | 喔草酯 | 30 | 最大比率100%功效 |
Heliantex | 氟氯吡啶酸 | 3 | 最大比率100%功效 |
Agil+Heliantex | 喔草酯+氟氯吡啶酸 | 30+3 | TM最大比率100%功效 |
Agil | 喔草酯 | 20 | 66%最大比率 |
Heliantex | 氟氯吡啶酸 | 2 | 66%最大比率 |
Agil+Heliantex | 喔草酯+氟氯吡啶酸 | 20+2 | TM 66%最大比率 |
Agil | 喔草酯 | 10 | 33%最大比率 |
Heliantex | 氟氯吡啶酸 | 1 | 33%最大比率 |
以下编号的表述是说明书公开内容的一部分:
1.多组分除草剂,其包含除草有效量的以下组分的结合物
i.至少一种组分(a)的第一除草活性成分,其选自化合物(I)的吡啶羧酸及其农业上可接受的盐和酯,
和
ii.第二共除草活性成分组分(b),其包含选自喔草酯和烯草酮及其任意和所有组合的除草活性成分。
2.表述1的多组分除草剂,其中组分(b)包含烯草酮。
3.表述1的多组分除草剂,其中组分(b)包含喔草酯。
4.表述1-3中任一项的多组分除草剂,其中组分(a)包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯。
5.表述1-4中任一项的多组分除草剂,其由除草有效量的以下组分的结合物组成
i.组分(a)的第一除草活性成分,和
ii.第二共除草活性成分组分(b),其选自喔草酯和烯草酮,和任选地
iii.一种或多种非除草活性添加剂。
6.组合物,其包含表述1-5中任一项的多组分除草剂和至少一种添加剂。
7.表述6的组合物,其中所述添加剂包含载体、安全剂、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱、酸、制剂助剂、增稠剂或其他除草活性成分中的一种或多种。
8.表述1-5中任一项的多组分除草剂,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被、优选阔叶杂草提供除草有效的防治,优选选择性防治。
9.表述6或7中任一项的组合物,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被、优选阔叶杂草提供除草有效的防治。
10.表述1-5中任一项的多组分除草剂,其中所述结合物中组分(a)的除草活性成分的量和/或组分(b)的共除草活性成分的量比在没有其他除草活性成分的情况下单独施用相同量的所述组分的每种除草活性成分时能更有效地防治油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种中不想要的植被,优选阔叶杂草。
11.表述6或7中任一项的组合物,其中所述组合物中组分(a)的除草活性成分的量和/或组分(b)的共除草活性成分的量比在没有其他除草活性成分的情况下单独施用相同量的所述组分的每种除草活性成分时能更有效地防治油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种中不想要的植被,优选阔叶杂草。
12.组合物,其包含多组分除草剂和至少一种添加剂,所述多组分除草剂包含除草有效量的以下组分的结合物
i.作为组分(a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯,和
ii.作为第二共除草活性成分组分(b)的烯草酮。
13.表述12的组合物,其中所述至少一种添加剂包含载体、安全剂、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱、酸、制剂助剂或增稠剂中的一种或多种。
14.组合物,其包含多组分除草剂和至少一种添加剂,所述多组分除草剂由除草有效量的以下组分的结合物组成
i.作为组分(a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯,和
ii.作为共除草活性成分组分(b)的2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)。
15.表述14的组合物,其中所述至少一种添加剂包含载体、安全剂、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱、酸、制剂助剂或增稠剂中的一种或多种。
16.表述1-5、8和10中任一项的多组分除草剂,或表述6、7、9、11-15中任一项的组合物,其中所述结合物中组分(a)的除草活性成分的量小于将所述组分(a)的除草活性成分在没有其他除草活性成分的情况下单独施用于油菜、向日葵、谷物或大豆作物的任一种时所述组分(a)的除草活性成分的除草有效量。
17.表述1-5、8和10中任一项的多组分除草剂,或表述6、7、9或11-15中任一项的组合物,其中所述结合物中组分(b)的共除草活性成分的量小于将所述组分(b)的共除草活性成分在没有其他除草活性成分的情况下单独施用于油菜、向日葵、谷物或大豆作物的任一种时所述组分(b)的共除草活性成分的除草有效量。
18.表述16-17中任一项的多组分除草剂或组合物,其中所述结合物中组分(a)的除草活性成分和组分(b)的共除草活性成分的量分别小于将所述除草活性成分在没有其他除草活性成分的情况下单独施用于油菜、向日葵、谷物或大豆作物的任一种时所述组分(a)的除草活性成分和所述组分(b)的共除草活性成分各自的除草有效量。
19.表述1-18中任一项的多组分除草剂结合物或组合物,用于对油菜、向日葵和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治。
20.表述1-5、8和10中任一项的多组分除草剂结合物,或表述6、7、9或11-15中任一项的组合物,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼、稗草、狗尾草和大狗尾草。
21.表述16-18中任一项的多组分除草剂或组合物,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼、稗草、狗尾草和大狗尾草。
22.表述8、9、19-21中任一项的多组分除草剂或组合物,其中对不想要的植被提供的除草有效的防治包括选择性防治。
23.表述19-22中任一项的多组分除草剂或组合物,用于对油菜作物中不想要的植被提供除草有效的选择性防治。
24.表述19-22中任一项的多组分除草剂或组合物,用于对向日葵作物中不想要的植被提供除草有效的选择性防治。
25.表述19-22中任一项的多组分除草剂或组合物,用于对大豆作物中不想要的植被提供除草有效的选择性防治。
26.表述6、7和12-15中任一项的组合物,其包含至少一种除草剂安全剂。
27.表述1-26中任一项的多组分除草剂结合物或组合物,其中组分(a)的除草活性吡啶羧酸除草活性成分化合物(I)与共除草活性成分组分(b)的羧酸当量重量比为10:1至1:500。
28.表述1-27中任一项的多组分除草剂结合物或组合物,其中组分(a)的除草活性吡啶羧酸除草活性成分化合物(I)与除草活性成分组分(b)的羧酸当量重量比为5:1至1:256。
29.多组分除草剂组合物,其包含选择性除草有效量的表述1-5、8和10中任一项的除草剂结合物,以及至少一种农业上可接受的佐剂、载体或溶剂。
30.除草有效量的多组分除草剂结合物或组合物,其包含表述1-29中任一项所述的结合物,其中除草有效量的除草剂结合物或组合物包含,在每种组分成分在没有另一种组分成分的情况下使用时的,约5%至约95%的除草有效量的组分(a)的除草活性成分和/或约5%至约95%的除草有效量的组分(b)共除草剂的除草活性成分。
31.除草有效量的多组分除草剂结合物或组合物,其包含表述30所述的多组分除草剂结合物,其中除草有效量的双组分结合物包含,在每种组分成分在没有另一种组分成分的情况下使用时的,选自以下百分比的除草有效量的组分(a)的除草剂活性成分:不小于5%、约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%、约65%、约70%、约75%、约80%、约85%、约90%,并且小于95%的除草有效量的组分(a)的除草剂活性成分,以及选自以下百分比的除草有效量的组分(b)的除草剂活性成分:不小于5%、约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%、约65%、约70%、约75%、约80%、约85%、约90%,并且小于95%的除草有效量的组分(b)共除草剂的除草剂活性成分。
32.表述30-31中任一项的除草有效量的多组分除草剂,其中所述结合物包含选自不小于约35%、约50%的百分比的除草有效量并且小于或等于75%的除草有效量的组分(a)的除草剂活性成分,以及选自不小于35%、约50%的百分比的除草有效量并且小于或等于75%的除草有效量的组分(b)的除草剂活性成分。
33.用于有效防治油菜、向日葵、谷物和大豆作物中的杂草、不希望的或不需要的植被的方法,其包括将除草有效量的以下组分的结合物以基于结合物中活性成分的总量计1g/ha至2400g/ha的比率施用于不需要的植被或其位置
i.除草剂成分组分(a),其选自化合物(I)
及其农业上可接受的盐和酯,和
ii.共除草剂组分(b),其选自喔草酯和烯草酮,
并且其中所述第一除草剂组分(a)与所述第二除草剂组分(b)的羧酸当量重量比为10:1至1:500。
34.表述33的方法,其中使用的第二除草剂组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用,并且除草剂组分(a)以1g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中所述除草剂组分(a)与所述除草剂组分(b)的羧酸当量重量比为5:1至1:256。
35.用于防治向日葵、油菜和大豆作物中不想要的或不需要的植被的方法,其包括将4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐的第一组分(a)和选自喔草酯和烯草酮的第二共除草剂组分(b)施用于不想要的或不需要的植被或其位置,其中所施用的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为10:1至1:500。
36.表述35的方法,其中共除草剂组分(b)为2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)。
37.表述35的方法,其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
38.表述35-37中任一项的方法,其中所述作物为向日葵作物。
39.表述35-37中任一项的方法,其中所述作物为大豆作物。
40.表述35-37中任一项的方法,其中所述作物为油菜作物。
41.表述35-40中任一项的方法,其中所施用的第一组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述施用的施用率为1g/ha至2400g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中第一组分(a)的羧酸当量重量以0.5g/ha至160g/ha的比率施用,并且其中第二组分(b)以0.5g/ha至2240g/ha的比率施用。
42.表述35-41中任一项的方法,其中所施用的第一组分(a)的羧酸当量重量与所施用的组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述两种组分一起施用的施用率为8g/ha至1200g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中第一组分(a)以羧酸当量重量为4g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中第二组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用。
43.用于选择性防治油菜作物中不想要的或不需要的植被的方法,其包括将4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐的第一组分(a)和选自喔草酯和烯草酮的第二共除草剂组分(b)施用于不想要的或不需要的植被或其位置,其中所施用的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为10:1至1:500。
44.表述43的方法,其中所施用的第一组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述施用的施用率为1g/ha至2400g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中第一组分(a)以羧酸当量为0.5g/ha至160g/ha的比率施用,并且其中第二组分(b)以0.5g/ha至2240g/ha的比率施用。
45.表述43或表述44中任一项的方法,其中所施用的组分(a)的羧酸当量重量与所施用的组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述两种组分一起施用的施用率为8g/ha至1200g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中所述组分(a)以羧酸当量重量为4g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中所述组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用。
46.用于选择性防治油菜、向日葵和大豆作物中的杂草、不希望的或不需要的植被的方法,其包括将除草有效量的以下组分的结合物以这样的施用率施用于杂草、不希望的或不需要的植被或其位置,使得单独地所述除草剂组分(a)和所述除草剂组分(b)中的每种或两种的量在没有所述其他除草剂组分的情况下施用于所述杂草、不希望的或不需要的植被或其位置时不是除草有效量
i.除草剂组分(a),4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,和
ii.共除草剂组分(b),其选自2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)、烯草酮及其组合。
47.表述14至46中任一项的方法,其中有效防治的是以下中的任一种或全部:大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼、稗草、狗尾草和大狗尾草。
48.用于有效防治谷物中的杂草、不希望的或不需要的植被的方法,其基本上由以下组成:将除草有效量的除草剂组分(a)和共除草剂组分(b)的结合物以基于结合物中活性成分的总量计1g/ha至2400g/ha的比率施用于谷物作物环境中不需要的植被或其位置,所述除草剂组分(a)选自化合物(I)的吡啶羧酸及其农业上可接受的盐和酯,所述共除草剂组分(b)选自烯草酮和喔草酯,并且其中所述第一除草剂组分(a)的羧酸当量与所述第二除草剂组分(b)的重量比为10:1至1:500。
49.表述48的方法,其中使用的共除草剂组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用,并且除草剂组分(a)以1g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中所述除草剂组分(a)的羧酸当量重量与所述共除草剂组分(b)之比为5:1至1:256。
50.表述1-49中任一项的多组分除草剂、组合物或方法,其中化合物(I)的吡啶羧酸的农业上可接受的酯为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,并且其中4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯的羧酸当量重量为345g/mol。
51.多组分除草剂,其包含除草有效量的以下组分的结合物
i.除草活性成分组分(a),其包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2羧酸甲酯作为除草剂活性成分,和
ii.共除草活性成分组分(b),其包含选自喔草酯、烯草酮及其组合的除草活性成分,
其中所述多组分除草剂结合物的组分(a)和组分(b)的每种活性除草剂单独地不太除草有效地提供对油菜、向日葵、谷物和大豆作物中不想要的植被的防治。
52.多组分除草剂,其包含除草有效量的以下组分的结合物
i.小于除草有效量的4-氨基-3-氯-6-(4氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯作为组分(a),和
ii.共除草活性成分组分(b),其包含小于除草有效量的选自2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)、烯草酮及其组合的除草活性成分,
其中所述多组分除草剂结合物除草有效地提供对油菜、向日葵和大豆作物中不想要的植被的选择性防治。
53.表述1-52中任一项的多组分除草剂、组合物或方法,其中除草剂成分组分(a)和组分(b)在组合施用时具有协同除草作用,并且其中所述组分(a)和组分(b)的每种除草成分在没有所述其他组分的情况下施用时单独地不太具有除草效果。
54.表述7、13、15或26中任一项的组合物,其中所述至少一种除草剂安全剂选自杀草隆、苄草隆、哌草丹、解草啶、解草酸(解草酯)、解草唑乙酯、吡唑解草酸(吡唑解草酯)、双苯噁唑酸(双苯噁唑乙酯)、环丙磺酰胺、增效磷、解草嗪、BPCMS、解草胺腈、二氯丙烯胺、双环咯酮、增效磷、解草唑、解草胺、氟草肟、解草噁唑、解草烷、解草烯、氯解草灵、解草磺酰胺、萘二甲酸酐和解草腈。
55.表述33-49中任一项的方法,其中所述施用还包括施用至少一种除草剂安全剂。
56.表述55的方法,其中所述至少一种除草剂安全剂选自杀草隆、苄草隆、哌草丹、解草啶、解草酸(解草酯)、解草唑乙酯、吡唑解草酸(吡唑解草酯)、双苯噁唑酸(双苯噁唑乙酯)、环丙磺酰胺、增效磷、解草嗪、BPCMS、解草胺腈、二氯丙烯胺、双环咯酮、增效磷、解草唑、解草胺、氟草肟、解草噁唑、解草烷、解草烯、氯解草灵、解草磺酰胺、萘二甲酸酐和解草腈。
57.表述1-5、8或10中任一项的多组分除草剂,或表述33-49中任一项的方法,其中组分(a)和组分(b)包含组分(a)的组合物和组分(b)的组合物。
58.表述1-5、8或10中任一项的多组分除草剂,或表述33-49中任一项的方法,其中组分(a)和组分(b)包含含有组分(a)和组分(b)的结合物的组合物。
59.表述57-58中任一项的多组分除草剂,其中所述组合物还包含至少一种除草剂安全剂,其选自杀草隆、苄草隆、哌草丹、解草啶、解草酸(解草酯)、解草唑乙酯、吡唑解草酸(吡唑解草酯)、双苯噁唑酸(双苯噁唑乙酯)、环丙磺酰胺、增效磷、解草嗪、BPCMS、解草胺腈、二氯丙烯胺、双环咯酮、增效磷、解草唑、解草胺、氟草肟、解草噁唑、解草烷、解草烯、氯解草灵、解草磺酰胺、萘二甲酸酐和解草腈。
60.表述59的多组分除草剂、表述55-56中任一项的方法或表述54的组合物,其中所述安全剂选自解草酸、双苯噁唑酸、吡唑解草酸及其所有有效组合,优选选自解草酯、双苯噁唑乙酯和吡唑解草酯。
61.表述57-58中任一项的多组分除草剂,其中所述组合物还包含添加剂,所述添加剂包含下述中的至少一种:载体、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱或酸、制剂助剂、溶剂、其他除草活性成分或其几种或全部的组合。
62.结合物,其包含氟氯吡啶酯、烯草酮和至少一种添加剂,所述添加剂选自载体、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、溶剂、制剂助剂或其组合。
63.结合物,其包含氟氯吡啶酸、优选氟氯吡啶酯,和
a.烯草酮,或
b.2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯),
以及安全剂,所述安全剂优选选自解草酸、吡唑解草酸和双苯噁唑酸,更优选选自解草酯、双苯噁唑乙酯和吡唑解草酯。
64.表述57-58中任一项的多组分除草剂,其中每种组合物中的活性成分的含量包含的百分比为X%至Y%,其中,
i.X选自约0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%,并且
ii.Y选自约90%、93%、94%、95%、97%、98%和99%,基于组合物的总重量计。
65.表述6、7、9、11-15、26、29或57-58中任一项的组合物,其中所述组合物为以下中的任一种:可湿性粉剂(WP)、乳液浓缩剂(EC)、微乳液浓缩剂(MEC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂(SL)、悬乳剂(SE)、油分散剂(OD)、浓缩乳剂(BW)(包括水包油和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂或乳剂、胶囊悬浮剂(CS)、悬浮浓缩剂(SC)、粉剂(DP)、油混溶性溶液剂(OL)、拌种产品、颗粒剂(GR)、特别是微颗粒剂、喷雾颗粒剂、包覆颗粒剂和吸收颗粒剂、用于土壤施用或撒播的颗粒剂、水溶性颗粒剂(SG)、水分散性颗粒剂(WDG)、ULV制剂、微胶囊剂或蜡剂。
66.表述1的多组分除草剂,附带条件是不包括精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵或其盐。
67.表述6的组合物,附带条件是不包括精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵或其盐。
68.表述1-5、8和10中任一项的多组分除草剂结合物,或表述6、7、9或11-15中任一项的组合物,用于对油菜、向日葵和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:稗草、狗尾草、藜、反枝苋、豚草、瘤突苍耳或丝路蓟。
69.表述16-18中任一项的多组分除草剂或组合物,用于对油菜、向日葵和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:藜、反枝苋、豚草、瘤突苍耳或丝路蓟。
70.表述1-2、4-13、16-35、37-69中任一项的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与共除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:140至约9:1;
ii.约1:48至约3:1;
iii.约1:35至约2.2:1;
iv.约1:9至1:8,
其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
71.表述1-2、4-13、16-35、37-69中任一项的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:25至1:40;
ii.约1:31;
iii.约1:36;
iv.约1:150;
v.约1:14;
vi.约1:90;并且
其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
72.表述33-35、37-49中任一项的方法,其中所施用的第一组分(a)的重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为1:9至1:150,并且其中所述施用的施用率为74g/ha至310g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中所述第一组分(a)以约0.5g/ha至10g/ha的比率施用,并且其中所述第二组分(b)以20g/ha至400g/ha的比率施用,其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
73.表述1、3-11、14-36、38-69中任一项的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与共除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:3至约1:133;
ii.约1:5至约1:67;
iii.约1:7至约1:53;
iv.约1:8至约1:40;
v.约1:10至约1:30;
vi.约1:13至约1:27;
vii.约1:15至约1:26;
viii.约1:18至约1:20;并且
其中共除草剂组分(b)为喔草酯。
74.表述1、3-11、14-36、38-69中任一项的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:3;
ii.约1:5;
iii.约1:7;
iv.约1:8;
v.约1:10;
vi.约1:13;
vii.约1:15;
viii.约1:18;
ix.约1:133;
x.约1:67;
xi.约1:53;
xii.约1:40;
xiii.约1:30;
xiv.约1:27;
xv.约1:26;
xvi.约1:20;
其中共除草剂组分(b)为喔草酯。
75.表述33-36、38-49中任一项的方法,其中所施用的第一组分(a)的重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为1:3至1:133,并且其中所述施用的施用率为10.5g/ha至210g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中所述第一组分(a)以约0.5g/ha至10g/ha的比率施用,并且其中所述第二组分(b)以约10g/ha至约200g/ha的比率施用,其中共除草剂组分(b)为喔草酯。
76.表述6-7、12-13或61-62中任一项的多组分除草剂结合物或包含其的组合物,其包含
i.氟氯吡啶酯,
ii.烯草酮,和
iii.包含聚氧乙烯异癸基醚的表面活性剂。
77.如权利要求10所述的多组分除草剂,或如权利要求11所述的组合物,其中,更有效地防治油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种中不想要的植被包括下述中的至少一个:
i.增加在防止、减少、杀死或以其他方式不利地改变不需要的植被的发育方面的功效;
ii.降低每种除草活性成分对作物已知或预期的植物毒性;
iii.减少每种除草活性成分的除草剂类别的组合的已知或预期的拮抗作用;
iv.降低对每种除草活性成分的预期抗性;
v.有利地影响每种除草活性成分的施用时机;
vi.加快实现防治不想要的植被的速度;
vii.改善每种除草活性成分的转移;
viii.提高油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种的产量;和
ix.增加在没有其他除草活性成分的情况下单独施用相同量的所述组分的每种除草活性成分的持久性。
Claims (77)
1.多组分除草剂,其包含除草有效量的以下组分的结合物
i.至少一种组分(a)的第一除草活性成分,其选自化合物(I)的吡啶羧酸及其农业上可接受的盐和酯,
和
ii.第二共除草活性成分组分(b),其包含选自喔草酯和烯草酮及其任意和所有组合的除草活性成分。
2.权利要求1所述的多组分除草剂,其中组分(b)包含烯草酮。
3.权利要求1所述的多组分除草剂,其中组分(b)包含喔草酯。
4.权利要求1-3中任一项所述的多组分除草剂,其中组分(a)包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯。
5.权利要求1-4中任一项所述的多组分除草剂,其由除草有效量的以下组分的结合物组成
i.组分(a)的第一除草活性成分,和
ii.第二共除草活性成分组分(b),其选自喔草酯和烯草酮,和任选地
iii.一种或多种非除草活性添加剂。
6.组合物,其包含权利要求1-5中任一项所述的多组分除草剂和至少一种添加剂。
7.权利要求6所述的组合物,其中所述添加剂包含载体、安全剂、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱、酸、制剂助剂、增稠剂或其他除草活性成分中的一种或多种。
8.权利要求1-5中任一项所述的多组分除草剂,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被、优选阔叶杂草提供除草有效的防治,优选选择性防治。
9.权利要求6或7中任一项所述的组合物,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被、优选阔叶杂草提供除草有效的防治。
10.权利要求1-5中任一项所述的多组分除草剂,其中所述结合物中组分(a)的除草活性成分的量和/或组分(b)的共除草活性成分的量比在没有其他除草活性成分的情况下单独施用相同量的所述组分的每种除草活性成分时能更有效地防治油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种中不想要的植被,优选阔叶杂草。
11.权利要求6或7中任一项所述的组合物,其中所述组合物中组分(a)的除草活性成分的量和/或组分(b)的共除草活性成分的量比在没有其他除草活性成分的情况下单独施用相同量的所述组分的每种除草活性成分时能更有效地防治油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种中不想要的植被,优选阔叶杂草。
12.组合物,其包含多组分除草剂和至少一种添加剂,所述多组分除草剂包含除草有效量的以下组分的结合物
i.作为组分(a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯,和
ii.作为第二共除草活性成分组分(b)的烯草酮。
13.权利要求12所述的组合物,其中所述至少一种添加剂包含载体、安全剂、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱、酸、制剂助剂或增稠剂中的一种或多种。
14.组合物,其包含多组分除草剂和至少一种添加剂,所述多组分除草剂由除草有效量的以下组分的结合物组成
i.作为组分(a)的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)2-吡啶羧酸甲酯,和
ii.作为共除草活性成分组分(b)的2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)。
15.权利要求14所述的组合物,其中所述至少一种添加剂包含载体、安全剂、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱、酸、制剂助剂或增稠剂中的一种或多种。
16.权利要求1-5、8和10中任一项所述的多组分除草剂,或权利要求6、7、9、11-15中任一项所述的组合物,其中所述结合物中组分(a)的除草活性成分的量小于将所述组分(a)的除草活性成分在没有其他除草活性成分的情况下单独施用于油菜、向日葵、谷物或大豆作物的任一种时所述组分(a)的除草活性成分的除草有效量。
17.权利要求1-5、8和10中任一项所述的多组分除草剂,或权利要求6、7、9或11-15中任一项所述的组合物,其中所述结合物中组分(b)的共除草活性成分的量小于将所述组分(b)的共除草活性成分在没有其他除草活性成分的情况下单独施用于油菜、向日葵、谷物或大豆作物的任一种时所述组分(b)的共除草活性成分的除草有效量。
18.权利要求16-17中任一项所述的多组分除草剂或组合物,其中所述结合物中组分(a)的除草活性成分和组分(b)的共除草活性成分的量分别小于将所述除草活性成分在没有其他除草活性成分的情况下单独施用于油菜、向日葵、谷物或大豆作物的任一种时所述组分(a)的除草活性成分和所述组分(b)的共除草活性成分各自的除草有效量。
19.权利要求1-18中任一项所述的多组分除草剂结合物或组合物,用于对油菜、向日葵和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治。
20.权利要求1-5、8和10中任一项所述的多组分除草剂结合物或权利要求6、7、9或11-15中任一项所述的组合物,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼、稗草、狗尾草和大狗尾草。
21.权利要求16-18中任一项所述的多组分除草剂或组合物,用于对油菜、向日葵、谷物和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼、稗草、狗尾草和大狗尾草。
22.权利要求8、9、19-21中任一项所述的多组分除草剂或组合物,其中对不想要的植被提供的除草有效的防治包括选择性防治。
23.如权利要求19-22中任一项所述的多组分除草剂或组合物,用于对油菜作物中不想要的植被提供除草有效的选择性防治。
24.如权利要求19-22中任一项所述的多组分除草剂或组合物,用于对向日葵作物中不想要的植被提供除草有效的选择性防治。
25.如权利要求19-22中任一项所述的多组分除草剂或组合物,用于对大豆作物中不想要的植被提供除草有效的选择性防治。
26.权利要求6、7和12-15中任一项所述的组合物,其包含至少一种除草剂安全剂。
27.权利要求1-26中任一项所述的多组分除草剂结合物或组合物,其中组分(a)的除草活性吡啶羧酸除草活性成分化合物(I)与共除草活性成分组分(b)的羧酸当量重量比为10:1至1:500。
28.权利要求1-27中任一项所述的多组分除草剂结合物或组合物,其中组分(a)的除草活性吡啶羧酸除草活性成分化合物(I)与除草活性成分组分(b)的羧酸当量重量比为5:1至1:256。
29.多组分除草剂组合物,其包含选择性除草有效量的权利要求1-5、8和10中任一项所述的除草剂结合物,以及至少一种农业上可接受的佐剂、载体或溶剂。
30.除草有效量的多组分除草剂结合物或组合物,其包含权利要求1-29中任一项所述的结合物,其中除草有效量的除草剂结合物或组合物包含,在每种组分成分在没有另一种组分成分的情况下使用时的,约5%至约95%的除草有效量的组分(a)的除草活性成分和/或约5%至约95%的除草有效量的组分(b)共除草剂的除草活性成分。
31.除草有效量的多组分除草剂结合物或组合物,其包含权利要求30所述的多组分除草剂结合物,其中除草有效量的双组分结合物包含,在每种组分成分在没有另一种组分成分的情况下使用时的,选自以下百分比的除草有效量的组分(a)的除草剂活性成分:不小于5%、约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%、约65%、约70%、约75%、约80%、约85%、约90%,并且小于95%的除草有效量的组分(a)的除草剂活性成分,以及选自以下百分比的除草有效量的组分(b)的除草剂活性成分:不小于5%、约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%、约65%、约70%、约75%、约80%、约85%、约90%,并且小于95%的除草有效量的组分(b)共除草剂的除草剂活性成分。
32.权利要求30-31中任一项所述的除草有效量的多组分除草剂,其中所述结合物包含选自不小于约35%、约50%的百分比的除草有效量并且小于或等于75%的除草有效量的组分(a)的除草剂活性成分,以及选自不小于35%、约50%的百分比的除草有效量并且小于或等于75%的除草有效量的组分(b)的除草剂活性成分。
33.用于有效防治油菜、向日葵、谷物和大豆作物中的杂草、不希望的或不需要的植被的方法,其包括将除草有效量的以下组分的结合物以基于结合物中活性成分的总量计1g/ha至2400g/ha的比率施用于不需要的植被或其位置
i.除草剂成分组分(a),其选自化合物(I)
及其农业上可接受的盐和酯,和
ii.共除草剂组分(b),其选自喔草酯和烯草酮,
并且其中所述第一除草剂组分(a)与所述第二除草剂组分(b)的羧酸当量重量比为10:1至1:500。
34.权利要求33所述的方法,其中使用的第二除草剂组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用,并且除草剂组分(a)以1g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中所述除草剂组分(a)与所述除草剂组分(b)的羧酸当量重量比为5:1至1:256。
35.用于防治向日葵、油菜和大豆作物中不想要的或不需要的植被的方法,其包括将4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐的第一组分(a)和选自喔草酯和烯草酮的第二共除草剂组分(b)施用于不想要的或不需要的植被或其位置,其中所施用的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为10:1至1:500。
36.权利要求35所述的方法,其中共除草剂组分(b)为2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)。
37.权利要求35所述的方法,其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
38.权利要求35-37中任一项所述的方法,其中所述作物为向日葵作物。
39.权利要求35-37中任一项所述的方法,其中所述作物为大豆作物。
40.权利要求35-37中任一项所述的方法,其中所述作物为油菜作物。
41.权利要求35-40中任一项所述的方法,其中所施用的第一组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述施用的施用率为1g/ha至2400g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中第一组分(a)的羧酸当量重量以0.5g/ha至160g/ha的比率施用,并且其中第二组分(b)以0.5g/ha至2240g/ha的比率施用。
42.权利要求35-41中任一项所述的方法,其中所施用的第一组分(a)的羧酸当量重量与所施用的组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述两种组分一起施用的施用率为8g/ha至1200g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中第一组分(a)以羧酸当量重量为4g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中第二组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用。
43.用于选择性防治油菜作物中不想要的或不需要的植被的方法,其包括将4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐的第一组分(a)和选自喔草酯和烯草酮的第二共除草剂组分(b)施用于不想要的或不需要的植被或其位置,其中所施用的4-氨基3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其农业上可接受的酯或盐组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为10:1至1:500。
44.权利要求43所述的方法,其中所施用的第一组分(a)的羧酸当量重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述施用的施用率为1g/ha至2400g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中第一组分(a)以羧酸当量为0.5g/ha至160g/ha的比率施用,并且其中第二组分(b)以0.5g/ha至2240g/ha的比率施用。
45.权利要求43或权利要求44中任一项所述的方法,其中所施用的组分(a)的羧酸当量重量与所施用的组分(b)的重量之比为5:1至1:256,并且其中所述两种组分一起施用的施用率为8g/ha至1200g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中所述组分(a)以羧酸当量重量为4g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中所述组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用。
46.用于选择性防治油菜、向日葵和大豆作物中的杂草、不希望的或不需要的植被的方法,其包括将除草有效量的以下组分的结合物以这样的施用率施用于杂草、不希望的或不需要的植被或其位置,使得单独地所述除草剂组分(a)和所述除草剂组分(b)中的每种或两种的量在没有所述其他除草剂组分的情况下施用于所述杂草、不希望的或不需要的植被或其位置时不是除草有效量
i.除草剂组分(a),4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,和
ii.共除草剂组分(b),其选自2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)、烯草酮及其组合。
47.权利要求14至46中任一项所述的方法,其中有效防治的是以下中的任一种或全部:大穗看麦娘、多花黑麦草、虞美人、洋甘菊、繁缕、阿拉伯婆婆纳、田野堇菜、蓝花矢车菊、荠菜、拉拉藤属、野芝麻属、地肤属、苋属、合萌属、田菁属、雨久花属、莎草属水葱属、藜、美洲假蓬、加拿大假蓬、麻迪菊、Calandrinia ciliate、芹叶牻牛儿苗、小花锦葵、南苜蓿、早熟禾、毛绒稷、偃麦草、反枝苋、卷茎蓼、豚草、瘤突苍耳、丝路蓟、春蓼、稗草、狗尾草和大狗尾草。
48.用于有效防治谷物中的杂草、不希望的或不需要的植被的方法,其基本上由以下组成:将除草有效量的除草剂组分(a)和共除草剂组分(b)的结合物以基于结合物中活性成分的总量计1g/ha至2400g/ha的比率施用于谷物作物环境中不需要的植被或其位置,所述除草剂组分(a)选自化合物(I)的吡啶羧酸及其农业上可接受的盐和酯,所述共除草剂组分(b)选自烯草酮和喔草酯,并且其中所述第一除草剂组分(a)的羧酸当量与所述第二除草剂组分(b)的重量比为10:1至1:500。
49.权利要求48所述的方法,其中使用的共除草剂组分(b)以4g/ha至1120g/ha的比率施用,并且除草剂组分(a)以1g/ha至80g/ha的比率施用,并且其中所述除草剂组分(a)的羧酸当量重量与所述共除草剂组分(b)之比为5:1至1:256。
50.权利要求1-49中任一项所述的多组分除草剂、组合物或方法,其中化合物(I)的吡啶羧酸的农业上可接受的酯为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯,并且其中4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯的羧酸当量重量为345g/mol。
51.多组分除草剂,其包含除草有效量的以下组分的结合物
i.除草活性成分组分(a),其包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2羧酸甲酯作为除草剂活性成分,和
ii.共除草活性成分组分(b),其包含选自喔草酯、烯草酮及其组合的除草活性成分,
其中所述多组分除草剂结合物的组分(a)和组分(b)的每种活性除草剂单独地不太除草有效地提供对油菜、向日葵、谷物和大豆作物中不想要的植被的防治。
52.多组分除草剂,其包含除草有效量的以下组分的结合物
i.小于除草有效量的4-氨基-3-氯-6-(-4氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2羧酸甲酯作为组分(a),和
ii.共除草活性成分组分(b),其包含小于除草有效量的选自2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯)、烯草酮及其组合的除草活性成分,
其中所述多组分除草剂结合物除草有效地提供对油菜、向日葵和大豆作物中不想要的植被的选择性防治。
53.权利要求1-52中任一项所述的多组分除草剂、组合物或方法,其中除草剂成分组分(a)和组分(b)在组合施用时具有协同除草作用,并且其中所述组分(a)和组分(b)的每种除草成分在没有所述其他组分的情况下施用时单独地不太具有除草效果。
54.权利要求7、13、15或26中任一项所述的组合物,其中所述至少一种除草剂安全剂选自杀草隆、苄草隆、哌草丹、解草啶、解草酸(解草酯)、解草唑乙酯、吡唑解草酸(吡唑解草酯)、双苯噁唑酸(双苯噁唑乙酯)、环丙磺酰胺、增效磷、解草嗪、BPCMS、解草胺腈、二氯丙烯胺、双环咯酮、增效磷、解草唑、解草胺、氟草肟、解草噁唑、解草烷、解草烯、氯解草灵、解草磺酰胺、萘二甲酸酐和解草腈。
55.权利要求33-49中任一项所述的方法,其中所述施用还包括施用至少一种除草剂安全剂。
56.权利要求55所述的方法,其中所述至少一种除草剂安全剂选自杀草隆、苄草隆、哌草丹、解草啶、解草酸(解草酯)、解草唑乙酯、吡唑解草酸(吡唑解草酯)、双苯噁唑酸(双苯噁唑乙酯)、环丙磺酰胺、增效磷、解草嗪、BPCMS、解草胺腈、二氯丙烯胺、双环咯酮、增效磷、解草唑、解草胺、氟草肟、解草噁唑、解草烷、解草烯、氯解草灵、解草磺酰胺、萘二甲酸酐和解草腈。
57.权利要求1-5、8或10中任一项所述的多组分除草剂,或权利要求33-49中任一项所述的方法,其中组分(a)和组分(b)包含组分(a)的组合物和组分(b)的组合物。
58.权利要求1-5、8或10中任一项所述的多组分除草剂,或权利要求33-49中任一项所述的方法,其中组分(a)和组分(b)包含含有组分(a)和组分(b)的结合物的组合物。
59.权利要求57-58中任一项所述的多组分除草剂,其中所述组合物还包含至少一种除草剂安全剂,其选自杀草隆、苄草隆、哌草丹、解草啶、解草酸(解草酯)、解草唑乙酯、吡唑解草酸(吡唑解草酯)、双苯噁唑酸(双苯噁唑乙酯)、环丙磺酰胺、增效磷、解草嗪、BPCMS、解草胺腈、二氯丙烯胺、双环咯酮、增效磷、解草唑、解草胺、氟草肟、解草噁唑、解草烷、解草烯、氯解草灵、解草磺酰胺、萘二甲酸酐和解草腈。
60.权利要求59所述的多组分除草剂、权利要求55-56中任一项所述的方法或权利要求54所述的组合物,其中所述安全剂选自解草酸、双苯噁唑酸、吡唑解草酸及其所有有效组合,优选选自解草酯、双苯噁唑乙酯和吡唑解草酯。
61.权利要求57-58中任一项所述的多组分除草剂,其中所述组合物还包含添加剂,所述添加剂包含下述中的至少一种:载体、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、碱或酸、制剂助剂、溶剂、其他除草活性成分或其几种或全部的组合。
62.结合物,其包含氟氯吡啶酯、烯草酮和至少一种添加剂,所述添加剂选自载体、佐剂、表面活性剂、pH改性成分、溶剂、制剂助剂或其组合。
63.结合物,其包含氟氯吡啶酸、优选氟氯吡啶酯,和
a.烯草酮,或
b.2-(丙烷-2-亚基氨基)氧基乙基(2R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基)氧基苯氧基]丙酸酯(喔草酯),
以及安全剂,所述安全剂优选选自解草酸、吡唑解草酸和双苯噁唑酸,更优选选自解草酯、双苯噁唑乙酯和吡唑解草酯。
64.权利要求57-58中任一项所述的多组分除草剂,其中每种组合物中的活性成分的含量包含的百分比为X%至Y%,其中,
i.X选自约0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%,并且
ii.Y选自约90%、93%、94%、95%、97%、98%和99%,基于组合物的总重量计。
65.权利要求6、7、9、11-15、26、29或57-58中任一项所述的组合物,其中所述组合物为以下中的任一种:可湿性粉剂(WP)、乳液浓缩剂(EC)、微乳液浓缩剂(MEC)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂(SL)、悬乳剂(SE)、油分散剂(OD)、浓缩乳剂(BW)(包括水包油和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂或乳剂、胶囊悬浮剂(CS)、悬浮浓缩剂(SC)、粉剂(DP)、油混溶性溶液剂(OL)、拌种产品、颗粒剂(GR)、特别是微颗粒剂、喷雾颗粒剂、包覆颗粒剂和吸收颗粒剂、用于土壤施用或撒播的颗粒剂、水溶性颗粒剂(SG)、水分散性颗粒剂(WDG)、ULV制剂、微胶囊剂或蜡剂。
66.如权利要求1所述的多组分除草剂,附带条件是不包括精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵或其盐。
67.如权利要求6所述的组合物,附带条件是不包括精吡氟禾草灵、精氟吡甲禾灵和精喹禾灵或其盐。
68.如权利要求1-5、8和10中任一项所述的多组分除草剂结合物,或权利要求6、7、9或11-15中任一项所述的组合物,用于对油菜、向日葵和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:稗草、狗尾草、藜、反枝苋、豚草、瘤突苍耳或丝路蓟。
69.如权利要求16-18中任一项所述的多组分除草剂或组合物,用于对油菜、向日葵和大豆作物任一种中不想要的植被提供除草有效的防治,其中所述不想要的植被为以下中的任一种或全部:藜、反枝苋、豚草、瘤突苍耳或丝路蓟。
70.如权利要求1-2、4-13、16-35、37-69中任一项所述的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与共除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:140至约9:1;
ii.约1:48至约3:1;
iii.约1:35至约2.2:1;
iv.约1:9至1:8,
其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
71.如权利要求1-2、4-13、16-35、37-69中任一项所述的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:25至1:40;
ii.约1:31;
iii.约1:36;
iv.约1:150;
v.约1:14;
vi.约1:90;并且
其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
72.权利要求33-35、37-49中任一项所述的方法,其中所施用的第一组分(a)的重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为1:9至1:150,并且其中所述施用的施用率为74g/ha至310g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中所述第一组分(a)以约0.5g/ha至10g/ha的比率施用,并且其中所述第二组分(b)以20g/ha至400g/ha的比率施用,其中共除草剂组分(b)为烯草酮。
73.如权利要求1、3-11、14-36、38-69中任一项所述的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与共除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:3至约1:133;
ii.约1:5至约1:67;
iii.约1:7至约1:53;
iv.约1:8至约1:40;
v.约1:10至约1:30;
vi.约1:13至约1:27;
vii.约1:15至约1:26;
viii.约1:18至约1:20;并且
其中共除草剂组分(b)为喔草酯。
74.如权利要求1、3-11、14-36、38-69中任一项所述的多组分除草剂结合物或包含其的组合物或其使用方法,其中组分(a)的除草活性成分化合物(I)与除草活性成分组分(b)的重量比选自
i.约1:3;
ii.约1:5;
iii.约1:7;
iv.约1:8;
v.约1:10;
vi.约1:13;
vii.约1:15;
viii.约1:18;
ix.约1:133;
x.约1:67;
xi.约1:53;
xii.约1:40;
xiii.约1:30;
xiv.约1:27;
xv.约1:26;
xvi.约1:20;
其中共除草剂组分(b)为喔草酯。
75.权利要求33-36、38-49中任一项所述的方法,其中所施用的第一组分(a)的重量与所施用的共除草剂组分(b)的重量之比为1:3至1:133,并且其中所述施用的施用率为10.5g/ha至210g/ha,基于组合施用中活性成分组分的总量计,并且其中所述第一组分(a)以约0.5g/ha至10g/ha的比率施用,并且其中所述第二组分(b)以约10g/ha至约200g/ha的比率施用,其中共除草剂组分(b)为喔草酯。
76.如权利要求6-7、12-13或61-62中任一项所述的多组分除草剂结合物或包含其的组合物,其包含
i.氟氯吡啶酯,
ii.烯草酮,和
iii.包含聚氧乙烯异癸基醚的表面活性剂。
77.如权利要求10所述的多组分除草剂,或如权利要求11所述的组合物,其中,更有效地防治油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种中不想要的植被包括下述中的至少一个:
i.增加在防止、减少、杀死或以其他方式不利地改变不需要的植被的发育方面的功效;
ii.降低每种除草活性成分对作物已知或预期的植物毒性;
iii.减少每种除草活性成分的除草剂类别的组合的已知或预期的拮抗作用;
iv.降低对每种除草活性成分的预期抗性;
v.有利地影响每种除草活性成分的施用时机;
vi.加快实现防治不想要的植被的速度;
vii.改善每种除草活性成分的转移;
viii.提高油菜、向日葵、谷物或大豆作物任一种的产量;和
ix.增加在没有其他除草活性成分的情况下单独施用相同量的所述组分的每种除草活性成分的持久性。
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