CN116615521A - 颜色护理洗涤剂组合物 - Google Patents

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G·O·比安切蒂
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雷纳伊·戴安娜·福萨姆
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Abstract

通过用支化非离子表面活性剂和染料转移抑制(DTI)聚合物的组合配制洗涤剂组合物，满足了对提供减少的染料向共洗涤织物的转移以及减少的洗涤期间的染料褪色的洗涤剂组合物的需要。

Description

颜色护理洗涤剂组合物
技术领域
衣物洗涤剂组合物——尤其是液体衣物洗涤剂组合物或单位剂量制品——提供改善的有色织物护理。
背景技术
配制衣物洗涤剂组合物以向织物提供良好的清洁：使白色织物保持白色，并且使有色织物保持明亮。通常还配制衣物洗涤剂组合物以去除污渍和污垢。然而，除了去除污垢之外，还已知衣物洗涤剂组合物从有色织物上去除染料，导致有色织物的褪色。此外，这些除去的染料可能在衣物洗涤过程期间转移到其它织物上，导致不希望的织物脱色。
为了限制此类染料向共洗涤织物的转移，常常将染料转移抑制(DTI)聚合物掺入市售用于清洁有色织物的洗涤剂组合物中。典型的染料转移抑制剂通常基于聚合物，诸如聚乙烯吡咯烷酮均聚物(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)、聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯咪唑共聚物(PVP/PVI)和聚-4-乙烯基吡啶N-氧化物(PVNO)以及聚(乙烯基吡咯烷酮)共-聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)(PVP/PVNO)聚合物，其通过包括相对高水平的乙烯基吡咯烷酮(“VP”)。然而，尽管此类DTI聚合物减少了染料向共洗涤织物的转移，但它们不防止染料从织物中渗出而导致染料褪色。实际上，已经发现在洗涤期间，许多织物染料在织物和洗涤液体之间分配，并且另外已经发现通过DTI聚合物在洗涤液体中螯合染料增加了染料分配到洗涤液体中的量。因此，虽然DTI聚合物在洗涤期间防止染料向共洗涤织物的转移，但已发现它们还增加染料褪色。
实际上，已经发现在洗涤期间，许多织物染料在织物和洗涤液体之间分配，并且另外已经发现通过DTI聚合物在洗涤液体中螯合染料增加了染料分配到洗涤液体中的量。
WO2010025116A1涉及包含至少一种阳离子聚合物和阴离子表面活性剂的稳定的颜色维持和/或焕新组合物，以及提供该组合物的方法。WO2013070560A1涉及表面处理组合物，该表面处理组合物包含某些阳离子聚合物、阴离子表面活性剂、一种或多种屏蔽盐和疏水缔合破坏剂，该表面处理组合物包含至少6重量％的阳离子聚合物、至少6重量％的阴离子表面活性剂和至少4重量％的屏蔽盐，阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比为介于0.5:1和4:1之间，该组合物还可具有介于0.3:1和3:1之间的屏蔽盐与阳离子聚合物的重量比。
US20190390142 A1涉及包含接枝共聚物的织物护理组合物，该接枝共聚物可包含(a)聚环氧烷，诸如聚环氧乙烷(PEG)；(b)N-乙烯吡咯烷酮(VP)；以及(c)乙烯酯，诸如乙酸乙烯酯。本发明还提供了与此类组合物和/或接枝共聚物相关的方法和用途。
发明内容
本发明涉及包含表面活性剂体系和染料转移抑制(DTI)聚合物的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系包含：支化非离子表面活性剂，并且其中所述染料转移抑制聚合物是接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷；N-乙烯吡咯烷酮；以及乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；其中(a)∶(b)的重量比为1∶0.1至1∶2；并且其中(a)的量按重量计大于(c)的量；其中所述支化非离子表面活性剂选自：
a)式I：R1-CH(R2)-O-(PO)x(EO)y(PO)z-H
其中在式I中：R1是C4至C14烷基链，优选C4至C8，更优选C6；R2是C1至C7烷基链，优选C1至C5，更优选C3烷基链；x为0至10，优选0至5，更优选0至3；y为5至20，优选6至15，更优选7至12；z为0至20，优选0至5，更优选0至3；EO代表乙氧基化，并且PO代表丙氧基化；
b)式II：R1-CH(R2)CH2-O-(PO)x(EO)y(PO)z-H
其中在式II中：R1是C3至C13烷基链，优选C3至C7，更优选C5；R2是C1至C7烷基链，优选C1至C5，更优选C3烷基链；x为0至10，优选0至5，更优选0至3；y为5至20，优选6至15，更优选7至12；并且z为0至20，优选0至5，更优选0至3，EO代表乙氧基化，并且PO代表丙氧基化；
本发明还涉及包含至少一种支化非离子表面活性剂和染料转移抑制聚合物的组合的衣物洗涤剂组合物用于改善洗涤期间的颜色保护，优选减少洗涤期间的染料再沉积的用途。
具体实施方式
已发现本发明的洗涤剂组合物在洗涤期间导致减少的染料褪色。
除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
除非另外指明，所有的测量均在25℃下进行。
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
衣物洗涤剂组合物
所述衣物洗涤剂组合物可为任何适宜的形式，诸如液体、糊剂、颗粒、固体、粉末、或与载体诸如基底结合。优选的衣物洗涤剂组合物为液体或颗粒状，其中液体是最优选的。
如本文所用，“液体洗涤剂组合物”是指如下液体洗涤剂组合物，其为流体，并且优选地能够润湿和清洁织物，例如家用洗衣机中的衣服。如本文所用，“衣物洗涤剂组合物”是指适于洗涤衣服的组合物。组合物可包括适当细分形式的固体或气体，但总体组合物不包括总体上为非流体的产品形式，诸如片剂或颗粒剂。液体衣物洗涤剂组合物优选地具有在0.9克/立方厘米至1.3克/立方厘米、更具体地1.00克/立方厘米至1.10克/立方厘米范围内的密度，不包括任何固体添加剂，但包括任何气泡(如果存在的话)。
组合物可以是含水液体衣物洗涤剂组合物。对于此类含水液体衣物洗涤剂组合物，水含量可以按液体洗涤剂组合物的重量计5.0％至95％、优选地25％至90％、更优选地50％至85％的含量存在。
洗涤剂组合物的pH范围为6.0至8.9，优选地7至8.8。
洗涤剂组合物也可被包封在水溶性膜中以形成单位剂量制品。此类单位剂量制品包含本发明的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含小于20重量％，优选地小于15重量％，更优选地小于10重量％的水，并且所述洗涤剂组合物被包封在水溶性或水分散性膜中。此类单位剂量制品可使用本领域已知的任何方法形成。合适的单位剂量制品可包含一个隔室，其中隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。另选地，单位剂量制品可以是多隔室单元剂量制品，其中至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。
染料转移抑制聚合物；
洗涤剂组合物包含一种或多种染料转移抑制聚合物。染料转移抑制聚合物包括接枝共聚物。接枝共聚物可以按洗涤剂组合物的重量计0.05％至15％，或0.1％至3.0％，以及或者0.2％至1.0％的含量存在。
本领域中已知染料转移抑制聚合物用于减少或防止洗涤过程期间的染料转移。然而，已经发现在洗涤期间，许多织物染料在织物和洗涤液体之间分配，并且已经发现使用DTI聚合物在洗涤液体中螯合染料增加了染料从织物的去除，导致增加的染料褪色。
本文中使用的染料转移抑制聚合物是接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，(b)N-乙烯基吡咯烷酮，和(c)乙烯基酯，所述乙烯基酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和单羧酸，其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，优选1:0.3至1:1，并且其中(a)的量按重量计大于(c)的量。
(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99、或1.0:0.3至1.0:0.9。当聚环氧烷与N-乙烯基吡咯烷酮的比率太低时，聚合物可与其它组合物成分形成负面相互作用和/或可导致织物上的负面感觉以及降低的清洁功效。
(b):(c)的重量比可为1.0:0.1至1.0:5.0或至1.0:4.0。不受理论的束缚，过高的N-乙烯基吡咯烷酮与乙烯酯的比率可导致在织物上沉积较高，从而引起经处理的织物具有不好的触感。另外，与诸如增白剂的成分可能发生不利的相互作用。
按聚合物的重量计，(a)的量大于(c)的量。聚合物可包含至少50重量％，优选地至少60重量％，更优选地至少75重量％的共聚形式的(a)聚环氧烷。不受理论的束缚，据信相对较高含量的组分(c)(例如乙酸乙烯酯)，尤其是与组分(a)相关的组分(c)，可导致染料转移抑制性能降低和/或疏水性相对较大，这可引起配置和/或稳定性问题。
在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。
接枝共聚物包含(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000Da至20000Da或至15000Da或至12000Da或至10000Da的数均分子量，并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，优选地，基于环氧乙烷，(b)N-乙烯吡咯烷酮，以及(c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸，优选地为如下乙烯酯，该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物；和/或能够通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮并且进一步用(c)乙烯酯接枝(a)聚环氧烷而获得。
合适的聚环氧烷可基于均聚物或共聚物，其中均聚物是优选的。合适的聚环氧烷可基于具有40摩尔％至99摩尔％的环氧乙烷含量的环氧乙烷均聚物或环氧乙烷共聚物。适用于此类共聚物的共聚单体可包括环氧丙烷、正环氧丁烷和/或异环氧丁烷。合适的共聚物可包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物和/或环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物可包含40摩尔％至99摩尔％的环氧乙烷含量、1.0摩尔％至60摩尔％的环氧丙烷含量和1.0摩尔％至30摩尔％的环氧丁烷含量。接枝基体可为线型(直链)或支化的，例如支化均聚物和/或支化共聚物。
支化共聚物可通过将环氧乙烷与或不与环氧丙烷和/或环氧丁烷一起加成到多元低分子量醇例如三羟甲基丙烷、戊糖或己糖上来制备。
环氧烷单元可无规分布在聚合物中或作为嵌段存在于其中。
组分(a)的聚环氧烷可为游离形式的对应聚亚烷基二醇，即具有OH端基，或者它们可在一个或两个端基处被封端。合适的端基可为例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯基基团。端基可为C1-烷基(例如甲基)基团。适用于接枝基体的材料可包括PEG 300、PEG1000、PEG 2000、PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG 10000、PEG 12000和/或PEG 20000(其为聚乙二醇)和/或MPEG 2000、MPEG 4000、MPEG 6000、MPEG 8000和MEG 10000(其为可以商品名PLURIOL从BASF商购获得的单甲氧基聚乙二醇)。
不受理论的束缚，据信如果组分(a)(例如聚乙二醇)的分子量相对较低，则染料转移抑制的性能可能降低。附加地或另选地，当分子量过高时，聚合物可能不保持悬浮在溶液中和/或可能沉积在经处理的织物上。
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较低的支化度(即接枝度)。在本公开的接枝共聚物中，每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)，接枝位点的平均数目可小于或等于1.0、或小于或等于0.8、或小于或等于0.6、或小于或等于0.5、或小于或等于0.4。基于所获得的反应混合物，接枝共聚物每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)可平均包含至少0.05或至少0.1个接枝位点。支化度可例如经由13C NMR光谱，由接枝位点与聚环氧烷的-CH2-基团的信号积分来测定。
接枝位点的数目可通过操纵单体的温度和/或进料速率来调节。例如，聚合可以使得过量的组分(a)和所形成的接枝共聚物持续存在于反应器中的方式进行。例如，组分(a)和聚合物与未接枝单体(以及引发剂，如果有的话)的定量摩尔比通常大于或等于10:1、或至15:1、或至20:1。
聚环氧烷用N-乙烯吡咯烷酮作为组分(b)的单体来接枝。不受理论的束缚，据信与不包含N-乙烯吡咯烷酮(“VP”)单体的其他类似聚合物相比，根据本公开的接枝共聚物中N-乙烯吡咯烷酮单体的存在提供了水溶性和良好的成膜特性。乙烯吡咯烷酮重复单元具有两亲性特征，其具有可形成偶极的极性酰胺基团，和在主链和环中具有亚甲基基团的非极性部分，使其疏水。当乙烯吡咯烷酮含量太高时，对织物柔软性可能存在不利的影响，并且具有高乙烯吡咯烷酮含量的材料成本高。
聚环氧烷用乙烯酯作为组分(c)的单体来接枝。乙烯酯可衍生自饱和一元羧酸，所述饱和一元羧酸可含有1至6个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子。合适的乙烯酯可选自甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯或它们的混合物。组分(c)的优选单体包括选自下列的那些：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物，任选地，乙酸乙烯酯。
常规地，分子量由其“K值”表示，该K值衍生自相对粘度测量结果。根据H.Fikentscher在2％重量强度的二甲基甲酰胺溶液在25℃下测定，接枝共聚物的K值可为5.0至200，任选地5.0至50。
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较窄的摩尔质量分布。例如，接枝共聚物的特征在于小于或等于3.0、或小于或等于2.5、或小于或等于2.3的多分散度Mw/Mn。接枝共聚物的多分散度可为1.5至2.2。多分散度可以通过使用有机溶剂(诸如六氟异丙醇(HFIP))与多角度激光散射检测的凝胶渗透色谱法来测定。
接枝共聚物可通过在自由基引发剂的存在下和/或通过高能辐射作用(其可包括高能电子作用)使组分(a)的合适聚环氧烷与组分(b)的单体接枝来制备。这可例如通过将聚环氧烷溶解于组(b)的至少一种单体中，添加聚合引发剂并使混合物聚合至完全来完成。接枝聚合还可半连续进行，通过首先引入待聚合的聚环氧烷、组(b)的至少一种单体和/或组(c)和引发剂的混合物的一部分例如10％，加热至聚合温度，并且在所述聚合开始后，以与所述聚合速率相当的速率添加剩余的待聚合混合物。接枝共聚物还可通过如下方式获得：将组(a)的聚环氧烷引入到反应器中，加热至聚合温度，并且一次性地、一次一点儿地或不间断地，任选地不间断地添加组(b)和/或组(c)的至少一种单体和聚合引发剂，并且聚合。
在接枝共聚物的制备中，单体(b)和(c)接枝到组分(a)上的顺序可以是不重要的和/或能够自由选择的。例如，可首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到组分(a)上，然后接枝到单体(c)或组(c)的单体的混合物上。还可以首先将组(c)的单体接枝到接枝基体(a)上，然后将N-乙烯吡咯烷酮接枝到所述接枝基体上。可在一个步骤中将(b)和(c)的单体混合物接枝到接枝基体(a)上。接枝共聚物可通过如下方式制备：提供接枝基体(a)，然后首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到接枝基体上，然后将乙酸乙烯酯接枝到接枝基体上。
可使用任何合适的聚合引发剂，其可包括有机过氧化物，诸如过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二氨基甲酸二异丙酯、双(邻甲苯甲酰基)过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、它们的混合物、氧化还原引发剂和/或偶氮起始剂。引发剂的选择可与聚合温度的选择有关。
接枝聚合可在50℃至200℃或70℃至140℃下发生。接枝聚合通常可在大气压下进行，但也可在减压或超大气压下进行。
接枝聚合可在溶剂中进行。合适的溶剂可包括：一元醇，诸如乙醇、丙醇和/或丁醇；多元醇，诸如乙二醇和/或丙二醇；烷撑二醇醚，诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚和/或丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；聚亚烷基二醇，诸如二乙二醇或三乙二醇和/或二丙二醇或三丙二醇；聚亚烷基二醇单醚，诸如具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C3-亚烷基)二醇单(C1-C16-烷基)醚；羧酸酯，诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯；脂族酮，诸如丙酮和/或环己酮；环醚，诸如四氢呋喃和/或二氧杂环己烷；或它们的混合物。
接枝聚合也可在作为溶剂的水中进行。在此类情况下，第一步骤可以是引入溶液，取决于所添加的组分(b)的单体的量，该溶液或多或少地可溶于水。为了将可在聚合期间形成的水不溶性产物转移到溶液中，可以例如添加有机溶剂，例如具有1至3个碳原子的一元醇、丙酮和/或二甲基甲酰胺。在水中的接枝聚合方法中，还可通过添加常规乳化剂或保护性胶体例如聚乙烯醇，将水不溶性接枝共聚物转移到细分的分散体中。所用的乳化剂可为离子或非离子表面活性剂，其HLB值为3.0至13。HLB值根据W.C.在Griffin inJ.Soc.Cosmet.Chem.5(1954),249的论文中所述的方法测定。
按接枝共聚物的重量计，用于接枝聚合方法中的表面活性剂的量为0.1至5.0％。如果将水用作溶剂，则可获得接枝共聚物的溶液或分散体。如果在有机溶剂中或在有机溶剂与水的混合物中制备接枝共聚物的溶液，则每100重量份接枝共聚物所用的有机溶剂或溶剂混合物的量可为5至200重量份，任选地10至100重量份。
在接枝聚合之后，接枝共聚物可任选地经受部分水解。在所述接枝共聚物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选20摩尔％至60摩尔％，更优选地30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。例如，水解使用乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯作为组分(c)制备的接枝共聚物获得包含乙烯醇单元的接枝共聚物。水解可例如通过添加碱诸如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液来进行，或者另选地通过添加酸并且如果需要则加热混合物来进行。不受理论的束缚，据信增加组分(c)的水解水平增加了接枝共聚物的相对亲水性，这继而据信导致所捕获的染料更好的悬浮。
表面活性剂体系
衣物洗涤组合物包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系的含量按组合物的重量计为2.5％至60％、优选5.0％至25％、更优选7.0％至15％。
如本文所用，合适的表面活性剂是指向染污的材料提供清洁、去污或洗涤有益效果的表面活性剂或表面活性剂的混合物。合适的去污表面活性剂可以为：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。
表面活性剂体系包含支化非离子表面活性剂。表面活性剂体系还可包括选自由以下项组成的组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。因此，表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合，更优选阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合。
优选使用包含饱和烷基链的表面活性剂。
支化非离子表面活性剂
表面活性剂体系可包含支化非离子表面活性剂，该支化非离子表面活性剂的含量为按组合物的重量计0.1％至12％、优选0.5％至10％、更优选1.0％至3.0％。
合适的支化非离子表面活性剂可衍生自伯醇或仲醇。所述支化非离子表面活性剂选自：
a)式I：R1-CH(R2)-(PO)x(EO)y(PO)z-H
在式I中，R1是C4至C14烷基链，优选C4至C8，更优选C6；R2是C1至C7烷基链，优选C1至C5，更优选C3烷基链；x为0至10，优选0至5，更优选0至3；y为5至20，优选6至15，更优选7至12；并且z为0至20，优选0至5，更优选0至3，EO代表乙氧基化，并且PO代表丙氧基化；
b)式II：R1-CH(R2)CH2-(PO)x(EO)y(PO)z-H
在式II中：R1是C3至C13烷基链，优选C3至C7，更优选C5；R2是C1至C7烷基链，优选C1至C5，更优选C3烷基链；x为0至10，优选0至5，更优选0至3；y为5至20，优选6至15，更优选7至12；并且z为0至20，优选0至5，更优选0至3，EO代表乙氧基化，并且PO代表丙氧基化。
优选的根据式I的支化非离子乙氧基化物是可以商品名15-S获得的烷氧基化度为3至40的那些。例如平均烷氧基化度为20的/>15-S-20。其它合适的可商购获得的根据式I的材料是可以商品名/>M和EP系列获得的那些。
优选的根据式II的支化非离子表面活性剂是具有7或8个EO的Guerbet C10醇乙氧基化物，诸如1007和1008，和Guerbet C10醇烷氧基化非离子表面活性剂(其是乙氧基化和/或丙氧基化的)诸如可商购获得的/>XL系列(XL50、XL70等)。其它示例性烷氧基化支化非离子表面活性剂包括可以商品名：/>XP30、/>XP-50和XP-80购自BASF Corporation的那些。一般来讲，可以认为/>XP-30具有3个重复乙氧基基团，可以认为/>XP-50具有5个重复乙氧基基团，并且可以认为XP-70具有7个重复乙氧基基团。其它合适的支化非离子表面活性剂包括氧代支化非离子表面活性剂，诸如/>ON 50(5EO)和/>ON70(7EO)。其它合适的支化非离子表面活性剂包括/>SLF 170(3PO、12EO、15PO)。还合适的是：源自Fischer&Tropsch反应的包含至多50％支化的乙氧基化脂肪醇(40％甲基(单或双)，10％环己基)，诸如由来自Sasol的/>醇产生的那些；源自氧代基反应的乙氧基化脂肪醇，其中至少50重量％的醇是C2异构体(甲基至戊基)，诸如由/>醇或来自Sasol的/>醇制备的那些。
另外的非离子表面活性剂
液体洗涤剂组合物可包含另外的非离子表面活性剂。液体洗涤剂组合物中另外的非离子表面活性剂的含量可以小于15重量％、优选小于7.0重量％、更优选小于5.0重量％、并且甚至更优选小于3.0重量％的含量存在。最优选地，所述组合物不含另外的非离子表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂包括但不限于直链C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)，C6-C12烷基酚的嵌段环氧烷缩合物、C8-C22烷醇的环氧烷缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(Pluronic-BASF Corp.)以及半极性非离子物(例如胺氧化物和膦氧化物)可用于本发明组合物中。这些类型的表面活性剂的广泛公开可见于美国专利3,929,678中。
烷基多糖(诸如在美国专利4,565,647中公开的烷基多糖)也是可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂。
还适宜的是烷基多葡糖苷表面活性剂。
使用的另外的非离子表面活性剂包括式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为直链C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团，并且n优选地为3至80。在一些实施方案中，非离子表面活性剂可为直链C12-C15醇与5至20摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物，例如C12-C13醇与6.5摩尔环氧乙烷/摩尔醇缩合。
阴离子表面活性剂
表面活性剂体系可包含含量为液体衣物洗涤剂组合物的1.4重量％至52重量％、优选4.4重量％至20重量％、更优选5.9重量％至11.5重量％的阴离子表面活性剂。
表面活性剂体系可还包含阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂优选选自由以下项组成的组：磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂、以及它们的混合物，更优选其中所述阴离子表面活性剂包括磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂还包括脂肪酸以及它们的盐，其通常作为助洗剂添加。然而，就其本质而言，可使用洗涤剂组合物领域已知的每种阴离子表面活性剂，如由W.M.Linfield(Marcel Dekker)编辑的“Surfactant Science Series”第7版中公开的。然而，该组合物优选地至少包含磺酸表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸，但也可使用水溶性盐形式。烷基硫酸盐或其混合物也是优选的。直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐表面活性剂的组合是特别优选的，尤其用于改善去污性。
适用于本文的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺化聚羧酸、以及它们的混合物的酸和盐形式。合适的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括：C5-C20烷基苯磺酸盐、更优选C10-C16烷基苯磺酸盐、更优选C11-C13烷基苯磺酸盐、C5-C20烷基酯磺酸盐、C6-C22伯烷烃磺酸盐或仲烷烃磺酸盐、C5-C20磺化聚羧酸、以及它们的任何混合物，但优选C11-C13烷基苯磺酸盐。上述表面活性剂在其2-苯基异构体含量内可广泛变化。
适于在本发明的组合物中使用的阴离子硫酸盐包括具有直链的伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐。
所述直链或支化烷基或烯基部分具有9至22个碳原子或更优选12至18个碳原子。还可用的是β-支化的烷基硫酸盐表面活性剂或可商购获得的材料的混合物，其具有至少50％的(表面活性剂或混合物的)重均支化度。
中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂。C5-C22、优选C10-C20的中链支化的烷基伯硫酸盐是优选的。当使用混合物时，烷基部分的合适的平均总碳原子数优选地在大于14.5至17.5的范围内。优选的单甲基支化的伯烷基硫酸盐选自由以下组成的组：3-甲基至13-甲基十五醇硫酸盐、对应的十六醇硫酸盐、以及它们的混合物。可类似地使用具有轻度支化的二甲基衍生物或其它能够生物降解的烷基硫酸盐。
当使用时，烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂可为一种或多种烷基乙氧基化硫酸盐的共混物。合适的烷基烷氧基化硫酸盐包括C10-C18烷基乙氧基化硫酸盐、更优选C12-C15烷基乙氧基化硫酸盐。阴离子表面活性剂可包括烷基硫酸盐表面活性剂，其中烷基硫酸盐表面活性剂具有0.5至8.0、优选1.0至5.0、更优选2.0至3.5的平均乙氧基化度。
另选地，阴离子表面活性剂可包括烷基硫酸盐表面活性剂，其中烷基硫酸盐表面活性剂具有低乙氧基化度，具有小于0.5、优选小于0.1的平均乙氧基化度，并且更优选不含乙氧基化度。优选的低乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂不包括任何进一步的烷氧基化。优选的低乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂包括支化烷基硫酸盐表面活性剂。该支化烷基硫酸盐表面活性剂可包含按支化烷基硫酸盐表面活性剂的烷基链的重量计至少20％、优选60％至100％、更优选80％至90％的2-支化烷基链。具有2-支化烷基链的此类支化烷基硫酸盐也可被描述为2-烷基烷醇硫酸盐或2-烷基烷基硫酸盐。支化烷基硫酸盐可被钠、钾、镁、锂、钙、铵或任何合适的胺(诸如但不限于单乙醇胺、三乙醇胺和单异丙醇胺)或被任何中和金属或胺的混合物中和。合适的支化烷基硫酸盐表面活性剂可包含含有10至18个碳原子(C10至C18)或12至15个碳原子(C12至C15)的烷基链，其中13至15个碳原子(C13至C15)是最优选的。支化烷基硫酸盐表面活性剂可使用包括加氢甲酰化反应的方法来生产，以便提供所需水平的2-支化。特别优选的支化烷基硫酸盐表面活性剂包含2-支化，其中按甲基支化、乙基支化、以及它们的混合物的2-支化的重量计，该2-支化占20％至80％、优选30％至65％、更优选40％至50％。
合适的低乙氧基化支化烷基硫酸盐表面活性剂可衍生自烷基醇，诸如145、145，这二者均由Sasol提供，任选地与其它烷基醇共混以实现所需的支化分布。
当使用包含此类低乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的本发明组合物洗涤织物时，尤其是当低乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂包含如上所述的2-支化时，当在30℃或更低的温度下洗涤织物时，可实现洗涤期间更低水平的染料从织物去除，同时保持清洁性能。
制备此类烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂的过程可导致存在痕量残留量的1,4-二噁烷副产物。烷氧基化(尤其是乙氧基化)烷基硫酸盐内的1,4-二噁烷副产物的量可减少。基于最近的技术进步，1,4-二噁烷副产物的进一步减少可通过随后的汽提、蒸馏、蒸发、离心、微波辐射、分子筛或催化或酶降解步骤来实现。替代方案是使用烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其仅包含低水平的乙氧基化，或甚至不含乙氧基化。因此，烷基Miguel
用于本文的其它合适的阴离子表面活性剂包括脂肪甲酯磺酸盐和/或烷基聚烷氧基化羧酸盐，例如烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。
阴离子表面活性剂通常以其与链烷醇胺或碱金属诸如钠和钾的盐形式存在。
为了改善稳定性和油脂清洁，液体洗涤剂组合物可包含直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和烷基硫酸盐表面活性剂的组合，优选地使得直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的比率为15:1至0.1:1，优选为10:1至0.3:1，更优选为5:1至1:1。
两性和/或两性离子表面活性剂
表面活性剂体系可包含两性和/或两性离子表面活性剂，该两性和/或两性离子表面活性剂的含量为液体衣物洗涤剂组合物的0.1重量％至2.0重量％、优选0.1重量％至1.0重量％、更优选0.1重量％至0.5重量％。
合适的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺表面活性剂是具有下式的氧化胺：R1R2R3NO，其中R1为包含1至30个、优选6至20个、更优选8至16个碳原子的烃链，并且其中R2和R3独立地为包含1至4个碳原子、优选1至3个碳原子并且更优选地为甲基基团的饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支化烃链。R1可为饱和或不饱和的、取代或未取代的直链或支化烃链。
适用于本文的氧化胺优选地为例如可从Albright&Wilson商购获得的C12-C14二甲基氧化胺(月桂基二甲胺氧化物)、能够以商品名LA从Clariant或以商品名DMC从AKZO Nobel商购获得的C12-C14氧化胺。
合适的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁中的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利号5,104,646、5,106,609中。合适的两性去污表面活性剂包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中所述脂族基团可为直链或支化的，并且其中脂族取代基之一含有8至18个碳原子，并且一个脂族取代基含有阴离子基团，诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。适用于本发明的两性去污表面活性剂包括但不限于：椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
任选成分
所述洗涤剂组合物还可包含下列任选成分中的一种或多种：外部结构剂或增稠剂、酶、酶稳定剂、清洁聚合物、漂白体系、光学增白剂、调色染料、颗粒物质、香料和其它气味控制剂、水溶助长剂、抑泡剂、织物护理有益剂、pH调节剂、另外的染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物、防腐剂、非织物直接染料、以及它们的混合物。在更优选的实施方案中，所述衣物洗涤剂组合物不包含漂白剂。
外部结构剂或增稠剂：优选的外部结构剂和增稠剂是不依赖于电荷-电荷相互作用以提供结构化有益效果的那些。同样地，特别优选的外部结构剂是不带电的外部结构剂，诸如选自由以下项组成的组的那些：非聚合结晶羟基官能结构剂，诸如氢化蓖麻油；微纤维化纤维素；不带电的羟乙基纤维素；不带电的疏水改性的羟乙基纤维素；疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯；疏水改性的非离子多元醇；以及它们的混合物。
合适的聚合物结构剂包括天然源的和/或合成的聚合物结构剂。
用于本发明的天然源的聚合物结构剂的示例包括：微纤维化纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。微纤维化纤维素的非限制性示例描述于WO 2009/101545A1中。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。
用于本发明的合成聚合物结构剂或增稠剂的示例包括：聚羧酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯(HEUr)、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。
优选的是，当在100s-1剪切速率和20℃的温度下测量时，所述含水液体洗涤剂组合物具有50mPa.s至5,000mPa.s，优选地75mPa.s至1,000mPa.s，更优选地100mPa.s至500mPa.s的粘度。为了改善相稳定性，并且还改善悬浮成分的稳定性，当在0.05s-1的剪切速率和20℃的温度下测量时，所述含水液体洗涤剂组合物具有50mPa.s至250,000mPa.s，优选地5,000mPa.s至125,000mPa.s，更优选地10,000mPa.s至35,000mPa.s的粘度。
清洁聚合物：所述洗涤剂组合物优选地包含清洁聚合物。据信，此类清洁聚合物至少部分地移除纺织纤维上的污渍，并且使酶体系能够更有效地分解包含甘露聚糖和其它多糖的复合物。合适的清洁聚合物提供广泛范围的表面和织物的污垢清洁和/或污垢的悬浮。合适的清洁聚合物的非限制性示例包括：两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物；粘土污垢清洁聚合物；去垢性聚合物；以及悬污聚合物。优选的清洁聚合物可通过使以下物质进行自由基共聚来获得：至少一种式(I)的化合物，
其中n为等于或大于3的数，
与至少一种式(II)的化合物，
其中A-代表阴离子，具体地选自卤族离子(诸如氟离子、氯离子、溴离子、碘离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根诸如甲酯硫酸根、以及它们的混合物。此类聚合物进一步描述于EP3196283A1中。
由于类似的原因，聚酯基去垢性聚合物，诸如由Clariant提供的SRA300也是尤其优选的。
其它可用的清洁聚合物描述于US20090124528A1中。洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，该聚合物可具有平衡的亲水和疏水性能，这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括核结构和附接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包括例如烷氧基化聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核，其每个NH被乙氧基化至20个EO基团，并且购自BASF。烷氧基化聚亚烷基亚胺可具有内部聚亚乙基氧嵌段和外部聚亚丙基氧嵌段。洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计0.1％至10％，优选地0.1％至8.0％，更优选地0.1％至2.0％的清洁聚合物。
另外的染料转移抑制聚合物：洗涤剂组合物可包含一种或多种另外的染料转移抑制聚合物。然而，优选的组合物不包含此类另外的染料转移抑制聚合物。已经发现在洗涤期间，许多织物染料在织物和洗涤液体之间分配。因此，已发现使用DTI聚合物螯合洗涤液体中的染料增加了染料从织物上的去除，并因此增加了染料褪色。
当使用时，合适的另外的染料转移抑制可选自由以下项组成的组：聚乙烯吡咯烷酮均聚物(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)、聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯咪唑共聚物(PVP/PVI)、聚乙烯吡啶-N-氧化物(PVNO)、聚(乙烯基吡咯烷酮)共-聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)(PVP/PVNO)聚合物、聚-N-羧甲基-4-乙烯基氯化吡啶、聚(2-羟丙基二甲基氯化铵)、以及它们的混合物，优选聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、以及它们的混合物。
聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)具有两亲性，其中高极性酰胺基团赋予亲水性质和极性吸引性质，并且在主链和/或环中还具有赋予疏水性质的极性亚甲基和甲烷基团。在染料分子中，这些环还可提供与芳环的平面对准。PVP易溶于含水和有机溶剂体系。PVP可以几种粘度等级的粉末或含水溶液形式商购获得。本发明的组合物优选利用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物(本文也缩写为“PVPVI”)。已经发现，另外添加N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物可以提供优异的染料转移抑制性能。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物可具有1:1至0.2:1、更优选0.8:1至0.3:1、最优选0.6:1至0.4:1的N-乙烯咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物可以是直链或支化的。尤其合适的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)以及乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)可具有5,000Da至1,000,000Da、优选5,000Da至50,000Da、更优选10,000Da至20,000Da的重均分子量。数均分子量范围是通过光散射来测定，如在BarthJ.H.G.和Mays J.W.的Chemical Analysis第1 13卷“Modern Methods of PolymerCharacterization”中所描述的。聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)和聚(N-乙烯基-咪唑)的共聚物可从许多来源(包括BASF)商购获得。优选的DTI可以商品名HP 56K从BASF(BASF SE，德国)商购获得。
有机助洗剂和/或螯合剂：衣物洗涤剂组合物可包含0.6重量％至10重量％、优选地2.0重量％至7.0重量％的一种或多种有机助洗剂和/或螯合剂。合适的有机助洗剂和/或螯合剂选自由以下项组成的组：MEA柠檬酸盐、柠檬酸、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基双膦酸盐、以及次氮基三亚甲基膦酸盐(nitrilotrimethylene,phosphonates)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、羟基-亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、羟基乙烷二亚甲基膦酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸盐(HEDTA)、次氮基三乙酸盐(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸盐(MGDA)、亚氨基二琥珀酸盐(IDS)、羟乙基亚氨基二琥珀酸盐(HIDS)、羟乙基亚氨基二乙酸盐(HEIDA)、甘氨酸二乙酸盐(GLDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、儿茶酚磺酸盐诸如TironTM、以及它们的混合物。
酶：合适的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及已知的淀粉酶，或它们的组合。优选的酶组合包含常规去污酶的混合物，诸如与淀粉酶结合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶在美国专利6,579,839中有更详细地描述。
酶稳定剂：可使用任何已知的稳定剂体系来稳定酶，所述稳定剂体系诸如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、相对疏水的有机化合物[例如，某些酯、二烷基乙二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除了钙离子源之外的烷基醚羧酸盐、苯甲脒次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N,N-双(羧甲基)丝氨酸盐；(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG；木质素化合物、聚酰胺低聚物、乙醇酸或其盐；聚六亚甲基双胍或N,N-双-3-氨基丙基十二烷基胺或盐；以及它们的混合物。
调色染料：所述洗涤剂组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的组合。
合适的聚合物染料包括选自由以下项组成的组的染料：含有共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(也称为染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至聚合物主链中的色原体单体的聚合物)以及它们的混合物。优选的聚合物染料包括任选取代的烷氧基化染料，诸如烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂(包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂)、以及它们的混合物，诸如以商品名(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)出售的织物-亲和性着色剂。
本发明的衣物护理组合物中存在的助剂调色剂的量可为基于总清洁组合物0.0001重量％至0.05重量％，优选地0.0001重量％至0.005重量％。基于洗涤液，调色剂的浓度可为1ppb至5ppm，优选地10ppb至500ppb。
光学增白剂：洗涤剂组合物可包含基于总洗涤剂组合物的重量计，0.005％至2.0％、优选0.01％至0.1％的荧光剂(光学增白剂)。荧光剂是熟知的，并且许多荧光剂可商购获得。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用。优选类别的荧光剂为：二苯乙烯基联苯化合物，例如CBS-X；二胺二苯乙烯二磺酸化合物，例如DMS pure Xtra和/>HRH；以及吡唑啉化合物，例如/>SN。优选的荧光剂为：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
水溶助长剂：洗涤剂组合物可包含基于总洗涤剂组合物的重量计，0％至30％、优选0.5％至5％、更优选1.0％至3.0％的水溶助长剂，这可防止液晶形成。因此，添加水溶助长剂有助于组合物的澄清度/透明度。合适的水溶助长剂包括但不限于脲、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐或异丙基苯磺酸盐。优选地，水溶助长剂选自由以下项组成的组：丙二醇、二甲苯磺酸盐、乙醇和脲，以提供最佳性能。
颗粒：所述组合物还可包含颗粒，尤其是当所述组合物还包含结构剂或增稠剂时。所述组合物可包含基于总组合物的重量计0.02％至10％，优选地0.1％至4.0％，更优选地0.25％至2.5％的颗粒。所述颗粒包括小珠、珠光剂、胶囊、以及它们的混合物。
合适的胶囊通常通过用壁材料至少部分地、优选完全地包围有益剂而形成。优选地，胶囊为香料胶囊，其中所述有益剂包含一种或多种香料原料。胶囊壁材料可包括：三聚氰胺、聚丙烯酰胺、硅氧烷、二氧化硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、基于聚丙烯酸盐的材料、基于聚丙烯酸酯的材料、明胶、苯乙烯马来酸酐、聚酰胺、芳族醇、聚乙烯醇、基于间苯二酚的材料、基于聚异氰酸酯的材料、缩醛(诸如1,3,5-三醇-苯-戊二醛和1,3,5-三醇-苯三聚氰胺)、淀粉、乙酸邻苯二甲酸纤维素以及它们的混合物。优选地，胶囊壁包含三聚氰胺和/或基于聚丙烯酸盐的材料。香料胶囊可涂覆有沉积助剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、或它们的混合物。优选地，香料胶囊具有0.1微米至100微米，优选地0.5微米至60微米的体积加权中值粒度。尤其是当所述组合物包含具有至少部分地由甲醛形成的壳的胶囊时，所述组合物还可包含一种或多种甲醛清除剂。
制备衣物洗涤剂组合物的方法：
衣物洗涤剂组合物可使用技术人员已知的任何合适的方法制备。通常，将成分以任何合适的顺序共混在一起。优选地，所述去污表面活性剂作为浓缩预混物的一部分添加，向所述浓缩预混物中添加其它任选成分。优选地，最后添加溶剂，或者如果添加外部结构剂的话，溶剂紧接在外部结构剂之前添加，这时则将外部结构剂作为最后成分添加。
洗涤织物的方法：
本发明的衣物洗涤剂组合物可用于洗涤织物。
具体地，包含支化非离子表面活性剂的衣物洗涤剂组合物可用于改善洗涤期间有色织物的颜色保护，优选颜色保留。
本发明的衣物洗涤剂组合物尤其可用于防止织物染料在洗涤过程期间从织物上去除，所述织物染料选自由以下项组成的组：活性染料、分散染料、以及它们的混合物，优选其中所述织物染料选自由以下项组成的组：分散染料、活性染料、以及它们的混合物。
本发明的组合物对于减少染料从含棉织物中的再沉积特别有效，尤其是具有选自由以下项组成的组的染料的含棉织物：活性染料、分散染料、直接染料、还原染料、以及它们的混合物；优选地，其中所述活性染料选自由以下项组成的组：活性染料选自由以下项组成的组：活性黑5、活性红239、活性红195，所述直接染料选自由以下项组成的组：直接黑22、直接红83、直接红227，并且所述还原染料选自由以下项组成的组：靛蓝(还原蓝1)、硫黑1、以及它们的混合物。本发明的组合物尤其可用于减少染料从含棉织物中的去除，所述含棉织物具有选自由以下项组成的组的染料：活性染料，特别是选自由以下项组成的组的活性染料：活性黑5、活性红239、以及它们的混合物。
本发明的组合物还有效地减少染料从含聚酯织物中的再沉积，特别是包含分散染料的含聚酯织物，所述分散染料选自由以下项组成的组：分散橙30、分散红167、分散蓝79、分散红60、以及它们的混合物，优选分散蓝79。
在此类方法和用途中，衣物洗涤剂组合物可被稀释以提供洗涤液体，该洗涤液体具有大于100ppm、优选200ppm至2,500ppm、更优选300ppm至1000ppm的总表面活性剂浓度。然后在洗涤液体中洗涤织物，并且优选漂洗。
方法：
A)pH测量：
在25℃下使用根据说明书校准的具有凝胶填充的探针(诸如Toledo探针，零件号52 000 100)的Santarius PT-10P pH计测量pH。在去离子水(即，1份衣物洗涤剂组合物和9份去离子水)中以10％稀释度测量pH。
B)测量粘度的方法：
使用得自TA instruments的AR 2000流变仪，采用具有40mm直径和1°角的锥板几何结构测量粘度。经由在20℃下在3分钟时间内经由0.1s-1至1200s-1的对数剪切速率扫描来测量不同剪切速率下的粘度。在0.05s-1的连续剪切速率下测量低剪切粘度。
C)经处理的织物上的染料转移测量方法
“L*C*h色彩空间”和“L*a*b*色彩空间”是由Hunter Associates Laboratory开发的、国际伦理委员会(“CIE”)推荐的用于测量染色制品的颜色或颜色变化的三维色度模型。CIE L*a*b*色彩空间(“CIELAB”)具有三重轴刻度，其中L轴表示色彩空间的亮度(对于黑色L*＝0，对于白色L*＝100)，a*轴表示从红色到绿色的色彩空间(对于红色a*>0，对于绿色a*<0)，并且b*轴表示从黄色到蓝色的色彩空间(对于黄色b*>0，对于蓝色b*<0)。L*C*h颜色空间为具有极性颜色空间的大致均匀刻度。CIE L*C*h颜色空间(“CIELCh”)刻度值通过仪器测定，并且也可由CIELAB刻度值计算。术语定义和公式推导得自Hunter AssociatesLaboratory(Inc.)和www.hunterlab.com，并且全文以引用方式并入本文。
转移到受体织物上的染料量可根据例如经由分光光度法(例如经由Spetro-Guide45/0 Gloss 6801彩色分光光度计)测得的织物处理前后L*a*b的变化来描述，并且以dE值报告。如本文所用，dE值包括与初始L*a*b值和最终L*a*b值之间的L*a*b空间中的距离相关联的向量。在测量前将测试织物对折以使厚度加倍。每个测试织物取两次L*a*b*测量的平均值，并且每个实施例测量两个织物。
相对更高的dE值对应于更大的颜色变化，表明相对更多的染料转移到所考虑的织物上，并且相对更低的dE值对应于更少的染料转移。
实施例：
接枝共聚物的示例包括表1中列出的那些：
表1.本文所用的接枝共聚物的示例。
PEG＝聚(乙二醇)；VP＝乙烯吡咯烷酮；VAc＝乙酸乙烯酯
表1中的K值是稀释聚合物溶液的相对粘度的量度，并且是平均分子量的相对量度。随着特定聚合物的聚合物平均分子量增加，K值也趋于增加。根据H.Fikentscher在Cellulosechemie,1932,13,58中的方法，在23℃和1％聚合物的聚合物浓度下，在3重量％NaCl溶液中测定K值。
将以下方法用于评价洗涤期间支化和直链非离子表面活性剂对染料渗出的影响。
如下所述，用2ml的测试洗涤剂溶液填充玻璃小瓶(4ml大小)，然后随后插入温度设定为40℃的热振荡器(轨道式振荡器)中。将溶液在该温度下保持15分钟，以便使温度平衡。
将如下所述的有色织物样品切成150±1mg的片(使用分析天平称重)。这些片具有约2.5×2.5cm的面积(取决于所用的织物)。如果需要的话，添加附加的相同织物片以达到目标重量。
将每个纺织物片折叠，并且然后使用一次性玻璃棒插入小瓶中，使得织物被溶液完全覆盖，然后将小瓶返回至热振荡器。
将小瓶在40℃的温度下连续振荡(使用中速设定)60分钟。
然后将小瓶从热振荡器中取出，并将织物从测试洗涤剂溶液中取出。将溶液在暗处保持达到室温(25℃)所需的时间。
染料解吸定量如下：
将950μl的每种溶液置于半微塑料比色皿中，并且使用UV-vis分光光度计(CaryUV-Vis Multicell Peltier，由Agilent供应)记录它们的吸收光谱，测量300nm和900nm之间的吸收。
向每种溶液中添加50μl的20重量％的2-[4-(2,4,4-三甲基戊-2-基)苯氧基]乙醇(Triton X-100，由Sigma Aldrich供应)含水溶液，并且再次测量300nm和900nm之间的吸收光谱。添加Triton X-100，因为观察到在所使用的测试浓度下，Triton X-100强烈地降低了所测试的表面活性剂在与染料吸收光谱重叠的区域中的散射。
使用以下程序获得所使用的每种染料的校准曲线：
首先，制备以下参考洗涤剂溶液：
制备等重量份的直链C10-C13烷基苯磺酸(HLAS)、直链C12-C15烷基乙氧基(3.0)硫酸盐(AE3.0S)和直链C12-C14 EO7(Lordac L726，由Sasol供应)在硬度为2.67mmolCaCO3当量(CaCl21.93mmol，MgCl20.64mmol，15gpg)的水中的350ppm含水溶液。使用乙醇胺将所得溶液的pH调节至8.0。
将2.0ml的组合物与150mg的每种织物一起置于玻璃小瓶中，并且使用上述程序洗涤，但在92℃的温度下洗涤15分钟。
在暗处冷却至室温后，将950μl包含解吸染料的所得溶液与50μl的20重量％2-[4-(2,4,4-三甲基戊-2-基)苯氧基]乙醇(Triton X-100)含水溶液混合。如上所述测量吸收光谱，并将这些溶液任意固定为95％染料解吸。将溶液在以下介质中稀释：95％的上述参考洗涤剂溶液与5％的Triton X-100(20重量％)混合，以获得所使用的每种染料的校准曲线。
将由解吸实验产生的(不同染料样品的主峰的)吸光度值报告为在上述校准程序中在92℃下使用参考洗涤剂溶液解吸的相同染料的值的百分比。
评价以下溶液对染色的棉织物(使用活性黑5染色的棉织物，由CFT以产品代码AISE代码21供应)和染色的聚酯织物(使用分散蓝79染色的聚酯织物，由CFT以产品代码AISE代码31供应)两者的染料渗出的影响，并且给出以下结果。除组A和组F(水)外，剩余组中所用的溶液包含350ppm的表面活性剂。
表2：对于棉织物使用参考洗涤剂溶液在40℃下的解吸％(1小时后)相对于在92℃ 下的解吸
组 测试溶液 活性黑5染料从棉中的解吸％
A 水1 46.8
B 参考洗涤剂溶液2 64.9
C 直链C12-C14 EO73 72.4
D 2-丙基-1-庚基EO74 51.1
E 2-丙基-1-庚基(PO)3(EO)12(PO)155 47.4
1硬度2.67mmol CaCO3当量(15gpg)
2 1:1:1重量比的直链C10-C13烷基苯磺酸(HLAS)、直链C12-C15烷基乙氧基化物(3.0)硫酸盐(AE3.0S)和直链C12-C14烷基-7-乙氧基化物(L726，由Sasol供应)/>
3 L726，由Sasol供应
4 XP70，由BASF供应
5 SLF180，由BASF供应
表3：对于聚酯织物使用参考洗涤剂溶液在40℃下的解吸％(1小时后)相对于在92 ℃下的解吸
组 测试溶液 分散蓝79染料从聚酯中的解吸％
F 水1 8.5
G 参考洗涤剂溶液2 50.3
H 直链C12-C14 EO73 65.7
I 2-丙基-1-庚基EO74 10.3
J 2-丙基-1-庚基(PO)3(EO)12(PO)155 12.4
通过比较棉织物的组B与组A的表1中的染料解吸结果和表3中比较聚酯织物的组G与组F的结果，可以看出洗涤期间洗涤剂对染料从织物渗出的影响。
通过组D和组E与组C的染料渗出的比较可以看出，当洗涤棉时，支化非离子表面活性剂提供比直链支化非离子表面活性剂减少的染料渗出。当洗涤聚酯织物时，组I和组J与组H的比较表明支化非离子表面活性剂具有相同有益效果。
根据组B和组G可以看出，当洗涤温度降低(从92℃至40℃)时，棉织物和聚酯织物两者的染料渗出更低。
将以下方法用于评价洗涤期间支化和直链非离子表面活性剂对染料再沉积的影响。
通过混合各成分来制备以下洗涤剂组合物。实施例1和2是本发明的，而实施例A包含直链非离子表面活性剂而不是支化非离子表面活性剂，并且因此是比较例。
表4：本发明的实施例1和2以及比较例A
实施例1 实施例A*
重量％ 重量％
C10-C13直链烷基苯磺酸盐 4.0 4.0
C12-C15AE3.0S 4.0 4.0
C12-14仲醇EO71 6.0 -
直链C12-C14EO72 - 6.0
脂肪酸 1.0 1.0
接枝共聚物染料转移抑制剂3 0.4％ 0.4％
1Softanol 70，由NSCL供应
2天然来源的，由中国JINTUNG Petrochemical股份有限公司以商品名AEO7出售
3WO2020005476A的实施例1K，由BASF供应
使用以下方案在Tergotometer(型号：RHLQ1V，来自Research Institute ofDaily Chemical Industry(RIDCI))中进行测试：
1.在室温下将990ml硬度为2.67mmol CaCO3当量(15gpg)的水添加到tergometer罐中。
2.将2g的相应洗涤剂组合物添加到水中并将溶液搅拌3分钟。
3.制备三个8cm×8cm无增白剂重棉(例如cw98，由Daxing纺织公司提供)的织物样品，并使用Spetro-Guide 45/0 Gloss 6801彩色分光光度计测量每个织物片的L/a/b值。
4.然后将三片重棉织物添加到tergometer罐中，并将罐的内容物再搅拌3分钟。
5.将10ml的250ppm直接红227染料的含水溶液(由中国SUN DAT DYESTUFFS有限公司供应)添加到tergometer罐中，使得洗涤液体包含2.5ppm的染料，并将罐搅拌5分钟。
6.将织物样品从tergometer罐中取出并在流动的自来水(2.85mmol/l Ca等同物，16gpg)下彻底冲洗。
7.在室温下将织物样品线干燥过夜。
8.使用相同的Spetro-Guide 45/0 Gloss 6801彩色分光光度计重新测量每个干燥织物样品的L/a/b值；
在织物上洗涤之前和之后的平均L/a/b值之间的ΔE(CIELab)变化提供了染料从洗涤液体沉积到织物样品上的评估，并且因此提供了洗涤剂组合物防止染料再沉积的能力的评估。更低的ΔE表明在洗涤过程期间防止染料再沉积的功效更大。
表5：洗涤循环后的ΔE颜色变化
实施例 非离子表面活性剂 ΔE(越低越好)
1 C12-14仲醇EO71 14.1
A 直链C12-C14 EO72 15.2
从表5中的结果可以看出，用本发明中使用的支化非离子表面活性剂和接枝聚合物染料转移抑制剂的组合处理织物导致更低的ΔE值，并且因此减少了在衣物洗涤循环期间再沉积到织物上的染料。
表6：本发明的组合物的实施例。
实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7
重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
C10-C13直链烷基苯磺酸 4.0 3.0 4.0 4.3 4.3 7
C12-C15烷基聚乙氧基化硫酸盐 4.0 3.0 3.0 3.0 3.0 16
C12-14仲醇EO71 1.0 8.0 2.0 7.4 3.0 2.5
C14-15烷基-7-乙氧基化物74 - - 1.0 2.6 2.6 -
C12-C14二甲基氨基氧化物 - 0.5 0.4 0.4 0.4 1.3
C12-C18脂肪酸 1.0 0.5 2.0 2.5 2.5 3.6
柠檬酸 1.0 0.5 1.5 2.0 2.0 4.2
清洁聚合物5 - - - - 0.3c 3d
接枝共聚物染料转移抑制剂3 0.5 1.0 1.0 0.6 0.3 1.5
酶 0.001 0.001 0.001 0.03 0.03 0.18
水和杂项 至100％ 至100％ 至100％ 至100％ 至100％ 至100％
4Neodol 45-7，由Shell供应
5每个-NH具有20个乙氧基化基团的聚乙烯亚胺芯，分子量为600g/mol，并且购自BASF(Ludwigshafen，德国)
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (14)

1.一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂体系和染料转移抑制(DTI)聚合物，其中所述表面活性剂体系包含：支化非离子表面活性剂，并且其中所述染料转移抑制聚合物是接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：
a.聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000Da至20,000Da的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷；
b.N-乙烯吡咯烷酮；以及
c.乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；
其中所述支化非离子表面活性剂选自：
a)式I：R1-CH(R2)-O-(PO)x(EO)y(PO)z-H
其中，在式I中：
R1为C4至C14烷基链，优选C4至C8，更优选C6；
R2为C1至C7烷基链，优选C1至C5，更优选C3烷基链；
x为0至10，优选0至5，更优选0至3；
y为5至20，优选6至15，更优选7至12；
z为0至20，优选0至5，更优选0至3；
EO代表乙氧基化，并且PO代表丙氧基化；
b)式II：R1-CH(R2)CH2-O-(PO)x(EO)y(PO)z-H
其中在式II中：
R1为C3至C13烷基链，优选C3至C7，更优选C5；
R2为C1至C7烷基链，优选C1至C5，更优选C3烷基链；
x为0至10，优选0至5，更优选0至3；
y为5至20，优选6至15，更优选7至12；
z为0至20，优选0至5，更优选0至3；
EO代表乙氧基化，并且PO代表丙氧基化。
2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系包含所述支化非离子表面活性剂，所述支化非离子表面活性剂的含量为按所述组合物的重量计0.1％至12％、优选0.5％至10％、更优选1％至3％。
3.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤组合物包含含量为1重量％至70重量％、优选10重量％至50重量％、更优选12重量％至35重量％的所述表面活性剂体系。
4.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系还包含阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂优选选自由以下项组成的组：磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂、以及它们的混合物，更优选其中所述阴离子表面活性剂包括磺酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂。
5.根据权利要求4所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，其中所述烷基硫酸盐表面活性剂具有0.5至8.0、优选1.0至5.0、更优选2.0至3.5的平均乙氧基化度。
6.根据权利要求5所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，其中所述烷基硫酸盐表面活性剂具有小于0.5的平均乙氧基化度，优选其中具有小于0.5的平均乙氧基化度的所述烷基硫酸盐表面活性剂包括支化烷基硫酸盐表面活性剂，更优选其中具有小于0.5的平均乙氧基化度的所述烷基硫酸盐表面活性剂包括2-支化烷基硫酸盐表面活性剂。
7.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系包含两性和/或两性离子表面活性剂，优选选自氧化胺表面活性剂的两性表面活性剂，更优选其中所述氧化胺表面活性剂为月桂基二甲基胺氧化物。
8.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述接枝聚合物按所述洗涤剂组合物的重量计以0.05％至15％、优选0.1％至3.0％、并且更优选0.2％至1.0％的含量存在。
9.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中在所述接枝聚合物中
a)所述聚环氧烷包含环氧乙烷单元并且优选地由环氧乙烷单元组成，并且
c)所述乙烯酯包含乙酸乙烯酯并且优选地由乙酸乙烯酯组成。
10.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中在所述接枝聚合物中，(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99，优选1.0:0.3至1.0:0.9。
11.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中在所述接枝聚合物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选20摩尔％至60摩尔％，更优选地30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。
12.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述接枝聚合物具有5,000Da至100,000Da、优选5,000Da至50,000Da、更优选8,000Da至20,000Da的重均分子量。
13.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含聚合物沉积助剂、染料固定聚合物、以及它们的混合物。
14.包含至少一种支化非离子表面活性剂和接枝共聚物染料转移抑制聚合物的组合的衣物洗涤剂组合物用于改善洗涤期间的颜色保护，优选减少洗涤期间的染料再沉积的用途。
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