CN116583576A - 具有防雾效果的温室幕 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含膜材料的带材(11)的温室幕，所述带材通过纵向线(12、14、18)和横向线(13a，13b；15；19)的纱线体系，经由针织、经编或织造方法相互连接以形成连续产品。至少50％的所述带材包含单层或多层聚酯膜，所述聚酯膜具有至少92％的透明度，其中所述聚酯膜具有第一表面和第二表面，其中已将永久性防雾涂层施用于所述聚酯膜的所述第一表面或第二表面中的至少一个。所述防雾涂层包含至少一种水溶性聚合物、无机亲水材料和交联剂，其中所述水溶性聚合物是聚乙烯醇或亲水不定形共聚物。此外，本发明涉及涂布聚酯膜的生产方法及其生产在温室中具有优良防雾效果的节能幕的用途。

Description

具有防雾效果的温室幕
技术领域
本发明涉及温室幕，其包含单层或多层、高度透明、双轴取向、UV稳定的聚酯膜的带材，聚酯膜在至少一个侧面设有永久性防雾涂层。该温室幕具有特殊的透明度以及永久性防雾性质和高UV稳定性。本发明还涉及制造温室幕的聚酯膜的方法和它在温室中的用途。
背景技术
温室中的温室遮光网或幕必须满足一系列要求。它们必须在光合作用波长范围内提供高透光性，因为这是植物最佳生长所需要的。如果可能的话，透光性不应受到天气条件的影响，其中在遮光幕上形成冷凝。
由于温室中的湿度通常很高，在正常的天气条件(例如，昼夜温差)下，冷凝水以水滴形式形成，特别是在面向植物的温室遮光幕的表面上形成。除了天气条件外，水和塑料的不同表面张力也会促进冷凝形成。在这些情况下，具有防雾性质的膜可防止水滴形成，由此使通过塑料膜的视野无雾。
一般而言，在膜的挤出过程期间可将防雾添加剂引入到聚合物基质中，或者作为涂层施用到聚合物基质上。这种防雾添加剂一般是二价化合物，它有用于在聚合物基质中锚定的非极性脂族区域，还有可与水相互作用并降低水滴的表面张力的极性亲水部分，使得在膜上形成连续的透明水膜(由于亲水表面)。
与液体膜相比，水滴具有高的光散射和增加的反射效果，这导致光合作用显著降低，特别是在早晨光线不足的时候。此外，由于非粘性或滴落的水滴导致的植物和植物部分的腐烂得到防止，并且在光线落在植物和植物部分上时，由于液滴在膜表面上像燃烧透镜而导致的植物和植物部分的燃烧减少。如果当冷凝非常强烈时还是会形成液滴，那么防雾组分必须不含有任何有毒或对环境特别有害的物质。在不期望的物质中，应提及烷基酚乙氧基化物，它经常用于防雾体系(例如WO 1995018210)。此外，温室幕具有UV稳定性是期望的，这使其在温室中使用至少5年，而不会显著变黄、在表面显示出脆性或开裂和/或力学性质的严重下降或透明度的显著损失。
在膜中使用防雾添加剂不应对透光性产生负面影响，从而影响温室幕的透明度，以避免降低收获量。由具有各种透明防雾涂层的聚酯膜制成的温室幕是众所周知的。例如，使用基于亲水的水溶性聚合物和/或表面活性剂的表面活性涂层来涂布塑料膜的表面以实现防雾效果。
水溶性聚合物和/或表面活性剂的基本问题在于涂层很容易被洗掉，这意味着不能实现永久性防雾效果。常见的具有防雾涂层的聚酯膜在EP 1647568 B1和EP 1777251 B1中描述。这些聚酯膜具有良好的力学性质，但展现出较低的透明度。此外，它们在风化下的长期稳定性较低。而且，这些聚酯膜的防雾效果仅有几个月的短暂寿命，因为相应的防雾添加剂很容易被洗掉并溶于水，使得当用作温室幕时活性物质很快就会用完。EP 1152027A1、EP 1534776 A1和EP 2216362A1描述了基于低密度聚乙烯(LDPE)的聚烯烃膜，或基于聚氯乙烯(PVC)和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)的膜，使用基于无机亲水胶体物质(胶体硅、铝和其它)的防雾添加剂和非离子、阴离子或阳离子表面活性添加剂，具有持久的防雾性质来用于食品包装和温室应用。这些膜展现出永久性防雾性质，但与基于聚酯的温室幕相比，它们的力学性质极大降低。对于目标应用而言，可绝对排除使用基于聚烯烃的膜，因为与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比聚乙烯(PE)的UV降解更快，因此无法实现所需的长期稳定性，进而无法实现5年的长期使用寿命，这对其经济效益有负面影响。此外，聚烯烃的力学稳定性较低，导致幕拉伸并失去其大部分封闭的结构，从而导致绝缘效果较差。
EP3456762A2公开了具有永久性防雾涂层的聚酯膜，该防雾涂层基于多孔材料、基于聚合物的有机交联剂、有机官能硅烷和一种或多种表面活性剂，适合用于进一步加工为温室幕。这些膜的防雾性质在耐久性方面很好，可实现的透明度也在所需范围内。然而，这些膜显示出需要改进防雾效果的品质，特别是在较高的涂层厚度下。此外，由于监管原因，使用有机官能硅烷是有问题和不期望的，因此这种方案也必须排除。
用于温室幕的现有技术膜是不利的，因为它们的防雾性质不持久，或者防雾涂层在附加的加工步骤中施用到膜上。此外，现有技术聚酯膜是不利的，因为它们不具有足够的永久性防雾涂层与高透明度和长期稳定性的组合。
发明内容
本发明的目的是克服或改善现有技术幕的至少一些缺点或提供有用的替代方案。上述目的可通过根据权利要求1的温室幕和生产所述温室幕的膜的方法来实现。其它实施方案在从属权利要求、说明书和附图中列出。
如本文所述，提供了包含聚酯膜的温室幕，该膜展现出永久性防雾性质与至少92％的高透明度、至少5年的UV稳定性而无显著变黄且没有显示出表面的任何脆化或开裂或对应用至关重要的力学性质和光学性质的劣化的组合。在现有的单层或多层聚酯膜生产线上，厚度范围为10μm至40μm的温室幕的膜也是经济上可生产的。
此目的通过提供温室幕得到了解决，该温室幕包含膜材料的带材，这些带材通过纵向线和横向线的纱线体系，经由针织、经编或织造方法相互连接以形成连续产品。至少50％的带材由单层或多层涂布聚酯膜组成，聚酯膜具有至少92％的透明度。聚酯膜具有第一表面和第二表面，并且已将永久性防雾涂层施用于聚酯膜的至少一个表面上。该防雾涂层包含：
a)至少一种水溶性聚合物；
b)无机亲水材料；和
c)交联剂，
其中水溶性聚合物为聚乙烯醇共聚物或亲水不定形共聚物。
有利地，无机亲水材料为气相二氧化硅、胶体二氧化硅或氧化铝；有利地，交联剂为基于噁唑啉改性的聚合物或其它交联剂。
聚酯膜包含基础层(B)和任选地第一覆盖层(A)，或第一覆盖层(A)和第二覆盖层(C)。如果存在的话，将第一覆盖层(A)施用于基础层(B)的第一表面上或第二表面上，和如果存在的话，将第二覆盖层(C)施用于与第一覆盖层(A)相对的基础层(B)的表面。
本发明意义上的层是通过共挤出形成的聚合物层。也就是说，根据本发明的聚酯膜由一层或多层形成。
本发明意义上的涂层是施用于聚酯膜的含水分散体的干燥产物，而不是聚酯膜本身的挤出过程的部分。涂层施用于单膜层或多层膜的表面上。
有利地，双轴取向聚酯膜(不包括涂层)具有10μm至40μm，优选14μm至23μm、最优选14.5μm至20μm的厚度。
有利地，基础层(B)为至少70重量％的热塑性聚酯，其中热塑性聚酯由至少90mol％、优选至少95mol％的衍生自乙二醇和对苯二甲酸的单元或衍生自乙二醇和萘-2,6-二羧酸的单元组成。
有利地，聚酯膜含有颗粒以实现一定的表面粗糙度并改进膜的卷绕性质。该颗粒选自碳酸钙，不定形二氧化硅，滑石，碳酸镁，碳酸钡，硫酸钙，硫酸钡，磷酸锂，磷酸钙，磷酸镁，氧化铝，氟化锂，使用的二羧酸的钙盐、钡盐、锌盐或锰盐，二氧化钛，高岭土或诸如交联聚苯乙烯或丙烯酸酯颗粒的颗粒状聚合物。优选使用不定形二氧化硅作为颗粒。优选地，以基于膜总重量计小于0.5重量％的浓度使用颗粒。优选地，颗粒存在于覆盖层(A)和/或覆盖层(C)中，但如果膜具有多层结构，颗粒可存在于所有层中。
有利地，基础层(B)，和如果存在的话，覆盖层(A)和(C)包含UV稳定剂。
UV稳定剂选自三嗪类、苯并三唑类和苯并噁嗪酮类，其中优选三嗪类。基础层(B)，和如果存在的话，覆盖层(A)和(C)包含基于各个层的总重量计0.3重量％至3重量％、优选0.75重量％至2.8重量％的量的UV稳定剂。
防雾涂层具有比聚酯膜更低的折射率，厚度为至少60nm且至多150nm、优选至少70nm且至多130nm、特别优选至少80nm且至多120nm。
本发明的优点在于根据本发明的防雾涂层不含促进粘附的有机官能硅烷。促进粘附的有机官能硅烷例如为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷被怀疑有致癌作用，因此应避免使用。
将防雾涂层施用于聚酯膜的第一表面或第二表面，有利地，与防雾涂层相对的聚酯膜的表面具有抗反射改性，这种抗反射改性：
a)是抗反射涂层，或
b)是顶层改性。
顶层改性通过在基础层(B)上共挤出来形成，顶层改性包含具有比基础层(B)的聚酯更低的折射率的聚酯。当施用于与抗反射改性相对的表面上时，防雾涂层具有至少30nm、优选至少40nm、特别优选至少50nm且至多150nm的厚度。
通过挤出和双轴拉伸，和通过以下来生产温室幕的涂布聚酯膜：
a)将防雾涂层组合物在线湿施用到聚酯膜上，之后将涂布的聚酯膜热固和卷绕，或
b)将聚酯膜热固并卷绕到引出辊上，之后通过常规涂布技术将防雾涂层组合物离线施用到聚酯膜，随后干燥并卷绕聚酯膜。
附图说明
下面将参照附图描述温室幕的实例布置。
图1以放大的比例示出了根据一个实施方案的经编幕的部分。
图2示出了根据另外的实施方案的经编幕的部分。
图3以放大的比例示出了织造幕的部分。
图4显示了根据其它实施方案的织造幕的部分。
具体实施方式
本发明公开了温室幕，其包含膜材料的带材11，这些带材通过纵向线12、14、18和横向线13a、13b；15；19的纱线体系，经由针织、经编或织造方法相互连接以形成图1至图4中公开的连续产品。该幕包含多个通过纱线框架12、13a、13b；14、15；18、19固定在一起的膜材料的窄带材11、11'。优选地，膜材料的带材11、11'紧密地边对边排列，使得它们形成基本上连续的表面。幕有纵向方向y和横向方向x，其中膜材料的带材11在纵向方向上延伸。在一些实施方案中，膜材料的带材11'也可在横向方向上延伸。带材的典型宽度为约2mm至约10mm。
在图1中，膜材料的带材11通过EP 0 109 951中描述的经编程序相互连接。纱线框架包含经线12，其形成环或针迹并且主要在纵向方向y上延伸。经线12通过延伸穿过膜带材的纬线13a和13b彼此连接。
图1示出了通过经编方法制造的织物的网状图案的实例，其中使用了四个导杆，一个用于膜材料的带材11，两个用于横向延伸到膜带材的连接纬线13a和13b，一个用于纵向经线12。
在图中，膜材料的带材11之间的空间已被强烈地放大以使网状图案清晰。通常地，膜材料的带材11边对着边紧密定位。纵向经线12排列在幕的一侧，即下侧，而横向连接纬线13a和13b则位于织物的两侧，即上侧和下侧。此方面的术语“横向”不限于与纵向方向垂直的方向，而是指连接纬线13a和13b延伸穿过膜材料的带材11，如图中所示。优选地，纵向经线12与横向纬线13a和13b之间的连接在织物的下侧进行。膜材料的带材11可以这种方式紧密地边对边排列而不受纵向经线12的限制。
在一系列针织针迹中，即所谓的开柱针迹成形(open pillar stitch formation)中，图1中的纵向经线12以不间断的方式沿着相邻的膜材料的带材11的相对边缘连续延伸。
横向纬线13a和13b在同一位置(即彼此相对)穿过膜材料的带材11的上方和下方以固定地捕获膜材料的带材。纵向经线12中的各个针织针迹都有两个这种横向纬线13a和13b与之啮合。
图2示出了与图1示出类似的织物的网状图案的另外的实例。差别之处在于横向纬线13a和13b以交替的方式穿过一个和两个膜材料的带材11。
图3示出了织造幕，其中膜材料的带材11通过在纵向方向y延伸的经线14相互连接，并与主要在横向方向x延伸穿过膜材料的带材11的纬线15交织。
图4示出了US 5,288,545中描述的织造幕的另外的实施方案，包含在纵向方向y上延伸的膜材料的带材11(经带材)和在横向方向x上延伸的膜材料的带材11'(纬带材)。如图4所示，横向方向的纬带材11'可总是在纵向方向的经带材11的同一侧，或者可交替在纵向经带材11的上侧和下侧。经带材11和纬带材11'被包含纵向线18和横向线19的纱线框架固定在一起。幕可包含没有带材的开放区域以减少幕下的热量积聚。
本文所述的温室幕中使用的膜非常适合作为高度透明的对流栅。在这里，通常将膜切割成宽度为2mm至10mm的窄带材，然后与聚酯纱线(也必须是UV稳定的)一起生产织物或幕，作为温室内的覆盖物使用。温室幕可含有本文所述的膜的带材与其它膜(特别是具有光散射效果的膜或促进进一步提高透明度的膜)的带材的组合。也可以制作具有不含带材的“开放”区域的幕，允许通过所述幕通风。
为了提供所需的透光性质，幕中至少50％、优选至少60％、更优选至少70％、更优选至少80％、更优选至少90％的带材应为本文所述的涂布单层膜或多层膜的带材11。根据一个实施方案，幕中的所有带材11都具有所述的单层或多层聚酯膜，并且带材11紧密地边对边排列，从而形成基本上连续的表面。任选地，膜本身也可安装在温室里。
膜
用于制造上述温室幕的膜材料的带材包含具有至少92％的透明度的单层或多层聚酯膜，其中聚酯膜具有第一表面和第二表面，其中将永久性防雾涂层施用在聚酯膜的第一表面或第二表面中的至少一个。
本文所述的聚酯膜包含至少基础层(B)，优选地，该基础层含有至少70重量％的热塑性聚酯。适用于此的是乙二醇与对苯二甲酸的聚酯(＝聚对苯二甲酸乙二醇酯，PET)、乙二醇与萘-2,6-二甲酸的聚酯(＝聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯，PEN)、1,4-双羟甲基环己烷与对苯二甲酸的聚酯[＝聚(1,4-环己烯二亚甲基对苯二甲酸酯)，PCDT]、以及来自乙二醇、萘-2,6-二甲酸和联苯-4,4'-二甲酸的聚酯(＝聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯联苯甲酸酯，PENBB)。特别优选的是由至少90mol％、优选至少95mol％的乙二醇与对苯二甲酸单元或乙二醇与萘-2,6'-二羧酸单元组成的聚酯。在特别优选的聚酯膜的版本中，基础层(B)由聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物制成。
膜材料可包含一种或多种额外的层(中间层或覆盖层)，如下文进一步所解释的。优选地，覆盖层也由如上所述的聚酯制成，其组成与上述的基础层相同或不同。
聚酯的生产可通过例如酯交换方法完成。此方法从二羧酸酯和二醇开始，与通常的酯交换催化剂，诸如锌盐、钙盐、锂盐、镁盐和锰盐反应。然后在常用的缩聚催化剂、诸如三氧化锑或钛盐的存在下，将中间产物进行缩合。它们也可通过在缩聚催化剂存在下直接酯化方法来生产。这个过程从二羧酸和二醇直接开始。
合适的芳族二羧酸是苯二羧酸、萘二羧酸(例如萘-1,4-二甲酸或萘-1,6-二甲酸)、联苯-x,x'-二羧酸(特别是联苯-4,4'-二甲酸)、二苯乙炔-x,x'-二羧酸(特别是二苯乙炔-4,4'-二羧酸)或二苯乙烯-x,x'-二羧酸。在脂环族二羧酸中，环己烷二羧酸(尤其是环己烷-1,4-二甲酸)是有利的。在脂族二羧酸中，(C3-C19)链烷双酸特别适合，其中的烷基组分可为直链或支化的。在杂环二羧酸中，2,5-呋喃二甲酸是有利的。
适合用于该方法的脂族二醇例如为：二甘醇、三甘醇、通式为HO-(CH2)n-OH的脂族二醇，其中n代表3至6的整数(特别是丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇和己烷-1,6-二醇)或具有至多6个碳原子的支化脂族二醇。脂环族二醇包括环己烷二醇(特别是环己烷-1,4-二醇)。合适的其它芳族二醇对应于例如式HO-C6H4-X-C6H4-OH，其中X代表-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-O-、-S-或-SO2-。式HO-C6H4-C6H4-OH的双酚也很适合。
有利地，聚酯膜含有颗粒，以达到一定的表面粗糙度并能改善膜的卷绕。
可用的颗粒例如为碳酸钙，不定形二氧化硅，滑石，碳酸镁，碳酸钡，硫酸钙，硫酸钡，磷酸锂，磷酸钙，磷酸镁，氧化铝，氟化锂，所用二羧酸的钙盐、钡盐、锌盐或锰盐、二氧化钛，高岭土或诸如交联聚苯乙烯或丙烯酸酯颗粒的颗粒状聚合物。优选使用不定形二氧化硅作为颗粒。优选地，颗粒以基于膜总重量计小于0.5重量％的浓度使用。优选地，影响膜表面性质和流变性质的其它颗粒不存在于膜中。
如果膜具有多层结构，颗粒可存在于所有层中，优选存在于覆盖层中。
膜还必须在370nm以下至300nm的波长范围内具有低透射率。对于在此规定范围内的各个波长，UV光透射率低于40％，优选低于30％、特别优选低于15％(关于测量程序，参见测量方法)。这保护了幕的膜材料不受脆化和变黄的影响，也保护了温室中的植物和装置不受UV光的影响。在390nm至400nm，透明度大于20％、优选大于30％、特别优选大于40％，因为此波长范围已经明显具有光合作用活性，如果过滤器在这个波长范围内太强，植物生长将受到负面影响。
低UV光透射率通过添加有机UV稳定剂实现。UV光的低透射率也保护火焰稳定剂(也可存在)不被迅速破坏和严重变黄。有机UV稳定剂选自三嗪类、苯并三唑类或苯并噁嗪酮类。特别优选三嗪类，因为它们在PET通常的275℃至310℃的加工温度下展现出良好的热稳定性和低的膜脱气。特别适合的是2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚(例如1577,BASF)或2-(2'-羟基苯基)-4,6-双(4-苯基苯基苯基)三嗪(例如TinuvinTM 1600,BASF)。如果使用这些UV稳定剂，在较低的稳定剂浓度下已经可达到370nm以下的优选低透明度值，同时在390nm以上的波长下达到较高的透明度。
膜，或者在多层膜的情况下，所有膜层都含有至少一种有机UV稳定剂。将UV稳定剂以基于各层的重量计0.3重量％至3重量％的量以优选形式添加到覆盖层或单膜中。特别优选0.75重量％至2.8重量％的UV稳定剂含量。理想地，覆盖层应含有1.2重量％至2.5重量％的UV稳定剂。优选地，在膜的多层版本中，基础层以及覆盖层含有UV稳定剂，其中基础层中的UV稳定剂含量(重量％)优选低于覆盖层中的含量。覆盖层中的这些所述含量指三嗪衍生物的含量。如果全部或部分使用来自苯并三唑类或苯并噁嗪酮类的UV稳定剂来代替三嗪衍生物，那么三嗪组分的替代部分必须由1.5倍量的苯并三唑或苯并噁嗪酮组分取代。
膜可含有其它稳定剂，诸如磷化合物如磷酸及其衍生物如磷酸酯，或膦酸和它们的衍生物如膦酸酯，以提供具有降低的可燃性的膜。
根据本发明的聚酯膜的总厚度可在一定限度内变化。它为10μm至40μm、优选14μm至23μm、特别优选14.5μm至20μm，其中优选多层变体的基础层(B)占总厚度的60％至90％。优选地，在三层版本中基础层(B)的比例为总膜厚度的至少60％、特别优选至少70％、非常特别优选至少75％。
除了自再生材料外，也可使用经历回收利用过程的聚酯原料。由于回收的聚酯原料可来自各种具有不同的原料品质的来源，重要的是仅允许可保证一定程度纯度的来源。在这种情况下，显示出所谓的PCR材料(消费后回收材料)(指从客户已经使用过的旧产品中回收得到的原料)令人惊讶地可很好地用于生产膜，而且也适合作为本文公开的膜的基础。然后，膜的透明度略有下降，而由于可能的杂质含量较低，浊度可略有增加。令人惊讶地，透明度的损失(如下文所述，对温室幕的性能至关重要)比预期的要小，这大概是由于永久性防雾涂层的平整(levelling)副作用。
膜可具有三层结构，其中第一覆盖层(A)在基础层(B)的一个侧面，第二覆盖层(C)在基础层(B)的相对侧面。在这种情况下，两个覆盖层(A)和(C)形成第一覆盖层(A)和第二覆盖层(C)。在一些实施方案中，第一覆盖层(A)和第二覆盖层(C)可为相同的。聚酯膜也可具有两层结构，其中基础层(B)仅设有第一覆盖层(A)。
可将防雾涂层施用于第一覆盖层(A)和/或第二覆盖层(C)。可使用三层结构来获得具有良好透明度的膜，其中基础层(B)不含有除其自身的自再生材料所引入的颗粒的颗粒。通过这种方式可增加回收再研磨的比例，使得膜生产特别经济。自再生材料是用来描述在膜生产过程中产生的膜残留物/废物(例如，边带材)的术语。这些可在生产过程中直接回收或先收集，然后在基础层(B)的生产过程中加入。
在不损害所述膜性质的情况下，返回的回收聚酯材料的比例应尽可能高。在本文公开的膜中，基础层(B)中回收聚酯材料的比例可为基于膜的总重量计0重量％至60重量％、优选0重量％至50重量％、特别优选0重量％至40重量％。
包含本文公开的膜的温室幕具有至少92％、优选93％、特别优选94％、理想地至少94.5％的透明度。透明度越高，植物生长在温室中得到的支持就越好。
本发明的透明度通过在聚酯膜的至少一个表面上的永久性防雾涂层实现。
防雾涂层和抗反射改性
在一个版本中，聚酯膜具有施用于一个表面上的防雾涂层。通过这种设计可达到最小的透明度值。下文描述的防雾涂层必须具有比聚酯膜更低的折射率。在膜的纵向上，在589nm波长处防雾涂层的折射率低于1.64、优选低于1.60、理想地低于1.58。此外，防雾涂层的干膜厚度必须为至少60nm、优选至少70nm、特别是至少80nm，且最大150nm、优选最大130nm、理想地最大120nm。这实现了在所需波长范围内透明度的理想增加。在60nm厚度以下，防雾涂层不再对透明度的增加有足够的贡献。如果超过了最大150nm的干涂层厚度，额外的应用不会使得透明度进一步增加。此外，较高的涂层消耗降低了膜的经济效益。
在另外的实施方案中，防雾涂层具有至少30nm、优选至少40nm、特别优选至少50nm且至多60nm的干膜厚度。这实现了符合本发明的永久性防雾效果。然而，为了达到本发明所要求的至少92％的透明度值，在本实施方案中，聚酯膜必须在与防雾涂层相对的膜侧面上设有抗反射改性。抗反射改性可由抗反射涂层或顶层改性形成，两者都必须具有比聚对苯二甲酸乙二醇酯更低的折射率。如果抗反射改性由抗反射涂层形成，这种涂层必须具有比聚酯膜更低的折射率。在膜的机器方向上，在589nm波长处的抗反射涂层的折射率在1.64以下、优选在1.60以下、理想地在1.58以下。可将抗反射涂层涂布在与防雾涂层相对的聚酯膜的任何一个表面上，即在单层膜或双层膜的情况下涂在基础层(B)的表面上，或者在多层膜的情况下涂在顶层(A)或(C)的任何一个顶表面上。
聚丙烯酸酯、有机硅和聚氨酯以及聚乙酸乙烯酯特别适合。合适的丙烯酸酯例如在EP-A-0 144 948中描述，合适的有机硅例如在EP-A-0 769 540中描述。基于聚丙烯酸酯和聚氨酯的涂层是特别优选的，因为它们不容易渗出涂层成分或在温室中剥落，而基于有机硅的涂层则更有可能出现这些情况。
优选地，抗反射涂层含有小于10重量％、更优选小于5重量％，最优选小于1重量％的含有芳族结构要素的重复单元。当含有芳族结构要素的重复单元在10重量％以上时，涂层的耐候稳定性显著劣化。抗反射涂层含有至少1重量％(干重)的UV稳定剂，优选Tinuvin479或Tinuvin 5333-DW。不太优选的是HALS(受阻胺类光稳定剂)，因为这些导致材料在再生过程(回收来自生产中的膜残余物)中明显变黄，从而导致透明度降低。
抗反射涂层的厚度为至少60nm、优选至少70nm、特别是至少80nm，且最大130nm、优选最大115nm、理想地为最大110nm。这实现了在所需波长范围内透明度的理想增加。在优选的设计中，涂层的厚度大于87nm、特别优选大于95nm。在这种优选设计中，抗反射涂层的厚度优选地小于115nm、理想地小于110nm。在此窄厚度范围内，透明度的增加接近于最佳状态，同时，与可见光谱的其它部分相比，在这个厚度范围内UV和蓝色范围的光的反射增加。这一方面节省了UV稳定剂，但最重要的是导致了蓝/红比例的转变，有利于红色组分。这使得植物生长改善和开花结果增加。EP3251841B1的实施例1至3中描述了合适的抗反射涂层。
如果抗反射改性由顶层改性形成，顶层改性通过共挤出在基础层(B)上形成并且位于与防雾涂层相对的膜侧面上。应注意顶层改性绝不是共挤出在覆盖层(A)或(C)上。这种顶层改性必须由具有比基础层(B)的聚酯更低的折射率的聚酯组成。在通过共挤出施用的顶层的机器方向上，在589nm波长处的折射率在1.70以下、优选在1.65以下、特别优选在1.60以下。这种折射率通过含有至少2mol％、优选至少3mol％、理想地至少6mol％的共聚单体含量的聚合物实现。如果共聚单体含量在2mol％以下，则无法实现这些折射率值。共聚单体含量在20mol％以下、特别优选在18mol％以下、特别优选在16mol％以下。在16mol％以上时，由于层的不定形本质，UV稳定性显著劣化，而在20mol％以上时，即使再添加UV稳定剂，也无法达到与在16mol％以下时相同的UV稳定性水平。
共聚单体是除乙二醇和对苯二甲酸(或对苯二甲酸二甲酯)之外的所有单体。优选地，同时使用不超过两种共聚单体。特别优选间苯二甲酸作为共聚单体。优选地，具有大于8mol％(基于该层中的聚酯，或其二羧酸组分计)的共聚单体含量的层还含有基于层的总重量计至少1.5重量％、特别优选大于2.1重量％的有机UV稳定剂，以补偿具有增加的共聚单体含量的层的较差UV稳定性。
在另外的特别优选的设计中，两个聚酯膜表面都设有防雾涂层，其厚度为至少60nm、优选至少70nm、特别是至少80nm且最大150nm、优选最大130nm、理想地为最大120nm。在膜的机器方向上，两种防雾涂层在589nm波长处的折射率在1.64以下、优选在1.60以下、理想地在1.58以下。通过在聚酯膜的两个表面上设置防雾涂层，可达到至少94.5％的优选透明度值。由于使用了单一涂层组合物，用这种方式可特别经济地生产出具有非常好的永久性防雾性质(冷雾和热雾测试)的高透明膜。这种膜特别适合在持续高湿度(冷凝)的温室中使用，因为双面防雾涂层防止在膜表面的两侧上形成水滴，并有效防止由此产生的光散射。
为了实现符合本发明的永久性防雾效果，膜必须至少在一个侧面上设有永久性防雾涂层。如果在聚酯膜的表面上没有观察到细小水滴(例如温室中的冷凝)形成，同时涂层的耐洗掉性良好，则实现了表面的永久性防雾性质。良好的防雾性质的最低要求是高表面能或低接触角α(参见方法部分)。如果防雾表面的表面张力为至少45mN/m、优选至少55mN/m、特别优选至少60mN/m，那么防雾性质就足够好。在冷雾试验中可达到至少一年的永久性防雾效果，在热雾试验中可达到至少三个月的永久性防雾效果(所需等级A和B；参见方法部分或实施例表)。通过使用下文描述的涂层组合物实现了永久性防雾性质和至少92％的透明度。
防雾涂层通过使本文所述的防雾涂层组合物干燥形成。在具有抗反射改性共挤出层的多层设计的情况下，将永久性防雾涂层施用于与抗反射改性共挤出层相对的膜的侧面。
根据本发明的防雾涂层组合物(本文中也称为涂层溶液和涂层分散体)是含水溶液，其包含a)聚乙烯醇(PVOH)或亲水PVOH共聚物，b)无机亲水材料，和c)交联剂。
常见的防雾涂层含有表面活性剂以实现永久性防雾性质。然而，使用表面活性剂是不利的，特别是在在线生产的情况下。令人惊讶地，已发现在防雾涂层中使用聚乙烯醇或亲水不定形共聚物产生良好的永久性防雾性质，并且在这种防雾涂层中可省去表面活性剂的使用。
组分a)是聚乙烯醇共聚物或亲水不定形共聚物。
当使用聚乙烯醇共聚物时，有利的是具有60％至95％、优选70％至90％的中至高的皂化度，诸如Gohsenol KP08R(皂化度71％至73.5％)，以确保在水中的溶解度，而不会使原料被过快洗掉。如果包括简化在水中的溶解度的基团来代替乙酸酯基团，低皂化的共聚物也是有可能的。在这种情况下，聚乙烯醇中的部分乙酸酯基团被聚乙二醇取代。这种聚乙烯醇共聚物的实例为GohsenX-LW200，尽管它的皂化度仅为46％至53％，但却具有高度水溶性。
根据本发明的聚乙烯醇共聚物是烷二醇-聚乙烯醇共聚物。优选地，烷二醇-聚乙烯醇共聚物选自丙二醇-聚乙烯醇共聚物、丁二醇-聚乙烯醇共聚物、戊二醇-聚乙烯醇共聚物或它们的混合物。聚乙烯醇共聚物丁二醇-聚乙烯醇共聚物是特别优选的。
这类特别优选的聚乙烯醇共聚物以商品名Nichigo G-Polymer销售，代表丁二醇-乙烯醇共聚物，其在皂化度为86％至99％时具有高度水溶性，在含水介质中展现出低发泡倾向，并且作为PET上的涂层部分被水滴很好地润湿(例如G-Polymer OKS8089)。
一般而言，聚乙二醇或纤维素醚也是可想到的，但这些物质类别往往很难在所谓的在线方法中涂布到膜上，或者对膜的可再生性/可回收性有负面影响。聚乙二醇具有在聚酯膜生产温度范围内的分解温度，因此无损生产是不可能的。如果膜上设有含有纤维素醚的防雾涂层，会导致膜的可再生性差，因为再生过程中出现250℃以上的温度会导致纤维素醚分解，这使得所产生的再生物出现明显可察觉的黄色。以这种方式生产的再生物不能再用于制造光学性质代表关键资格的膜。
组分a)以基于涂层溶液的总固含量计2重量％至10重量％、优选4重量％至8重量％的浓度使用。它的特征是优良的成膜性质，特别是在在线方法中。
作为组分b)，可使用无机和/或有机颗粒，诸如气相二氧化硅，含有硅、铝或钛的无机烷氧化物(如DE 698 33 711中所述)，高岭土，交联聚苯乙烯或丙烯酸酯颗粒。优选地，使用多孔SiO2(诸如不定形二氧化硅)、以及热原金属氧化物，或硅酸铝(沸石)。这些材料以1重量％至6重量％(相对于涂层分散体计)、优选2重量％至4重量％(相对于涂层分散体计)的浓度使用。此外，可额外或专门地使用SiO2纳米颗粒来进一步提高膜表面的润湿性，并吸收足够的水以形成均匀的水膜，从而产生防雾效果。亲水气相二氧化硅，诸如AerodispW7622(Evonik Resource Efficiency GmbH)特别适合，其含有22重量％的具有0.10μm的平均聚集体尺寸的SiO2颗粒。
此外，涂层分散体含有浓度为2重量％至10重量％(相对于涂层分散体计)、优选4重量％至8重量％(相对于涂层分散体计)的组分c)。优选地，涂层分散体为噁唑啉改性聚合物(基于噁唑啉的交联剂)，例如可以商品名EPOCROS WS-500、特别是EPOCROS WS-700从Nippon Shokubai获得。通过使用上述量的交联剂，涂层的耐磨性提高。其它交联剂(诸如三聚氰胺)是含有大量氮原子的化合物，当再生时往往会使膜呈现黄色。因此，三聚氰胺不适合用于施用于待在温室幕中使用的膜材料的防雾涂层。
任选地，可将表面活性剂添加到分散体中以改进防雾效果。然而，这样做的代价是在在线方法中永久性防雾涂层不能再很好地施用到膜上的缺点。假设与涂层分散体的其它聚合物组分形成对照，表面活性剂可在膜生产过程中已蒸发，因此不再能用于预期目的。在离线方法中，这种情况可通过预先选择更温和的干燥条件来抵制。然而，离线方法的缺点是以至少一个进一步加工步骤形式的额外支出，因此如果可能的话，应避免额外的表面活性剂。进一步添加的可能表面活性剂包括聚亚烷基二醇醚、聚山梨醇酯80(聚氧乙烯(20)山梨醇酐单油酸酯)、磺基琥珀酸酯、烷基硫酸盐/酯、烷基苯硫酸盐/酯。在涂层分散体中可能的添加量为至多7重量％、但优选<0.2重量％、理想地为0重量％。
此外，涂层溶液可含有一种或多种消泡剂。已证明使用消泡剂对高浓度的分散体特别有利，因为这里可减少涂布装置上的泡沫形成，由此确保稳定的生产过程。然而，必须接受的是，加入消泡剂，甚至再加入两性添加剂或表面活性剂添加剂都可潜在地导致膜表面的涂布不均匀性。因此，使用这种添加剂必须仔细权衡，而且剂量应保持相当低。
在本发明规定的限度以上，由于使用了过剩的涂层组分，膜的经济效益降低。在根据本发明的限度以下，由于所需的涂层厚度太低，所需的防雾性质仅在有限的程度发生(不是永久性的)。通过遵守本发明的限制，涂层分散体的反应产物、特别是在双轴拉伸的聚酯膜上的反应产物，提供了良好的防雾效果、高耐洗掉性和高亲水性。
生产方法
聚酯膜的制造方法例如在"Handbook of Thermoplastic Polyesters,Ed.S.Fakirov,Wiley-VCH,2002"或"Encyclopedia of Polymer Science andEngineering,Vol.12,John Wiley&Sons,1988"中的"Polyesters,Films"章节中描述。生产该膜的优选方法包括以下步骤。将原料每层在一台挤出机中熔化，并通过单层或多层狭缝口模挤出到冷却的引出辊上。然后，将该膜再加热并在纵向(MD或机器方向)方向和横向(TD或横向)方向或横向方向和纵向方向上拉伸(“取向”)。拉伸过程中的膜温度通常比使用的聚酯的玻璃化转变温度Tg高10℃至60℃，纵向拉伸的拉伸率通常为2.5至5.0、尤其为3.0至4.5，横向拉伸的拉伸率为3.0至5.0、尤其为3.5至4.5。纵向拉伸也可与横向拉伸同时进行(同时拉伸)或以任何可想到的顺序进行。然后将膜在180℃至240℃、特别是在210℃至230℃的烘箱温度下热固。然后，将膜冷却并再卷起。
优选地，本文所述的双轴取向聚酯膜是在线涂布的，即在纵向拉伸和/或横向拉伸之前的膜制造过程中施用涂层。为了使聚酯膜用含水涂层组合物达到良好的润湿，优选首先对表面进行电晕处理。可使用常见的合适方法(诸如槽铸机或喷涂方法)来施用防雾涂层。特别优选的是通过“反向凹版辊涂”方法来施用涂层，其中可利用1.0g/m2至3.0g/m2的施加重量(湿重)非常均匀地施用涂层。还优选的是通过Meyer-Rod方法来施加，这可达到更大的涂层厚度。优选地，成品膜上的涂层具有至少60nm、优选至少70nm、特别优选至少80nm的厚度。在这种情况下，在线方法在经济上更有吸引力，因为在两个侧面上都有涂层的情况下，可同时施用防雾涂层和抗反射涂层，使得可节省一个方法步骤(参见下文：离线方法)。
在替代性方法中，通过离线技术施用上述涂层。在离线施用方法中，在膜生产后的额外的加工步骤中，通过离线技术使用雕刻辊(正向凹版)在聚酯膜的相应表面施用抗反射涂层和/或防雾涂层。最大限度由方法条件和涂层分散体的粘度决定，并在涂层分散体的可加工性中找到其上限。可将防雾涂层和抗反射涂层施用于多层膜(即含有基础层(B)和两个覆盖层(A)和(C)的膜)的表面上，施用于两层膜(即含有基础层(B)和一个覆盖层(A)的膜)的表面上，或者施用于单层膜(即仅含有基础层(B)的膜)上。尽管原则上可能在聚酯膜的同一表面侧上施用防雾涂层和抗反射涂层二者，但已证明将防雾涂层施用于底涂层(防雾涂层施用于抗反射涂层上)是不利的，因为一方面材料消耗增加，另一方面需要额外的加工步骤，这降低了膜的经济效益。
利用一些在线涂布方法，由于涂层分散体的高粘度，不能达到特别优选的涂层厚度。在这种情况下，选择离线涂布方法是可取的，因为这里可加工具有较低固含量和较高湿应用的分散体，使得加工更容易。此外，使用离线涂布可达到更高的涂层厚度，这已证明对于那些对防雾效果的寿命有很高要求的应用有利。例如，用离线方法可特别容易地达到≥80nm的涂层厚度，这使得实现更好的永久性防雾效果，但透明度不会进一步提高。
测试方法描述
使用下列测量方法来表征本发明范围内的原料和膜：
UV/Vis光谱，在波长x处的透射率
在来自美国Perkin Elmer的UV/Vis双光束分光计(Lambda 950S)中测量膜在不同波长处的透光率。将测量尺寸约为3×5cm的膜样品通过平坦的样品架插入到与测量光束垂直的光束路径中。测量光束穿过积分球到达检测器，在那里测定强度以确定所需波长处的透明度。背景是空气。在所需的波长处读取透射率。
雾度、透明度
该测试用于测定塑料膜的雾度和透明度，其中光学清晰度或雾度对实用价值至关重要。根据ASTM D 1003-61，在来自BYK Gardner的Hazegard Hazemeter XL-21 1上进行测量。
折射率作为波长函数的测定
为了测定膜基材和施用涂层的折射率随波长的变化，使用了光谱椭偏光谱法。
根据以下参考文献进行分析：
J.A.Woollam等人：Overview of variable-angle spectroscopic ellipsometry(VASE):I.Basic theory and typical applications.In:Optical Metrology,Proc.SPIE,第72卷(Ghanim A.A.-J.,Ed.)；SPIE-The International Society ofOptical Engineering,Bellingham,WA,USA(1999),第3-28页。
首先，分析了没有涂层或改性的共挤出侧面的基础膜。为了抑制背面反射，用粒度尽可能小(例如P1000)的砂纸对箔的背面进行了粗糙化处理。然后用配备有旋转补偿器的光谱椭偏仪(这里是来自J.A.Woollam Co,Inc,Lincoln,NE,USA的M-2000)测量膜。样品的纵向与光束平行。测量的波长为370nm至1000nm，测量角度为65°、70°和75°。
然后用模型来模拟椭偏数据Ψ和Δ。
在这种情况下，柯西模型(波长为λ，单位为μm)是合适的。
改变参数A、B和C，使得数据尽可能地接近地对应测量的光谱Ψ(振幅比)和Δ(相比)。为了检查模型的质量，可包括均方误差(MSE)值，它应该尽可能小，并将模型与测量数据(Ψ(λ)和Δ(λ))比较。
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a＝波长数，m＝拟合参数的数，N＝cos(2Ψ)，C＝sin(2Ψ)cos(Δ)，S＝sin(2Ψ)sin(Δ)
基础膜获得的柯西参数A、B和C可计算出作为波长的函数的折射率n，在370nm至1000nm的测量范围内有效。
可用相似的方法分析涂层或改性共挤出层。为了测定涂层和/或共挤出层的折射率，膜的背面也必须如上所述进行粗糙化。这里，也可使用柯西模型来描述作为波长的函数的折射率。然而，现在各层位于已知的基材上。因为现在已知基础膜的参数，它们在建模过程中应保持恒定，这在各自的评估软件(CompleteEASE或WVase)中已考虑到。层厚度影响获得的光谱，在建模时必须考虑。
表面自由能
根据DIN 55660-1.2测定表面自由能。水、1,5-戊二醇和二碘甲烷作为测试液体。涂布膜表面与水平放置的液滴的表面轮廓的切线之间的静态接触角的测定使用德国汉堡Krüss GmbH公司的测量设备DSA-100进行。在23℃±1℃和50％的相对湿度下对排放的膜样品进行测定，排放的膜样品之前已经在标准气候下调节至少16小时。根据Owens-Wendt-Rabel-Kaelble(OWRK)方法、通过属于该设备的软件Advance Ver.4对表面自由能σs(总)进行评估，三种标准液体的表面张力参数如下，见表1：
表1：三种标准液体的表面张力参数
防雾效果的测定
冷雾试验：按以下方法测定聚酯膜的防雾性质：在温度为23℃、相对湿度为50％的实验室里，将膜样品密封在含有约50mL水的由不定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(＝APET)制成的菜单托盘(长约17cm、宽约12cm、高约3cm)上。将托盘存放在温度为4℃的冰箱中，以30°的角度放置，并在12h、24h、1周、1月、1年后取出进行评估。当23℃的暖空气被冷却至冰箱温度时，检查冷凝的形成。设有有效防雾剂的膜即使在形成冷凝后也是透明的，因为冷凝物形成了连贯的透明膜。在没有有效防雾剂的情况下，膜表面形成细小雾滴导致膜透明度降低；在最坏的情况下，菜单托盘中的内容物不再可见。
另一种测试方法是所谓的热蒸汽或热雾测试。来自Q-Lab的QCT冷凝测试器被用于此。这模拟了通过将温水直接冷凝在膜上的气候湿度影响的防雾效果。在几天或几周内，可重现几个月或几年内由水分引起的结果。为此目的，在QCT冷凝装置中将水调温到60℃，将膜夹在相应的支架上。涂布的膜具有约30°的倾斜角。评估方法与上述相同。通过此测试可测试膜的长期防雾效果或耐洗掉性，因为蒸汽不断地在膜上冷凝并流走和/或再次滴落。因此，易溶物质被洗掉，防雾效果减弱。此测试也在温度为23℃和相对湿度为50％的实验室中进行。
通过视觉评估防雾效果(防雾测试)。
评级：
A透明的膜，不显示可见水，即完全透明：防雾效果优异。
B表面上有一些随机的、不规则分布的水滴，不连续的水膜：可接受的防雾效果。
C大透明水滴的完整层，可见度差，透镜形成，水滴形成：防雾效果差。
D大水滴的不透明或透明的层，无透明度，透光性差：防雾效果非常差。
标准粘度(SV-值)
按照DIN 53 728第3部分，在Ubbelohde粘度计中，在(25±0.05)℃测量稀释溶液SV的标准粘度。使用二氯乙酸(DCE)作为溶剂。溶解聚合物的浓度为1g聚合物/100mL纯溶剂。聚合物在60℃溶解1小时。如果在这段时间后样品没有完全溶解，则在80℃进行至多两次溶解试验，每次40分钟，然后以4100min-1的速度将溶液离心1小时。
根据相对粘度(ηrel＝η/ηs)，无量纲的SV值测定如下：
SV＝(ηrel-1)×1000
通过灰分测定确定膜或聚合物原料中的颗粒比例，并通过适当的额外称重进行校正。即：
称重＝(对应于100％聚合物的称重)/[(100-颗粒含量重量％)/100)]。
实施例
使用以下基础材料来生产下文描述的膜：
PET1＝由乙二醇和对苯二甲酸制成的聚对苯二甲酸乙二醇酯，SV值为820，DEG含量为0.9重量％(二乙二醇含量为单体)。
PET2＝PCR原料，由从所谓的“PET后消费制品”(主要是由PET制成的瓶和托盘)(例如可以商品名MOPET(R),Morssinkhofk获得)获得的PET片来生产。由于冷凝过程，SV值高于常规PET，通常达到950以上的值，DEG含量约为1.5重量％。
PET3＝由乙二醇和对苯二甲酸二甲酯组成的聚对苯二甲酸乙二醇酯，SV值为820，DEG含量为0.9重量％(二乙二醇含量为单体)，1.5重量％的具有2.5μm的d50的二氧化硅颜料Sylobloc 46。通过PTA方法生产。催化剂为具有18ppm钛的草酸钛钾。酯交换催化剂乙酸锌。
PET4＝SV值为700的聚对苯二甲酸乙二醇酯，含有20重量％的Tinuvin 1577，UV稳定剂具有如下组成：2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚(德国Ludwigshafen，BASF的1577)。Tinuvin 1577具有149℃的熔点并且在330℃时热稳定。
PET5＝聚对苯二甲酸乙二醇酯，SV值为710，含有25mol％的间苯二甲酸作为共聚单体。
将上述原料每层在一台挤出机中熔化，并通过三层狭缝口模(顺序为A-B-A/C层)挤出到冷却的引出辊上。然后，首先将以这种方式获得的不定形预制膜纵向拉伸。拉伸后的膜在电晕放电器中进行电晕处理，然后通过反向雕刻涂布上述溶液。使用容积为6.6cm3/m2的雕刻辊。然后在100℃的温度干燥膜，然后进行交叉拉伸、热固和卷起。各个方法步骤的条件是：
纵向拉伸：温度：80℃至115℃
纵向拉伸比：3.8
横向拉伸：温度：80℃至135℃
横向拉伸比:3.9
退火：在25℃，2分钟
实施例1：
表面层(A)和(C)：组合以下：
10重量％PET4
7.2重量％PET3
82.8重量％PET1
基础层(B)：组合以下：
90重量％PET1
10重量％PET4
涂层仅施用于顶层C上(一侧涂布)：
涂层1：
使用了具有以下组成的防雾涂层溶液：
84.3重量％去离子水
5.82重量％G-Polymer OKS 8089(MCPP Europe GmbH)
6.05重量％Epocros WS700(Nippon Shokubai Co.,Ltd.)
3.83重量％Aerodisp W7622(Evonik Resource Efficiency GmbH)
将不同的组分缓慢添加到去离子水中并同时搅拌，使用前搅拌至少30分钟。固含量为15重量％。干涂层的厚度为80nm。
除非另有说明，涂布以在线方法进行。由此得到的膜的性质在表2中示出。
实施例2：
与实施例1相比，第二顶层(A)也像实施例1那样用涂层1涂布。涂层在顶层(C)上：如实施例1那样
将各组分缓慢添加到去离子水中并同时搅拌，在使用前搅拌至少30分钟。
固含量为15重量％。干涂层的厚度为80nm。
实施例3：
与实施例1相比，使用PCR原料(即90％的PET2+10％的PET4)生产基础层(B)。在得到的膜中，可看到痕量的源于PCR原料的最小污染物。
实施例4和5
其余实施例基于与发明实施例1相似的生产程序。基础膜和涂层的配方在下面的表2中描述：
比较实施例1
涂料2：
如EP 1 777 251 A1中由亲水涂层组成的涂层，其中涂层组合物的干燥产物含有水、磺基聚酯、表面活性剂和任选地粘附促进聚合物。该膜具有亲水表面，这防止了膜在短时间内被水滴雾化。使用了以下涂层溶液组合物：
1.0重量％的磺基聚酯(90mol％的间苯二甲酸和10mol％的磺基间苯二甲酸酸钠和乙二醇的共聚酯)
1.0重量％的丙烯酸酯共聚物，由60重量％的甲基丙烯酸甲酯、35重量％的丙烯酸乙酯和5重量％的N-羟甲基丙烯酰胺组成
1.5重量％的二乙基己基磺基琥珀酸钠盐(Lutensit A-BO BASF AG)。
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Claims (18)

1.温室幕，其包含膜材料的带材(11)，所述带材(11)通过纵向线(12，14，18)和横向线(13a，13b；15；19)的纱线体系，经由针织、经编或织造方法相互连接以形成连续产品，其中至少50％的所述带材(11)包含具有至少92％的透明度的单层或多层聚酯膜，其中所述聚酯膜具有第一表面和第二表面，其中已将永久性防雾涂层施用于所述聚酯膜的所述第一表面或第二表面中的至少一个，其特征在于，所述防雾涂层包含：
a)至少一种水溶性聚合物；
b)无机亲水材料；和
c)交联剂；
其中所述水溶性聚合物是聚乙烯醇共聚物或亲水不定形共聚物。
2.根据权利要求1所述的温室幕，所述聚酯膜包含基础层(B)和任选地第一覆盖层(A)，或第一覆盖层(A)和第二覆盖层(C)，其中，如果存在的话，将所述第一覆盖层(A)施用于所述基础层(B)的第一表面或第二表面上，和如果存在的话，将所述第二覆盖层(C)施用于与所述第一覆盖层(A)相对的所述基础层(B)的表面。
3.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述聚酯膜的厚度为至少10μm且至多40μm，优选至少14μm且至多23μm，特别优选至少14.5μm且至多20μm。
4.根据权利要求2-3中任一项所述的温室幕，其中所述基础层(B)为基于所述基础层(B)的总重量计至少70重量％的热塑性聚酯，其中所述热塑性聚酯由至少90摩尔％、优选至少95摩尔％的衍生自乙二醇和对苯二甲酸的单元或衍生自乙二醇和萘-2,6-二羧酸的单元组成。
5.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述聚酯膜含有选自以下的颗粒：碳酸钙，不定形二氧化硅，滑石，碳酸镁，碳酸钡，硫酸钙，硫酸钡，磷酸锂，磷酸钙，磷酸镁，氧化铝，氟化锂，使用的所述二羧酸的钙盐、钡盐、锌盐或锰盐，二氧化钛，高岭土或由交联聚苯乙烯和丙烯酸酯颗粒组成的颗粒状聚合物。
6.根据权利要求2-5中任一项所述的温室幕，其中所述基础层(B)，和如果存在的话，所述第一覆盖层(A)和第二覆盖层(C)包含UV稳定剂。
7.根据权利要求6所述的温室幕，其中所述UV稳定剂选自三嗪类、苯并三唑类和苯并噁嗪酮类，其中优选三嗪类，其中所述基础层(B)，和如果存在的话，所述第一覆盖层(A)和第二覆盖层(C)包含基于各个层的重量计0.3重量％至3重量％、优选0.75重量％至2.8重量％的量的UV稳定剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述防雾涂层具有比所述聚酯膜更低的折射率。
9.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述共聚物防雾涂层的聚乙烯醇是选自丙二醇-聚乙烯醇共聚物、丁二醇-聚乙烯醇共聚物、戊二醇-聚乙烯醇共聚物或它们的混合物的烷二醇-聚乙烯醇共聚物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述无机亲水材料选自气相二氧化硅、含有硅、铝或钛的无机烷氧化物、高岭土、交联聚苯乙烯、丙烯酸酯颗粒、多孔SiO2、不定形二氧化硅、热原金属氧化物、硅酸铝、SiO2纳米颗粒和亲水气相二氧化硅。
11.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述交联剂是基于噁唑啉的交联剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述防雾涂层的厚度为至少60nm且至多150nm、优选至少70nm且至多130nm、特别优选至少80nm且至多120nm。
13.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中已将所述防雾涂层施用于所述聚酯膜的所述第一表面或第二表面，并且与所述防雾涂层相对的所述聚酯膜的表面具有抗反射改性，所述抗反射改性：
a)是抗反射涂层，或
b)是顶层改性。
14.根据权利要求13所述的温室幕，其中所述顶层改性已通过在所述基础层(B)上共挤出形成，并且包含具有比所述基础层(B)的所述聚酯更低的折射率的聚酯。
15.根据权利要求13或14所述的温室幕，其中当所述防雾涂层位于所述抗反射改性的对面时，所述防雾涂层具有至少30nm，优选至少40nm、特别优选至少50nm且至多150nm的厚度。
16.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中所述幕中至少60％，更优选至少70％、更优选至少80％、更优选至少90％的所述带材应为涂布的单层或多层聚酯膜的带材(11)。
17.根据前述权利要求中任一项所述的温室幕，其中在所述幕中的所有带材(11)都具有所述单层或多层聚酯膜。
18.生产根据权利要求1至17中一项或多项所述的温室幕的涂布聚酯膜的方法，其特征在于，通过挤出和双轴拉伸，和通过以下来生产所述聚酯膜：
a)将所述防雾涂层组合物在线湿施用于所述聚酯膜，之后将所述涂布的聚酯膜热固和卷绕，或
b)将所述聚酯膜热固并卷绕到引出辊上，之后通过常规涂布技术将所述防雾涂层组合物离线施用于所述聚酯膜，随后干燥并卷绕所述聚酯膜。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747690A (zh) * 2008-11-28 2010-06-23 3M创新有限公司 防雾涂层组合物、防雾薄膜和制品
CN111093361A (zh) * 2017-09-14 2020-05-01 卢德维格斯文松股份公司 温室帘幕

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE436164B (sv) 1982-11-10 1984-11-19 Svensson Ludvig Bv Vexthusgardin
US4571363A (en) 1983-12-12 1986-02-18 American Hoechst Corporation Polyester film primed with crosslinked acrylic polymers
BE1002802A3 (nl) 1989-01-31 1991-06-11 Bonar Phormium Schaduw- en isolatiescherm voorzien van waterabsorberende textieldraden.
US5262475A (en) * 1992-05-12 1993-11-16 Film Specialties, Inc. Hydrophilic compositions which are fog-resistant
US5531933A (en) 1993-12-30 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing specific polycarboxylate detergent builders
US5672428A (en) 1995-10-17 1997-09-30 Hoechst Celanese Corporation Silicone release coated polyester film and a process for coating the film
JP3897408B2 (ja) 1997-08-27 2007-03-22 株式会社中戸研究所 防曇性コーティング材料、防曇性塗膜および防曇性物品
DK1152027T3 (da) 2000-05-04 2004-11-15 Ciba Sc Holding Ag Polyolefinfilmsammensætninger med permanente antidugegenskaber
CA2495485A1 (en) 2002-09-06 2004-03-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Film compositions with permanent anti-fog, anti-mist and anti-cloud properties
DE102004049609A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Polyesterfolie mit hydrophiler Beschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102005049639A1 (de) 2005-10-18 2007-04-19 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Polyesterfolie mit hydrophiler Beschichtung
IT1393672B1 (it) 2009-02-06 2012-05-08 Sabo S R L Composizioni di poliolefine per pellicole con durevoli proprieta' anticondensa per applicazioni agricole
CN102307958B (zh) * 2009-02-13 2014-04-09 旭硝子株式会社 亲水性涂膜形成用涂料组合物
DE102016209294A1 (de) 2016-05-30 2017-11-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte, UV-stabilisierte, ein- oder mehrschichtige Polyesterfolie mit mindestens einseitiger antireflex-Beschichtung (antiglare) und einer Transparenz von mindestens 93,5 %
DE102017216258A1 (de) 2017-09-14 2019-03-14 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Beschichtete Polyesterfolie mit einer permanenten Antifog-Beschichtung und einer Transparenz von mindesten 93%
DE102018215379A1 (de) * 2018-09-11 2020-03-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte, UV-stabilisierte, ein- oder mehrschichtige transparente Polyesterfolie mit einer permanenten wässrigen Antifog-Beschichtung und einer Transparenz von mindestens 93%

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747690A (zh) * 2008-11-28 2010-06-23 3M创新有限公司 防雾涂层组合物、防雾薄膜和制品
CN111093361A (zh) * 2017-09-14 2020-05-01 卢德维格斯文松股份公司 温室帘幕

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