CN116568719A

CN116568719A - 包含环氧官能噁唑烷酮的组合物

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Publication number: CN116568719A
Application number: CN202180082859.XA
Authority: CN
Inventors: I·C·拉托雷马丁内斯; Y·雷曼; J·韦卡德; F·戈林; L·伍兹; C·居特勒; A·沃尔夫; K·兰默霍尔德; S·韦斯修斯; S·莫瓦海德; W·莱特纳; C·奥弗; C·曼祖纳萨普; M·格拉斯纳
Original assignee: Covestro Deutschland AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2020-12-10
Filing date: 2021-12-06
Publication date: 2023-08-08

Abstract

本发明涉及组合物，其至少包含(A)至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮，其衍生自至少一种多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物，(B)至少一种具有至少一个对末端环氧基团呈反应性的基团的化合物，和(C)至少一种溶剂，其中多环氧化合物的环氧基团与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团的摩尔比为50：1至2.4：1，其中所述至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮按组合物的固含量计以50至95重量％的量存在，其中所有组分的总和按组合物的固含量计合计为100重量％并且其中所述组合物的固含量为至少35重量％，涉及制备根据权利要求1至6中任一项所述的组合物的方法，其至少包括混合组分(A)、(B)和(C)的步骤，涉及这种组合物作为涂料，优选作为防腐蚀涂料、保护涂料、罐涂料或卷材涂料的用途，涉及至少包含这样的组合物的涂料配制物，涉及涂布基材的方法，其包括将所述涂料配制物施加到基材上的步骤，以及涉及包含这样的涂料配制物的涂布基材。

Description

包含环氧官能噁唑烷酮的组合物

本发明涉及一种组合物，其至少包含(A)至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮，其衍生自至少一种多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物，(B)至少一种具有至少一个对末端环氧基团呈反应性的基团的化合物，和(C)至少一种溶剂，其中多环氧化合物的环氧基团与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团的摩尔比为50∶1至2.4∶1，其中所述至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮按组合物的固含量计以50至95重量％的量存在，其中所有组分的总和按组合物的固含量计合计为100重量％并且其中所述组合物的固含量为至少35重量％，涉及制备所述组合物的方法，其至少包括混合组分(A)、(B)和(C)的步骤，涉及这种组合物作为涂料，优选作为防腐蚀涂料、保护涂料、罐涂料或卷材涂料的用途，涉及至少包含这样的组合物的涂料配制物，涉及涂布基材的方法，其包括将所述涂料配制物施加到基材上的步骤，以及涉及包含这样的涂料配制物的涂布基材。

噁唑烷酮是制药应用中广泛使用的结构基元并且环氧化物和异氰酸酯的环加成看起来是其方便的一锅法合成路线。昂贵的催化剂、反应性极性溶剂、长反应时间和低化学选择性在关于噁唑烷酮合成的早期报告中常见(M.E.Dyen和D.Swern，Chem.Rev.，67，197，1967)。由于这些缺点，需要用于生产噁唑烷酮的替代性方法，尤其是对于噁唑烷酮作为聚合物应用中的结构基元的应用。

EP 0 113 575 A1公开了一种粉末涂料组合物，其包含通过使二环氧化物与二异氰酸酯反应制备的环氧封端的聚噁唑烷酮，其中环氧化物当量与异氰酸酯当量的比率为10∶1至1.1∶1。所得聚噁唑烷酮具有250至4000的环氧当量。

EP 3 216 814 A1公开了一种异氰酸酯改性的环氧树脂及其作为具有高耐热性和低介电性质的胶粘剂或涂料的用途。根据所述文献的异氰酸酯改性的环氧树脂在该聚合物的环氧部分中包含芳族部分。

WO 1990/015089 A1公开了环氧封端的聚噁唑烷酮、它们的制备方法和包含它们的电层压件。根据该文献使用的环氧化物选自芳族化合物，如双酚A和/或四溴双酚的二缩水甘油醚。

EP 0 113 233 A1公开了含有多环氧化物和固化剂的热固性涂料组合物。再次使用基于双酚A及其衍生物的芳族多环氧化物。

本发明的目的因此是提供一种包含环氧封端的聚噁唑烷酮的涂料配制物，其有利地满足涂料的需求并与已知的涂料配制物相当。一个特定目的是提供具有至少35重量％的固含量的相应配制物，以改进由其获得的涂层的特性。

令人惊讶地，已经发现，可以通过一种组合物解决这些目的，所述组合物至少包含

(A)至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮，其衍生自至少一种多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物，

(B)至少一种具有至少一个对末端环氧基团呈反应性的基团的化合物，和

(C)至少一种溶剂，

其中多环氧化合物的环氧基团与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团的摩尔比为50∶1至2.4∶1，

其中所述至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮按组合物的固含量计以50至95重量％的量存在，

其中所有组分的总和按组合物的固含量计合计为100重量％和

其中所述组合物的固含量为至少35重量％。

这些目的可以进一步通过一种制备所述组合物的方法解决，所述方法至少包括混合组分(A)、(B)和(C)的步骤，通过由这种方法可获得的组合物解决，通过这种组合物作为涂料配制物，优选作为防腐蚀涂料配制物、保护涂料配制物，特别是作为罐涂料配制物或作为卷材涂料配制物的用途解决，通过至少包含这种组合物的涂料配制物解决，通过一种涂布基材的方法解决，所述方法包括将这种涂料配制物施加到基材上的步骤，以及通过相应的涂布基材解决。

下面将详细解释本发明：

本文所用的术语“聚噁唑烷酮”意在表示在分子中含有至少两个噁唑烷酮基团的化合物。术语“环氧基团封端的”聚噁唑烷酮涉及其中多环氧化合物的环氧基团与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团的摩尔比为50∶1至2.4∶1的聚噁唑烷酮化合物，以致在根据本发明使用的聚噁唑烷酮化合物内不存在末端异氰酸酯基团。

根据本发明的组合物包含至少组分(A)、(B)和(C)，它们在下文中详细解释。

组分(A)：

根据本发明的组合物包含按组合物的固含量计的50至95重量％的量的至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮作为组分(A)，其衍生自至少一种多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物。

根据本发明使用的至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮衍生自至少一种多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物。

本文所用的术语“多异氰酸酯化合物”意在表示具有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物。

在根据本发明的方法的一个实施方案中，多异氰酸酯化合物是脂族直链、脂族支化、脂环族、芳脂族或芳族多异氰酸酯化合物，优选芳族和/或芳脂族多异氰酸酯化合物。

本文所用的术语“脂族直链多异氰酸酯化合物”意在表示具有两个或更多个异氰酸酯基团和仅脂族直链部分的化合物。

本文所用的术语“脂族支化多异氰酸酯化合物”意在表示具有两个或更多个异氰酸酯基团和脂族支化部分的化合物。

本文所用的术语“脂环族多异氰酸酯化合物”意在表示具有两个或更多个异氰酸酯基团和脂环族部分的化合物。

本文所用的术语“芳脂族多异氰酸酯化合物”意在表示具有两个或更多个异氰酸酯基团和芳脂族部分的化合物。

本文所用的术语“芳族多异氰酸酯化合物”意在表示具有两个或更多个异氰酸酯基团和芳族部分的化合物。

在根据本发明的方法的一个更优选的实施方案中，多异氰酸酯化合物是芳族和/或芳脂族多异氰酸酯化合物。

多异氰酸酯化合物及其制备一般是技术人员已知的，例如通过在液相或气相中的光气化或通过无光气途径，例如通过热聚氨酯裂解(thermal urethane cleavage)。

在根据本发明的方法的一个实施方案中，多异氰酸酯化合物是选自具有直链脂族、支化脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族键合的异氰酸酯基团的具有优选140至600g/mol的分子量的多异氰酸酯的至少一种化合物，实例是1，4-丁烷二异氰酸酯、1，5-戊烷二异氰酸酯(五亚甲基二异氰酸酯，PDI)、1，6-己烷二异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯，HDI)、2-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、1，5-二异氰酸根合-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-己烷二异氰酸酯、1，8-辛烷二异氰酸酯、1，10-癸烷二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、1，3-和1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-和1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、2，4′-和4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12-MDI)、4，4′-二异氰酸根合-2，2-二环己基丙烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)异氰酸根合甲基环己烷、双(异氰酸根合甲基)降冰片烷、或通过简单的脂族直链和/或脂族支化和/或脂环族二异氰酸酯如例如J.Prakt.Chem.336(1994)185-200、DE-A 1670 666、DE-A 1 954 093、DE-A 2 414 413、DE-A 2 452 532、DE-A 2 641 380、DE-A 3700 209、DE-A 3 900 053和DE-A 3 928 503或EP-A 0 336 205、EP-A 0 339 396和EP-A 0798 299中所述，例如上述类型的那些的改性制备的具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的任何多异氰酸酯，或至少两种这样的多异氰酸酯的混合物，以及1，3-和1，4-双(异氰酸根合甲基)苯(苯二亚甲基二异氰酸酯，XDI)、1，3-和1，4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯(四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，TMXDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)-4-甲基苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-4-乙基苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-5-甲基苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-2，4，6-三甲基苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-4，5-二甲基苯、1，4-双(异氰酸根合甲基)-2，5-二甲基苯、1，4-双(异氰酸根合甲基)-2，3，5，6-四甲基苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-5-叔丁基苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-4-氯苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-4，5-二氯苯、1，3-双(异氰酸根合甲基)-2，4，5，6-四氯苯、1，4-双(异氰酸根合甲基)-2，3，5，6-四氯苯、1，4-双(异氰酸根合甲基)-2，3，5，6-四溴苯、1，4-双(2-异氰酸根合乙基)苯和1，4-双(异氰酸根合甲基)萘、1，2-、1，3-和1，4-二异氰酸根合苯(苯二异氰酸酯)、2，4-和2，6-二异氰酸根合甲苯(甲苯二异氰酸酯，TDI)、2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯、异构二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、二异十二烷基苯二异氰酸酯和联苯二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-、2，4′-和4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、3，3′-二甲基二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯、4，4′-二苯乙烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、二苯醚二异氰酸酯、乙二醇二苯醚二异氰酸酯、二乙二醇二苯醚二异氰酸酯、1，3-丙二醇二苯醚二异氰酸酯、二苯甲酮二异氰酸酯、苯三异氰酸酯、2，4，6-甲苯三异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、二苯甲烷-2，4，4′-三异氰酸酯、3-甲基二苯甲烷-4，6，4′-三异氰酸酯、异构萘三异氰酸酯和甲基萘二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、2，4-二异氰酸根合-1-[(5-异氰酸根合-2-甲基苯基)甲基]苯、4-甲基-二苯甲烷-3，5，2′，4′，6′-五异氰酸酯，以及被称为“聚合物-MDI”的二苯甲烷二异氰酸酯的多核同系物，以及由单体2，4-和/或2，6-TDI通过与多元醇反应和/或低聚，优选三聚可获得的具有氨基甲酸酯(urethane)和/或异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯，其可通过例如DE-A 870400、DE-A 953 012、DE-A 1 090 196、EP-A 0 546 399、CN 105218780、CN 103881050、CN101717571、US 3 183 112、EP-A 0 416 338、EP-A 0 751 163、EP-A 1 378 529、EP-A 1378 530、EP-A 2 174 967、JP 63260915或JP 56059828中描述的任何已知方法获得，或至少两种这样的多异氰酸酯的混合物，以及带有芳族和脂族直链或支化的异氰酸酯基团的那些多异氰酸酯化合物，例如DE-A 1 670 667、EP-A 0 078 991、EP-A 0 696 606和EP-A 0807 623中描述的2，4-和/或2，6-TDI与HDI的混合三聚体或脲基甲酸酯。

根据本发明，也可以使用两种或更多种上述多异氰酸酯化合物的混合物。

特别优选地，所述至少一种多异氰酸酯化合物是选自2，2′-、2，4′-和4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、被称为“聚合物-MDI”的二苯甲烷二异氰酸酯的多核同系物、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯，TDI)、1，3-和1，4-双(异氰酸根合甲基)苯(苯二亚甲基二异氰酸酯，XDI)、1，3-和1，4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯(四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，TMXDI)、3，3′-二甲基二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯、4，4′-二苯乙烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)及其混合物的至少一种化合物。

根据本发明使用的所述至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮进一步衍生自至少一种脂族多环氧化合物。

本文所用的术语“多环氧化合物”意指表示具有两个或更多个环氧化物基团的化合物。

根据本发明，使用至少一种脂族多环氧化合物。本文所用的术语“脂族多环氧化合物”意在表示具有两个或更多个环氧化物基团并且仅含有脂族直链或支化部分和/或脂环族部分的化合物。

在本发明的一个优选实施方案中，所述至少一种脂族多环氧化合物是选自新戊二醇二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、1，4-环己烷二甲酸二缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、乙氧基化三羟甲基丙烷的聚缩水甘油醚、聚(四亚甲基-氧基)二缩水甘油醚(poly(tetramethylene-oxid)diglycidyl ether)、季戊四醇聚缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、双不饱和脂肪酸C1至C18烷基酯的二环氧化物、双不饱和乙氧基化脂肪醇的多环氧化物、通过具有由2至40个碳原子组成的脂族直链、脂族支化或脂环族部分的二-或多官能醇的环氧化衍生的脂族二-或聚二缩水甘油醚，例如乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、辛二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、甘油聚乙烯三缩水甘油醚、2-乙基己基二缩水甘油醚、异山梨醇二缩水甘油醚的至少一种化合物。

在本发明的一个更优选的实施方案中，所述至少一种脂族多环氧化合物是选自氢化双酚A二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、乙氧基化三羟甲基丙烷的聚缩水甘油醚、聚(四亚甲基-氧基)二缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、双不饱和脂肪酸C1至C18烷基酯的二环氧化物、通过具有由2-40个碳原子组成的脂族直链、脂族支化或脂环族部分的二-或多官能醇的环氧化衍生的脂族二-或聚二缩水甘油醚，例如乙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、甘油聚乙烯三缩水甘油醚、2-乙基己基二缩水甘油醚、异山梨醇二缩水甘油醚的至少一种化合物。

最优选地，所述至少一种脂族多环氧化合物是选自乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的至少一种化合物。

也可以使用两种或更多种上述脂族多环氧化合物的混合物。

根据本发明的组合物的组分(A)通过至少一种多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物(两者都如上所述)的反应获得。

在本发明的一个优选实施方案中，组分(A)是至少一种芳脂族多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物的产物。

在本发明的另一优选实施方案中，组分(A)是至少一种芳族多异氰酸酯化合物和至少一种脂族多环氧化合物的产物。

一般而言，所述至少一种多异氰酸酯化合物和所述至少一种脂族多环氧化合物之间的反应可以通过技术人员已知的任何方法进行。

在本发明的一个优选实施方案中，所述至少一种脂族多环氧化合物的环氧基团与所述至少一种多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团的摩尔比为50∶1至2.5∶1，特别优选25∶1至2.5∶1，更优选10∶1至2.5∶1，进一步优选7∶1至2.6∶1，更优选6∶1至2.6∶1，甚至更优选5∶1至2.6∶1。

用于制备组分(A)的一种优选方法包括以下步骤：

i)混合所述至少一种多异氰酸酯化合物、所述至少一种多环氧化合物和至少一种催化剂，以形成混合物(i)；

ii)使混合物(i)共聚。

一种替代性方法包括以下步骤：

iii)混合所述至少一种多环氧化合物和至少一部分至少一种催化剂，以形成混合物(iii)；

iv)在共聚条件下将所述至少一种多异氰酸酯化合物添加到混合物(iii)中。

另一替代性方法包括以下步骤：

v)混合所述至少一种多异氰酸酯化合物和至少一部分至少一种催化剂，以形成混合物(v)；

vi)在共聚条件下将至少一种多环氧化合物添加到混合物(v)中。

用于该共聚方法的合适条件是例如130至280℃，优选140至240℃，更优选155至210℃，最优选165至195℃的反应温度。如果设置低于130℃的温度，该反应通常非常缓慢。在高于280℃的温度下，不合意副产物的量显著增加。

催化剂通常是选自LiCl、LiBr、LiI、MgCl₂、MgBr₂、MgI₂、SmI₃、Ph₄SbBr、Ph₄SbCl、Ph₄PBr、Ph₄PCl、Ph₃(C₆H₄-OCH₃)PBr、Ph₃(C₆H₄-OCH₃)PCl、Ph₃(C₆H₄F)PCl和Ph₃(C₆H₄F)PBr，优选LiCl、LiBr、LiI和MgCl₂的至少一种化合物。

催化剂通常以基于所述至少一种多环氧化合物计的0.001至2.0摩尔％的摩尔量，优选0.005至1.5摩尔％，更优选0.01至1.0摩尔％的量存在。

催化剂或催化剂在溶剂中的溶液以一份或几份加入以使其均匀溶解。合适的溶剂是例如有机溶剂，如直链或支化的烷烃或烷烃的混合物、单取代或多取代的卤代芳族溶剂或卤代烷烃溶剂，例如1，2-二氯苯，直链或环状酯，或极性非质子溶剂，如环状碳酸酯，如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯，N-甲基吡咯烷酮(NMP)、环丁砜、四甲基脲、N，N′-二甲基亚乙基脲或上述溶剂和/或与其它溶剂的混合物。

该共聚可以在存在或不存在溶剂的情况下进行。

根据本发明，环氧基团封端的聚噁唑烷酮(A)优选具有100至5000g/eq，优选150至3000g/eq，更优选200至1500g/eq的环氧当量重量(EEW)，其中环氧当量重量用Metrohm 888Titrando系统测量。在250毫升烧杯中将环氧样品(0.4-0.7克)溶解在冰乙酸(50毫升)中。随后，将四丁基溴化铵(TBAB)在冰乙酸(0.2mol·L^-1，25毫升)中的溶液添加到溶解的环氧样品中。该溶液用高氯酸在冰乙酸中的溶液(0.1mol·L^-1)滴定直至当量点之后。

根据本发明的组合物中使用的所述至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮(A)以50至95重量％，优选65至95重量％，特别优选70至90重量％的量存在于该组合物中，在每种情况下按组合物的固含量计。按根据本发明的组合物的固含量计，所有组分的总和在每种情况下合计为100重量％。

环氧基团封端的聚噁唑烷酮通常具有5至50重量％，优选7至45重量％，特别优选10至40重量％的噁唑烷酮重量含量。该含量由用于制备环氧基团封端的聚噁唑烷酮的至少一种多异氰酸酯和至少一种环氧化合物的量计算，其中噁唑烷酮基团具有86.07g/mol的分子量。这些计算值基于基本100％转化率。使用技术人员已知的分析方法如IR(红外光谱学)和/或13C-NMR光谱学测量和确认该反应对噁唑烷酮的转化率和选择性。

本发明因此优选涉及根据本发明的组合物，其中环氧基团封端的聚噁唑烷酮通常具有5至50重量％，优选7至45重量％，特别优选10至40重量％的噁唑烷酮重量含量。

根据本发明的组合物包含至少一种具有至少一个对末端环氧基团呈反应性的官能团的化合物作为组分(B)。

一般而言，存在于根据本发明的组合物中的组分(B)可以是任何包含至少一个对组分(A)的末端环氧基团呈反应性的官能团的化合物。

存在于根据本发明的组合物中的组分(B)是硬化剂，即固化剂或交联剂，或固化剂共混物。通常，可以使用本领域已知的适合于固化环氧树脂的任何硬化剂。所选择的硬化剂可取决于应用要求。

优选地，组分(B)优选选自双氰胺、取代胍、酚类化合物、胺(特别是脂族胺)、苯并噁嗪、酸酐、氨基胺、聚酰胺、多胺、聚酯、多异氰酸酯、聚硫醇、脲醛、三聚氰胺甲醛树脂及其混合物。

例如，在一个实施方案中，组分(B)是至少一种酸酐或包含至少一个酸酐基团的混合物。相应的优选组分(B)的实例选自邻苯二甲酸酐及衍生物、纳迪克酸酐(nadic acidanhydride)及衍生物、偏苯三酸酐及衍生物、均苯四酸酐及衍生物、二苯甲酮四甲酸酐及衍生物、十二烯基琥珀酸酐及衍生物、聚(乙基十八烷二酸)酐及衍生物，以及它们的混合物。

在一个实施方案中，组分(B)是至少一种胺。优选的胺选自脂族胺，特别是乙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、双氰胺或胺封端多元醇，芳族胺，特别是1-(邻甲苯基)-双胍、亚甲基二苯胺(MDA)、甲苯二胺(TDA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)或二氨基二苯砜(DADS)及其混合物。

硫醇，特别是硫醇封端的多硫化物聚合物或其混合物也可用作组分(B)。

基于偏苯三酸酐的体系最优选用作组分(B)。

在根据本发明的组合物中用作组分(B)的另一组优选化合物是酚醛化合物，包括但不限于醛与酚的反应产物。醛的实例包括但不限于甲醛和乙醛。可以使用各种酚，例如但不限于苯酚、甲酚、对苯基苯酚、对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚、环戊基苯酚、甲苯基酸、双酚-A、双酚-F及其组合。市售酚醛交联剂的实例是例如可获自HUNTSMANN的Aradur 949-2和可获自CYTEC Industries的PHENODUR^TM PR 612等。酸官能酚也可用于制造酚醛树脂。相应的组分(B)可以是未醚化的或用醇或多元醇醚化的。

根据本发明的一个特别优选的实施方案，组分(B)中的所述至少一种包含至少一个对末端环氧基团呈反应性的官能团的化合物选自酸酐、酚醛化合物、胺、苯并噁嗪、氨基胺、聚酰胺、多胺及其混合物。

所述至少一种具有至少一个对末端环氧基团呈反应性的官能团的化合物(组分(B))以5至50重量％，优选5至35重量％，特别优选10至30重量％的量存在于该组合物中，在每种情况下按组合物的固含量计。

根据本发明的一个优选实施方案，组分(A)的环氧基团与组分(B)中的对末端环氧基团呈反应性的官能团的重量比为50∶50至95∶5；优选60∶40至90∶10，更优选65∶35至85∶15。

根据本发明的组合物包含至少一种溶剂作为组分(C)。

存在于根据本发明的组合物中的所述至少一种溶剂通常可选自技术人员已知的任何有机溶剂和有机溶剂混合物。

所述至少一种溶剂优选是选自芳烃，例如甲苯、二甲苯或Solvesso100，酮，例如甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、甲基丙基酮、异佛尔酮乙基戊基酮或甲基正戊基酮，醇，例如丁醇、正己醇、戊醇、2-乙基己醇或环己醇，醚醇及其乙酸酯酯，例如甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丁氧基乙醇、己氧基乙醇、甲氧基丙醇、乙酸甲氧基乙酯或乙酸乙氧基乙酯、乙酸甲氧基丙酯(MPA)，环醚，例如四氢呋喃(THF)，脲，例如二甲基亚丙基脲(DMPU)及其混合物的至少一种有机溶剂。

所述至少一种溶剂(组分(C))以5至75重量％，优选15至70重量％，特别优选30至65重量％的量存在于该组合物中，在每种情况下按组合物的组分(A)、(B)和(C)的总和计。

任选地并且除了组分(A)、(B)和(C)以外，根据本发明的组合物可包含至少一种添加剂作为组分(D)。这种添加剂的一个实例是磷酸。

所述至少一种添加剂可以按组分(A)、(B)、(C)和(D)的总和计以0.1％至5％，优选0.1％至2％，最优选0.5％至1.5％的量添加。

本发明进一步涉及制备根据本发明的组合物的方法，其至少包括混合组分(A)、(B)和(C)的步骤。

一般而言，可以使用技术人员已知的任何方法来制备根据本发明的组合物。特别地，

优选地，将组分(A)添加到合适的反应器，例如玻璃瓶中，并用溶剂组分(C)稀释。然后优选向该溶液中加入相应量的组分(B)，其优选也溶解在溶剂(组分(C))中。任选地，此后可以加入添加剂(组分(D))。

本发明进一步涉及通过根据本发明的方法可获得的组合物。

本发明进一步涉及根据本发明的组合物作为涂料配制物的用途。

所提到的涂料配制物一般是技术人员已知的。根据所提到的涂料配制物的具体用途，除了充分描述的组分(A)、(B)和(C)以外，在具体配制物中任选存在具体的附加组分。

因此，除了存在于根据本发明的组合物中的组分(A)、(B)和(C)以外，根据本发明的涂料配制物还可包含至少一种添加剂。一般而言，所述至少一种添加剂可选自涂料配制物技术领域的技术人员已知的任何添加剂。

优选地，所述至少添加剂选自无残留或基本无残留的可热分解盐、优选可物理固化、热固化和/或用光化辐射固化的粘合剂、交联剂、除作为组分(C)提到的所述至少一种溶剂外的有机溶剂、可热固化的反应性稀释剂、可用光化辐射固化的反应性稀释剂、着色和/或效果颜料、透明颜料、填料、分子可分散染料、纳米粒子、光稳定剂、抗氧化剂、脱气剂、乳化剂、滑爽添加剂、聚合抑制剂、自由基聚合引发剂、热不稳定的自由基引发剂、附着力促进剂、流平剂、成膜助剂，例如增稠剂和剪切稀化流挂控制剂(SCA)，阻燃剂、腐蚀抑制剂、助流剂、干燥剂、杀生物剂、消光剂、有机颜料、无机颜料，例如氧化锌、炭黑或二氧化钛防腐蚀颜料，填料，例如硫酸钙、硫酸钡、硅酸盐，例如滑石、膨润土、高岭土、二氧化硅，氧化物，例如氢氧化铝、氢氧化镁、纳米粒子、有机填料，例如纺织纤维、纤维素纤维、聚乙烯纤维、木粉、二氧化钛、炭黑、氧化铁、磷酸锌、硅酸铅，自由基清除剂、有机缓蚀剂、交联催化剂，例如锡、铅、锑、铋、铁或锰的无机和有机盐和络合物，优选铋和锡的有机盐和络合物、特别是乳酸铋、乙基己酸铋或二羟甲基丙酸铋、氧化二丁基锡或二月桂酸二丁基锡，聚合抑制剂、消泡剂、乳化剂，例如非离子乳化剂，如烷氧基化链烷醇和多元醇、酚和烷基酚，或阴离子乳化剂，如链烷羧酸的碱性盐或铵盐、链烷磺酸的碱性盐或铵盐、以及烷氧基化链烷醇和多元醇、酚和烷基酚的磺酸的碱性盐或铵盐，润湿剂，例如硅氧烷、含氟化合物、羧酸半酯、磷酸酯、聚丙烯酸及其共聚物或聚氨酯、附着力促进剂、助流剂、成膜助剂，例如纤维素衍生物，阻燃剂、可参与热交联的低分子量、低聚和高分子量反应性稀释剂，例如多元醇如三环癸烷二甲醇、树枝状多元醇、超支化聚酯、基于复分解低聚物或在分子中具有多于8个碳原子的支化烷烃的多元醇、防缩孔剂、水混溶性或水分散性有机溶剂、流变控制添加剂、交联聚合物微粒、无机层状硅酸盐，优选蒙皂石，特别是蒙脱石和锂蒙脱石，如硅酸铝镁、蒙脱石类型的钠-镁和钠-镁-氟-锂层状硅酸盐，或无机层状硅酸盐如硅酸铝镁、钠-镁和蒙脱石型钠镁氟锂层状硅酸盐，二氧化硅如气相硅(aerosils)、具有离子基团和/或缔合基团的合成聚合物，例如聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯-马来酸酐或乙烯-马来酸酐共聚物及其衍生物或疏水改性的聚丙烯酸酯、缔合聚氨酯类增稠剂、催化剂，例如基于二壬基萘二磺酸的疏水磺酸催化剂，优选作为在异丁醇中的溶液供应(Nacure 155)，醇，例如丁醇或己醇，稳定剂，例如磷酸，及其混合物。上述类型的合适添加剂例如从德国专利申请DE 199 48 004 A1、德国专利申请DE 199 14 98 A1、德国专利DE100 43 405 C1中获知。

根据本发明的涂料组合物通常以该技术领域中常用的量包含上述添加剂或其混合物。优选地，所提到的添加剂以基于涂料配制物的总量计的0.1至5重量％的量使用。

本发明进一步涉及包含至少一种根据本发明的组合物的涂料配制物。优选地，本发明涉及包含上述优选组分的如上所述的优选配制物。此外，如提到的任选添加剂也适用于根据本发明的涂料配制物。

本发明进一步涉及涂布基材的方法，其包括将根据本发明的涂料配制物施加到基材上的步骤。

合适的基材的实例选自饮料罐、食品罐、气溶胶容器如用于非食品产品，例如发胶、染发剂或彩色喷漆的那些，滚筒(drums)、小桶(kegs)、提桶(pails)、装饰罐(decorative tins)、敞口托盘、管、瓶、monoblocs、盖(caps)、盖子如用于酸奶和黄油容器的基于薄铝箔的盖子、或冠形瓶塞(crown corks)、用于玻璃罐和瓶的封口，如滚压封口(roll-on closures)、真空封口(vacuum closures)、防盗封口(pilfer-proof closures)、用于罐封口的易撕盖(easy peel lids)，和用于罐的易开端盖(easy open end)或常规端盖等。可施加本文公开的涂料组合物的罐可以是2片罐或3片罐。

饮料罐包括但不限于啤酒罐、碳酸软饮料罐、能量饮料罐、等渗饮料罐、水罐、果汁罐、茶罐、咖啡罐、牛奶罐。

食品罐包括但不限于蔬菜罐、水果罐、肉罐、汤罐、即食餐罐、鱼罐、食用油罐、酱汁罐。这些罐可具有各种形状，例如，这些罐可具有圆柱形、立方体、球形、半球形、瓶形、细长立方体形状、浅或高形状、圆形或矩形形状或其它合适的形状，或其组合。

基材本身优选包含金属，例如金属基材。金属的实例包括但不限于铝和铝合金、钢、电解锡板冷轧低碳软钢、电解铬/氧化铬涂布的冷轧低碳软钢和其它预处理钢。预处理可包括但不限于为了例如初级防腐蚀和改进附着力而用磷酸、磷酸锆、磷酸铬等以及硅烷处理。金属基材可包括片材、带材或卷材。

基材可以通过冲压、拉拔、再拉拔、壁引伸(wall ironing)、弯曲、卷边、压花、压凹(debossing)、折边(flanging)、颈缩、拉伸、吹拉和/或其它合适的常规方法成型。这些方法是本领域普通技术人员已知的。

根据本发明，可以例如将涂料组合物施加到基材，例如金属片或金属箔上，然后可以固化涂层，然后可以将涂布的基材成型为涂布的制品，例如容器装置或涂布的封口装置(closure device)。

根据本发明的另一实施方案，可以将基材成型为容器，例如容器装置或封口装置，然后可以用涂料组合物涂布该容器装置或封口装置，然后可以固化涂层以形成涂布的制品。

在各实施方案中，涂料配制物可以通过各种方法施加，例如通过刷涂、辊涂、喷涂，例如空气雾化喷涂、空气喷涂、无气喷涂、高容量低压喷涂粉末涂布、浸涂、电沉积涂布，例如静电杯施加(electrostatic bell application)，所有印刷方法，例如丝网印刷、凸版印刷、凹版印刷、胶版印刷、柔性版印刷、移印、浮雕、凹雕、热敏和数字印刷，洗涂、流涂、覆涂(flood coating)、下拉(draw down)涂布、刀具或刮刀涂布、缝模(slot dye)涂布和/或幕涂。可以使用手动或自动方法。

固化步骤优选在20至250℃，优选100至250℃，特别优选110至210℃的温度下进行。固化步骤优选进行7至40分钟，特别优选10至20分钟的时间。本领域普通技术人员将根据组分(B)的化学性质选择固化温度和/或固化时间。

涂层，即施加到基材上的涂料组合物，可具有0.01至2000μm的厚度。本文中包括并且本文中公开0.01至2000μm的所有单个值和子范围，例如，涂层可具有从下限0.01μm、0.05μm或1μm至上限2000μm、1500μm或1000μm的厚度。例如，涂层可具有0.01至2000μm、0.05至1500μm或替代性地，0.1至1000μm的厚度。根据一个优选实施方案，涂层可具有5至500μm的厚度。

本发明进一步涉及包含根据本发明的涂料配制物的涂布基材。

实施例

将参考以下实施例进一步描述本发明，但不希望受它们限制。

使用以下化学品和化合物：

二异氰酸酯化合物

MDI：二苯甲烷二异氰酸酯(VP.PU 1806)，>99重量％，Covestro AG，Germany。

pMDI：44V10L，二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)与异构体和更高官能度的同系物的混合物，NCO含量30.5至32.5重量％。

环氧化合物

DY-D/CH：丁二醇二缩水甘油醚(BDDE)，EEW 118至125g/eq；获自HUNTSMAN Advanced Materials(Deutschland)GmbH，Germany。由于/>DY-D/CH提供了大量不是理想结构的化合物，但例如BDDE，基于实验测定的EEW 121g/eq计算环氧基团的有效摩尔量。

ipox RD 20：三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚，EEW 140至150g/eq，获自ipoxchemicals GmbH，Germany。由于ipox RD 20提供了大量不是理想结构的化合物，但例如三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚，基于实验测定的EEW 149g/eq计算环氧基团的有效摩尔量。

BDDE：1，4-丁二醇二缩水甘油醚：获自Merck，纯度>＝95％

TMPGE：三羟甲基丙烷三缩水甘油醚：以技术级获自Merck

Aradur 949-2：丁基化双酚A甲阶酚醛树脂，获自HUNTSMANAdvanced Materials(Deutschland)GmbH，Germany。环氧固化剂。在正丁醇中供应的基于双酚A的醚化甲阶酚醛树脂。环氧当量重量1500-2000。

Aradur 3380-1 CH：来自HUNTSMAN Advanced Materials(Deutschland)GmbH，Germany的改性酸酐硬化剂。用于环氧基罐涂料和粉末涂料的低分子酸硬化剂。酸值500-540mg KOH/g，酸酐含量3.00-4.00eq/kg。

催化剂

LiCl 氯化锂，纯度>99重量％，获自Sigma Aldrich，Germany。

LiBr 溴化锂，纯度>99重量％，获自Sigma Aldrich，Germany。

Ph₄PBr 四苯基溴化鏻，纯度97重量％，获自Sigma Aldrich，Germany。

Ph₄PCl 四苯基氯化鏻，纯度98％，获自Sigma Aldrich，Germany。

溶剂

MPA 1-甲氧基丙基-2-乙酸酯，无水，获自Azelis，St.Augustin。

甲苯来自Azelis，St.Augustin。

正丁醇获自Kraemer和Martin，St.Augustin。

甲氧基丙醇获自Kraemer

磷酸纯度85％，获自Riedel-de Haen。

DMPU 1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮，纯度>99重量％，无水，获自Sigma Aldrich，Germany。

CPC 环状碳酸亚丙酯，纯度>99重量％，无水，获自Sigma-Aldrich，Germany。

添加方案

分批方案：将所有组分称重到玻璃烧瓶中，将其置于被预热至175℃的油浴中并立即搅拌。

半分批方案：在玻璃烧瓶中提供二环氧化物或二环氧化物的混合物并在氩气下加热至175℃。一次性加入催化剂或催化剂在溶剂中的溶液。将二异氰酸酯化合物或二异氰酸酯化合物的混合物缓慢添加到反应器中，同时在175℃下连续搅拌该混合物。

表征方法：

红外光谱学

在配有金刚石探头的Bruker ALPHA-P IR光谱仪上进行IR分析。软件OPUS 6.5用于数据处理。对照环境空气记录背景光谱。此后，将聚噁唑烷酮预聚物的小样品(2毫克)施加到金刚石探头，并记录红外光谱，在4000至400cm^-1的范围内以4cm^-1的分辨率获得的24个光谱上进行平均。

GPC

在四氢呋喃(THF，流量：1.0mL·min^-1)中在40℃下进行GPC测量。柱组由3个连续的柱组成(PSS SDV，5μm，8x50mm前置柱，2PSS SDV linear S，5μm，8x300mm)。使用Agilenttechnologies 1200系列自动进样器注入样品(浓度2至3g·L^-1，注入体积20μL)。使用Agilent 1200系列的RID检测器追踪柱出口处的浓度。使用PSS WinGPC Unity软件包加工原始数据。使用已知分子量的聚苯乙烯作为参考以计算分子量分布(使用在266至66,000Da的范围内的PSS ReadyCal Kit)。通过GPC测得的数均分子量在实施例中指定为Mn(GPC)。

粘度

通过来自Anton Paar MCR 302的锥/板流变仪测定粘度值。使用631·min^-1的剪切速率测定产物的粘度。粘度以mPa·s为单位给出。(遵循根据DIN EN ISO 3219/A.3：1994的程序)。如果没有另行指明，所有测量在25℃下进行。

加德纳颜色指数

使用来自Hach的Lico 620测定加德纳颜色指数。因此，产物混合物的样品用N，N-二甲基乙酰胺稀释(50∶50)以降低粘度。将样品溶液填充到比色皿中，随后根据DIN EN ISO1557：1997进行分析。

环氧当量重量(EEW)

使用Metrohm 888 Titrando系统测量环氧当量重量。在250毫升烧杯中将环氧样品(0.4至0.7克)溶解在冰乙酸(50毫升)中。随后，将四丁基溴化铵(TBAB)在冰乙酸(0.2mol·L^-1，25毫升)中的溶液添加到溶解的环氧样品中。该溶液用高氯酸在冰乙酸中的溶液(0.1mol·L^-1)滴定直至当量点之后。

摆杆阻尼

根据DIN EN ISO 1522：2007-04在玻璃板上测定根据的摆杆阻尼。

耐溶剂性

为了测试涂层的耐溶剂性，将少量的各溶剂二甲苯、1-甲氧基丙基-2-乙酸酯、乙酸乙酯和丙酮置于试管中并在开口处提供有棉绒垫，由此在试管内形成溶剂饱和气氛。随后将试管经棉垫压到涂层表面上，在此它们停留5分钟。在已擦掉溶剂后，检查膜的破坏/软化/附着力损失并评级(0＝无变化，5＝膜完全溶解)。报道的评估结果为四个连续数字的形式，其是在每种情况下以二甲苯(X)、1-甲氧基丙基-2-乙酸酯(MPA)、乙酸乙酯(EA)和丙酮(A)的顺序对这四种溶剂的评估结果。这些根据DIN EN ISO 4628-1：2016-07测定。

另外通过计数将涂层去除到露出金属所需的双摩擦(即向前和向后)次数来进行耐溶剂性试验。用一片浸透甲乙酮的棉绒进行摩擦。结果报告为0至100的双摩擦次数，其中高于100的次数都报告为＞100。

耐化学性

为了测试涂层对水、酸和碱的耐化学性，使用不同的方法。将10重量％的NaOH溶液和硫酸溶液沉积在涂层上并用小玻璃瓶覆盖。将棉片浸入水中，然后置于涂层上，然后用小玻璃瓶覆盖。溶液保留在涂层上24小时。此后，使用新鲜水从涂层上除去化学品。然后用纸擦干面板，然后首先检查面板的可见变化，然后使用指甲划擦表面。观察结果评级为0：无变化，1：观察到小环，5：膜完全溶解而没有指甲划痕。这些根据DIN EN ISO 4628-1：2016-07测定。

堆码强度

为了确定涂层的堆码强度，使用马口铁的正方形仪表面板(10cm x10cm)作为基材。将来自Schleicher and Schuell的滤纸圈(55mm，“黑色带(black ribbon)”)置于涂层上，并将第二个板面朝下放置在其上。在涂布板上方，在这些上面放置10cm金属板，然后放置5kg重物。将这一架设在烘箱中在50℃下放置16小时。在试验完成后，将面板从烘箱中取出并分离。基于可视试验报告关于在涂布面板上观察到多少纤维的结果。将面板评级为0至5，其中0是对涂层表面没有可见影响，并且5表示滤纸不容易从涂层上移除。

附着力(“Gitterschnitt”)

通过在面板上制作1mm正方形横切网格(9x9)来检查附着力。然后用Erickson球从30英寸高度从未涂布侧冲击面板。然后将网格覆盖在透明胶带中，然后移除，两次。此后，将面板浸渍在10％硫酸铜和10％HCl的溶液中数秒。这使得能够更好地观察涂层的变化，因为铜颜色指示涂层的脱除。结果报告为0至5，0表示对涂层没有影响，且5表示涂层从面板上完全脱除。

楔形弯曲

进行楔形弯曲试验以测定柔性，这在面板在室温下老化至少1天后进行。将冷却的面板(100mm x 40mm)在5mm圆柱形心轴上弯曲。由此制成的折叠板然后在装置(楔形弯曲测试仪，Erichsen型号471)中冲击(9N)以形成楔形轮廓，其在一端平坦，而在另一端为6mm直径。然后将该试样浸渍在10重量％硫酸铜/10重量％盐酸水溶液中数秒。这将涂层中出现的任何裂纹染色。从平坦侧开始测量裂纹表面的宽度(以厘米计)，因此数值越大，对涂层的破坏越大。

灭菌试验

通过首先将面板拉伸成大约300℃的弯曲形状来

进行灭菌试验。然后将涂布的面板置于在水存在下在121℃温度下的灭菌器中1小时。然后在15分钟内将板快速冷却至50至60℃，并从机器中取出。然后将面板用纸擦干并立即评估气泡、白色和面板上的涂层脱除。也用指甲划擦表面以测定对涂层造成的损伤。结果报告为0至5，其中0表示没有观察到变化，且5表示涂层完全破坏。

反应器

在连续氩气流下，在500毫升或1000毫升三颈圆底烧瓶中进行反应。将注射泵(KDScientific Inc.)连接到烧瓶以将二异氰酸酯化合物添加到溶解在二环氧化合物中的催化剂中。

实施例1：

根据分批方案使用LiCl用DY/D-CH和MDI 1806合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载LiCl(504毫克，11.9毫摩尔)、MDI 1806(141克，1.13摩尔异氰酸酯基团)和DY/D-CH(344克，2.82摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至175℃。在3.5小时后，让反应混合物冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：369g/eq

噁唑烷酮含量：20.0重量％

数均分子量：697g·mol^-1

多分散性指数：2.9

颜色指数：加德纳标度7

粘度：120000mPa·s

实施例2：

根据半分批方案使用LiBr和DMPU用1∶1(重量/重量)比的DY/D-CH、ipox RD 20和用MDI 1806合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(190克，1.56摩尔环氧基团)和ipox RD 20(190克，1.27摩尔环氧基团)的混合物。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至175℃。一次性加入LiBr(25毫克，0.29毫摩尔)在10毫升DMPU中的溶液。在此温度下10分钟后，以1.6mL/min的速率加入MDI 1806(141克，1.13摩尔异氰酸酯基团)。在添加结束后，将混合物在175℃下搅拌3小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：303g/eq

数均分子量：903g·mol^-1

多分散性指数：3.8

颜色指数：加德纳标度4.8

粘度：594000mPa·s

实施例3：

根据半分批方案使用LiBr和DMPU用2∶1(重量/重量)比的DY/D-CH、ipox RD 20和用MDI 1806合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(250克，2.05摩尔环氧基团)和ipox RD 20(125克，0.83摩尔环氧基团)的混合物。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至175℃。一次性加入LiBr(25毫克，0.29毫摩尔)在8.3毫升DMPU中的溶液。在此温度下10分钟后，以1.8mL/min的速率加入MDI 1806(144克，1.15摩尔异氰酸酯基团)。在添加结束后，将混合物在175℃下搅拌3小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：298g/eq

数均分子量：794g·mol^-1

多分散性指数：3.4

颜色指数：加德纳标度7.6

粘度：202000mPa·s

实施例4：

根据半分批方案使用LiBr和DMPU用1∶2(重量/重量)比的DY/D-CH、ipox RD 20和用MDI 1806合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(125克，1.02摩尔环氧基团)和ipox RD 20(250克，1.67摩尔环氧基团)的混合物。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至175℃。一次性加入LiBr(23毫克，0.26毫摩尔)在7.8毫升DMPU中的溶液。在此温度下10分钟后，以1.8mL/min的速率加入MDI 1806(135g、1.08摩尔异氰酸酯基团)。在添加结束后，将混合物在175℃下搅拌3小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：308g/eq

数均分子量：955g·mol^-1

多分散性指数：3.6

颜色指数：加德纳标度6

粘度：1080000mPa·s

实施例5：

根据半分批方案使用LiBr和DMPU用DY/D-CH与pMDI合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(350克，2.87摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至185℃。一次性加入LiBr(25毫克，0.29毫摩尔)在8.3毫升DMPU中的溶液。在此温度下10分钟后，以1.5mL/min的速率加入pMDI(152克，1.15摩尔异氰酸酯基团)。在添加结束后，将混合物在180℃下搅拌2小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：330g/eq

数均分子量：817g·mol^-1

多分散性指数：8.9

颜色指数：加德纳标度8.1

粘度：513000mPa·s

实施例6：

根据半分批方案使用LiBr和CPC用1∶1(重量/重量)比的DY/D-CH、ipox RD 20以及用1∶1比(重量/重量)的MDI和pMDI合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(75克，614.8毫摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至185℃。一次性加入LiBr(9.6毫克，0.11毫摩尔)在34.9毫升CPC中的溶液。将ipox RD20(75克，500毫摩尔环氧基团)添加到混合物中。在此温度下10分钟后，以1.2mL/min的速率加入MDI(29.45克，223毫摩尔异氰酸酯基团)和pMDI(27.9克，223毫摩尔异氰酸酯基团)的混合物。在添加结束后，将混合物在185℃下搅拌1小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：362g/eq

数均分子量：904g·mol^-1

多分散性指数：9.5

颜色指数：加德纳标度6.3

粘度：88700mPa·s

实施例7：

根据半分批方案使用LiBr和CPC用1∶1(重量/重量)比的DY/D-CH、ipox RD 20与MDI合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(95克，778.7毫摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至185℃。一次性加入LiBr(12毫克，0.14毫摩尔)在3.4毫升CPC中的溶液。将ipox RD20(95克，633.3毫摩尔环氧基团)添加到混合物中。在此温度下10分钟后，以1.2mL/min的速率加入MDI(70.72克，564.8毫摩尔异氰酸酯基团)。在添加结束后，将混合物在185℃下搅拌1小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：292g/eq

数均分子量：838g·mol^-1

多分散性指数：5.3

颜色指数：加德纳标度7.1

粘度：714000mPa·s

实施例8：

根据半分批方案使用LiBr和CPC用2∶1(重量/重量)比的DY/D-CH、ipox RD 20与pMDI合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(100克，819.7毫摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至185℃。一次性加入LiBr(10.4毫克，0.12毫摩尔)在52毫升CPC中的溶液。将ipox RD20(50克，333.3毫摩尔)添加到混合物中。在此温度下10分钟后，以1.2mL/min的速率加入pMDI(61克，461.2毫摩尔异氰酸酯基团)。在添加结束后，将混合物在185℃下搅拌1小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：379g/eq

数均分子量：907g·mol^-1

多分散性指数：14.5

颜色指数：加德纳标度6.1

粘度：28100mPa·s

实施例9：

根据半分批方案使用LiBr和CPC用1∶1(重量/重量)比的DY/D-CH、ipox RD 20以及MDI和pMDI合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(75克，614.8毫摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至185℃。一次性加入LiBr(9.5毫克，0.11毫摩尔)在34.9毫升CPC中的溶液。将ipox RD20(75克，500毫摩尔)添加到混合物中。在此温度下10分钟后，以1.2mL/min的速率加入MDI(37.19克，297.3毫摩尔异氰酸酯基团)和pMDI(19.63克，148.6毫摩尔异氰酸酯基团)的混合物。在添加结束后，将混合物在185℃下搅拌3.5小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：286g/eq

数均分子量：871g·mol^-1

多分散性指数：8.0

颜色指数：加德纳标度8.3

粘度：48500mPa·s

实施例10：

向如前所述的反应器中装载DY/D-CH(150克，1.23摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至185℃。一次性加入LiBr(18毫克，0.22毫摩尔)在6.9毫升CPC中的溶液。将ipox RD20(150克，1.00摩尔)添加到混合物中。在此温度下10分钟后，以1.2mL/min的速率加入MDI(74.38克，594.4毫摩尔异氰酸酯基团)和pMDI(39.26克，297.3毫摩尔异氰酸酯基团)的混合物。在添加结束后，将混合物在185℃下搅拌3.5小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

获得以下分析数据：

EEW：379g/eq

数均分子量：875g·mol^-1

多分散性指数：7.6

颜色指数：加德纳标度5.2

粘度：无法检测，样品的粘度太高

实施例11：

根据半分批方案使用Ph4PCl用1∶1(重量/重量)比的Araldite DY/D-CH、ipox RD20以及MDI和pMDI合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2.5∶1。

向如前所述的反应器中装载Araldite DY/D-CH(150克，1.23摩尔环氧基团)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至185℃。一次性加入Ph₄PCl(83毫克，0.22毫摩尔)。将ipox RD20(150克，1.00摩尔)添加到混合物中。在此温度下10分钟后，以1.2mL/min的速率加入MDI(74.38克，594.4毫摩尔异氰酸酯基团)和pMDI(39.26克，297.3毫摩尔异氰酸酯基团)的混合物。在添加结束后，将混合物在185℃下搅拌3.5小时，随后让其冷却至室温。通过在来自反应混合物的红外光谱中不存在异氰酸酯谱带(2260cm^-1)证实反应完全。在红外光谱中在1749cm^-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号。

测定EEW为276g/eq。

噁唑烷酮含量：18.5重量％

用GPC分析分子量显示875g·mol^-1的数均分子量和7.6的多分散性指数。

测定颜色指数为5.6加德纳标度。

粘度：无法检测，样品的粘度太高

对比例12：BDDE+Aradur 949-2(70∶30)

将14.0克BDDE添加到10.9克Aradur 949-2和1.6克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于70：30BDDE/Aradur949-2(固体/固体)的混合比。所用催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄绿色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

对比例13：TMPGE+Aradur 949-2(70∶30)

将14.0克TMPGE添加到10.9克Aradur 949-2和1.6克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于70∶30 TMPGE/Aradur 949-2(固体/固体)的混合比。所用催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄绿色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

对比例14：GT 6009N+Aradur 949-2(80∶20)

将8克GT 6009N与5.1克MPA、5.1克甲苯和0.40克丁醇的溶剂溶液混合。将其添加到3.6克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于80∶20/>GT 6009N/Aradur 949-2(固体/固体)的混合比。所用催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄绿色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

对比例15：GT 6009N+Aradur 949-2(75∶25)

将7.5克GT 6009N与4.9克MPA、4.9克甲苯(Toluol)和0.40克丁醇的溶剂溶液混合。将其添加到4.5克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于75：25/>GT 6009N/Aradur 949-2(固体/固体)的混合比。所用催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄绿色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

对比例16：GT 6009 N+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将GT 6009 N添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中储存在50℃下。所得溶液稳定数月以待使用。将17克50重量％/>GT 6009 N溶液添加到3克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于85∶15/>GT 6009N/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。此外，加入5克MPA∶甲苯∶丁醇 1∶1∶1的溶剂溶液。所用催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄绿色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

对比例17：GT 6009 N+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将GT 6009 N添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中储存在50℃下。所得溶液稳定数月以待使用。将17克50重量％/>GT 6009 N溶液添加到3克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于85∶15/>GT 6009N/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。此外，加入5克MPA∶甲苯∶丁醇 1∶1∶5的溶剂溶液。所用催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄绿色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例18：实施例1的产物的交联

将实施例1的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将13克50％GLM 123溶液添加到6.37克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于65∶35 GLM 123/Aradur 949-2(固体/固体)的混合比。催化剂的浓度为按固含量计的0.8％。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。噁唑烷酮含量为12.4重量％。

实施例19：实施例3的产物+Aradur 949-2(70∶30)

将实施例3的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中储存在50℃下。所得溶液稳定数月以待使用。将14.0克这种溶液添加到5.5克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于70∶30实施例3的产物/Aradur 949-2(固体/固体)的混合比。所用催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄绿色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例20：实施例2的产物+Aradur 949-2(70∶30)

将实施例2的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将14.0克这种溶液添加到5.5克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于70：30实施例2的产物/Aradur949-2(固体/固体)的混合比。催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例21：实施例4的产物+Aradur 949-2(70∶30)

将实施例4的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将14.0克这种溶液添加到5.5克Aradur 949-2和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。这对应于70∶30实施例4的产物/Aradur949-2(固体/固体)的混合比。催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例22：实施例2的产物(BDDE∶TMPGE 1∶1在聚合物和MDI中)+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将实施例2的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将17克这种溶液添加到3克Aradur 3380-1 CH和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。也加入1.67克正丁醇。这对应于85∶15实施例2的产物/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例23：实施例8的产物+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将实施例8的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将17克这种溶液添加到3克Aradur 3380-1 CH和0.8克10重量％亚磷酸溶液(在1-甲氧基-2-丙醇中稀释)中。也加入1.67克正丁醇。这对应于85∶15实施例8的产物/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。催化剂的浓度为按固含量计的0.8重量％。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例24：实施例8的产物+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将实施例8的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将17克这种溶液添加到3克Aradur 3380-1 CH中。也加入1.67克正丁醇。这对应于85∶15实施例8的产物/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例25：实施例9的产物+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将实施例9的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将17克50重量％实施例9的产物的溶液添加到3克Aradur3380-1 CH中。也加入1.67克正丁醇。这对应于85∶15实施例9的产物/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例26：实施例10的产物+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将实施例10的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将17克50重量％实施例10的产物的溶液添加到3克Aradur3380-1 CH中。也加入1.67克正丁醇。这对应于85∶15实施例10的产物/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

实施例27：实施例11的产物+Aradur 3380-1CH(85∶15)

将实施例11的产物添加到玻璃瓶中并用相同量的由12重量份乙酸甲氧基丙酯、12重量份甲苯和1重量份正丁醇组成的溶剂混合物稀释。将玻璃瓶封闭并在烘箱中在50℃下储存16小时。所得溶液稳定数月。将17克50重量％实施例11的产物的溶液添加到3克Aradur3380-1 CH中。也加入1.67克正丁醇。这对应于85∶15实施例11的产物/Aradur 3380-1 CH(固体/固体)的混合比。该配制物在高速混合器中以2850rpm混合30秒。所得溶液为黄棕色且略微浑浊，适用期远超过24小时。

噁唑烷酮含量为13.5重量％。

应用

将配制物施加在尺寸为250x 200x 0.24mm3的白色镀锡板(tin white coatedplates)E1上。该白色镀锡板在涂布前彻底清洁和脱脂，例如用乙酸乙酯或丙酮。使用0.7米螺旋涂施器(相当于42μm湿)施加涂层。用这种螺旋涂施器尽可能完全涂布白色板。在施涂和约5分钟通风时间后，根据所用的交联剂，将涂层在空气烘箱中在200℃下固化12至20分钟。固化后的干层厚度应该为10μm。

表1：试验结果

CE对比例

表2：试验结果

CE对比

对比例28：

根据分批方案使用LiCl用Araldite DY/D-CH和用MDI 1806合成环氧封端的聚噁唑烷酮基预聚物，环氧基团与异氰酸酯基团的摩尔比为2∶1.

向如前所述的反应器(参见“实施例1”之前的部分)中装载LiCl(0.052克，1.23毫摩尔)、MDI 1806(22.0克，88毫摩尔)和AralditeDY-D/CH(35.6克，176毫摩尔)。关闭反应器并用氩气惰性化。将混合物搅拌(400rpm)并加热至175℃。在10分钟后，由于反应混合物固化，停止反应。

在红外光谱中在1749cm-1处观察到噁唑烷酮羰基的特征信号，以及许多指示副产物的其它峰。

不可能测定EEW。

不可能用GPC分析分子量。

测定颜色指数>18，且因此超出加德纳标度的范围。

Claims

1.组合物，其至少包含

(C)至少一种溶剂，

其中所述多环氧化合物的环氧基团与所述多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团的摩尔比为50∶1至2.4∶1，

其中所述至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮按所述组合物的固含量计以50至95重量％的量存在，

其中所有组分的总和按所述组合物的固含量计合计为100重量％和

其中所述组合物的固含量为至少35重量％。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种溶剂(C)是选自芳烃、酮、醇、醚醇及其乙酸酯酯、环醚、脲及其混合物的至少一种有机溶剂。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述多环氧化合物的环氧基团与所述多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团的摩尔比为50∶1至2.5∶1，优选25∶1至2.5∶1，最优选10∶1至2.5∶1。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中组分(B)选自双氰胺、取代胍、酚类化合物、胺，特别是脂族胺，苯并噁嗪、酸酐、氨基胺、聚酰胺、多胺、聚酯、多异氰酸酯、聚硫醇、脲醛、三聚氰胺甲醛树脂及其混合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述至少一种多异氰酸酯化合物是至少一种脂族多异氰酸酯化合物和/或至少一种芳族多异氰酸酯化合物，优选至少一种芳族多异氰酸酯化合物。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述至少一种环氧基团封端的聚噁唑烷酮(A)具有100g/eq至10000g/eq，优选150g/eq至6000g/eq，更优选200g/eq至2000g/eq的环氧当量重量(EEW)，其中根据DIN EN 1877-1：2000通过滴定测定环氧当量重量。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述环氧基团封端的聚噁唑烷酮通常具有5至50重量％，优选7至45重量％，特别优选10至40重量％的噁唑烷酮重量含量。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述至少一种具有至少一个对末端环氧基团呈反应性的官能团的化合物(组分(B))以按所述组合物的固含量计的5至50重量％的量存在于所述组合物中，并且其中至少一种溶剂(组分(C))以相对于所述组合物的组分(A)、(B)和(C)的总和计的5至75重量％的量存在于所述组合物中。

9.制备根据权利要求1至8中任一项所述的组合物的方法，其至少包括混合组分(A)、(B)和(C)的步骤。

10.通过根据权利要求9所述的方法可获得的组合物。

11.根据权利要求1至8或10中任一项所述的组合物作为涂料配制物，优选作为防腐蚀涂料配制物、保护涂料配制物，特别是作为罐涂料配制物或作为卷材涂料配制物的用途。

12.涂料配制物，其至少包含根据权利要求1至8或10中任一项所述的组合物。

13.涂布基材的方法，其包括将根据权利要求12所述的涂料配制物施加到基材上的步骤。

14.涂布基材，其包含根据权利要求12所述的涂料配制物。