CN116437807A - 杀真菌组合物 - Google Patents
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Abstract
一种适用于控制由植物病原体引起的病害的组合物，其包含(A)具有式(I)的化合物，其中R1是H、C(＝O)CH3或C(＝O)CH2CH3；以及(B)至少一种选自已知其杀真菌活性的化合物的化合物；以及一种控制有用植物上的病害、尤其是大豆或谷物上的锈病的方法。
Description
本发明涉及适用于控制由植物病原性真菌、尤其是豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)(亚洲大豆锈病的病原体)引起的病害的新颖的杀真菌组合物，并且涉及一种控制有用植物、尤其是大豆的病害的方法。
从WO 2019/173665中已知，某些吡啶酰胺衍生物和包含所述吡啶酰胺衍生物的混合物具有对抗植物病原真菌的生物学活性。另一方面，不同化学类别的各种杀真菌化合物作为用于在各种栽培植物作物中应用的植物杀真菌剂是众所周知的。然而，针对植物病原植物真菌的作物耐受性和活性并不总是满足在许多事件和方面中的农业实践的需要。例如，豆薯层锈菌(亚洲大豆锈病的病原体)成为大豆生产中日益重要的问题，导致相当大的产量损失。许多常规杀真菌剂不适用于控制亚洲大豆锈病，或者它们对抗豆薯层锈菌的作用是不令人满意的。
出于上述农业实践中对于对抗植物病原性真菌(如豆薯层锈菌)的提高的作物耐受性和/或提高的活性的需求，因此根据本发明提出了一种适合用于控制由植物病原体引起的病害的新颖的组合物，该组合物包含：
(A)具有式I的化合物
其中R1是H、C(＝O)CH3或C(＝O)CH2CH3；以及
(B)至少一种选自由以下组成的组的化合物：4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺和N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺。
在每种情况下，根据本发明的具有式I的化合物可以呈它们的游离形式、氧化形式(如N-氧化物)、或盐形式(例如，农艺学上可用的盐形式)。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如，A.Albini和S.Pietra于1991年在博卡拉顿(Boca Raton)CRC出版社出版的名为“Heterocyclic N-oxides[杂环N-氧化物]”一书中描述了它们。
优选的组合物包含：(A)具有式I的化合物
其中R1是H、C(＝O)CH3或C(＝O)CH2CH3；以及
(B)至少一种选自由以下组成的组的化合物：N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺和N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺。
已经发现，将组分(B)与组分(A)组合使用出人意料地且实质性增强了后者对抗真菌的效果，反之亦然。
此外，根据本发明的方法和用途针对更宽的此种真菌谱是有效的，当单独使用时，本发明方法的活性成分可以对抗此种真菌。
本发明的另一个方面涉及控制有用植物上或其繁殖材料上由植物病原体引起的病害的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用至这些有用植物、其场所或其繁殖材料。
优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用至这些有用植物或其场所，更优选地施用至这些有用植物。另外优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用至这些有用植物的繁殖材料。
(B)本发明涉及所有具有式I的立体异构体及其以任何比率的混合物。
优选的具有式(I)的化合物是：(2S)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯(化合物A-1.1)，根据结构I.1：
以及
(2S)-2-[(4-甲氧基-3-丙酰氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸[(1S,2S)-1-甲基-2-(邻甲苯基)丙基]酯(化合物A-1.2)，根据结构I.2：
化合物A-1.1和化合物A-1.2可以有利地以与WO 2019/173665中概述的类似方式制备。
主题组合物的一种或多种组分(B)是选自以下一种或多种的化合物：
4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈；
N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒；
N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒；
N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺；
2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺；和/或
N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺。
已知这些化合物具有选择性杀真菌活性：4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈已披露于WO2016/187201中。N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒已披露于WO2017/005710中。N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒已披露于WO 2016/202742中。N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺已披露于WO 2017/211649中。2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺已披露于WO 2017/076742中；以及N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺已披露于WO 2015/185485中。
适当时，根据本发明的化合物(B)可以呈它们的游离形式、氧化形式(如N-氧化物)、或盐形式(例如，农艺学上可用的盐形式)。
贯穿本文件，表述“组合物”是指组分(A)和(B)的各种混合物或组合，例如以单一的“掺水即用”的形式，以组合的喷洒混合物(该混合物由单独活性成分组分的单独配制品构成)(如“桶混制剂”)，以及当以顺序方式(即，在适当短的时间如几小时或几天内一个接一个地)施用时以单独活性成分的组合使用。对于实现本发明，施用组分(A)和(B)的顺序并不是重要的。
发现根据本发明的组合物有效地对抗有害微生物，如引起植物病原疾病的微生物，特别是对抗植物病原性真菌和细菌。
根据本发明的组合物能特别有效地对抗属于以下纲的植物病原性真菌：子嚢菌纲(例如：黑星菌属、叉丝单嚢壳属、白粉属、丛梗孢属、球腔菌属、钩丝壳属)；担子菌纲(例如Hemileia属、丝核菌属、层锈菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属)；不完全菌钢(也称作半知菌纲、例如葡萄孢属、长蠕孢属、喙孢属、镰刀菌属、叶枯菌属(Zymoseptoria)、尾孢属、链格孢属、梨孢属和假小尾孢属)；卵菌纲(例如疫霉属、霜霉属、假霜霉属、白锈属、盘梗霉属、腐霉属、假指梗霉属、单轴霉属)。
根据本发明，“有用植物”典型地包括以下植物物种：葡萄藤；谷物，如小麦、大麦、黑麦或燕麦；甜菜，如糖用甜菜或饲用甜菜；水果，如梨果、核果或软果，例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、树莓或黑莓；豆科植物，如菜豆、扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生；黄瓜类植物，如西葫芦、黄瓜或香瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘；蔬莱，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或辣椒；樟科，如鳄梨、肉桂或樟脑；玉米；烟草；坚果；咖啡；甘蔗；茶；藤本植物；蛇麻子；榴莲；香蕉；天然橡胶植物；草皮或观赏植物，如花、灌木、阔叶树或常青树，例如松柏。该列表不代表任何限制。
术语“有用植物”应当理解为包括由于常规育种或基因工程方法致使其对于除草剂(像溴草腈)或除草剂类(例如像HPPD抑制剂、ALS抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合成酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制剂、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂或PPO(原卟啉原氧化酶)抑制剂)耐受的有用植物。已经通过常规育种方法(诱变)致使对咪唑啉酮(例如甲氧咪草烟)耐受的作物的实例是
夏季油菜(卡诺拉)。已经通过基因工程方法致使对除草剂或除草剂类耐受的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，这些玉米品种是以商品名/>
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可商购的。
术语“有用植物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的有用植物，这些毒素如已知例如来自产毒素细菌、尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
术语“有用植物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的有用植物，这些抗病原物质例如像所谓的“病程相关蛋白”(PRP，参见例如EP-A-0 392 225)。此类抗病原物质和能够合成此类抗病原物质的转基因植物的实例例如从EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0353 191中已知。产生此类转基因植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且描述在例如上文提及的公开案中。
如本文使用的术语有用植物的“场所”旨在包括有用植物在其上生长的地方，在这些地方有用植物的植物繁殖材料被播种或者在这些地方有用植物的植物繁殖材料将被置于土壤中。此种场所的实例是作物植物在其上生长的田地。
术语“植物繁殖材料”应当理解为表示植物的生殖部分，如种子，这些部分可以用于植物的繁殖，以及营养性材料，如插条或块茎(例如马铃薯)。可以提及例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或在出苗后将被移植的发芽植物和幼小植物。这些幼小植物可以通过浸渍进行完全或部分处理而在移植之前进行保护。优选地，“植物繁殖材料”应理解为表示种子。
本发明的这些组合物还可以在保护储存货物免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明，术语“储存货物”应被理解为表示植物和/或动物来源的天然物质及其加工形式，其取自天然生命周期并且其被希望用于长期保护。植物来源的储存货物(如植物或其部分(例如，茎秆、叶子、块茎、种子、果实或谷粒))可以以新鲜收割的状态或以加工形式(如预干燥的、润湿的、粉碎的、磨碎的或烘烤的)进行保护。也落在储存货物定义下的是木材，无论为原木形式，如建筑木材、输电塔和栅栏，或为制成品形式，如从木材制造的家具或物体。动物来源的储存货物是兽皮、革、毛皮、毛发等。根据本发明的组合物可以预防不利的作用，如腐败、褪色或发霉。优选地，“储存货物”应被理解为表示植物来源的天然物质和/或其加工形式，更优选水果及其加工形式(如梨果、核果、浆果和柑橘及其加工形式)。在本发明的另一个优选的实施例中，“储存货物”应被理解为表示木材。
因此，本发明的另一个方面是保护储存货物的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用至储存货物。
本发明的组合物还可以在保护技术材料免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明，术语“技术材料”包括纸；毯；建筑；冷却和加热系统；墙板；通风和空调系统等；优选地，“技术材料”应被理解为表示墙板。根据本发明的组合物可以预防不利的作用，如腐败、褪色或发霉。
此外，根据本发明的组合物能特别有效地对抗种子传播的(seedborne)和土壤传播的病害，如链格孢属物种(Alternaria spp.)、壳二孢属物种(Ascochyta spp.)、灰葡萄孢菌、尾孢属物种(Cercospora spp.)、紫麦角菌、禾旋孢腔菌、炭疽菌属物种(Colletotrichum spp.)、附球菌属物种(Epicoccum spp.)、禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌(Fusariummoniliforme)、尖孢镰刀菌、层出镰刀菌(Fusarium proliferatum)、茄病镰刀菌(Fusarium solani)、胶孢镰刀菌、
graminis、长蠕孢属物种(Helminthosporium spp.)、雪霉叶枯菌、茎点霉属物种(Phoma spp.)、麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)、稻梨孢、立枯丝核菌、禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis)、核盘菌属物种(Sclerotinia spp.)、小麦叶枯菌属(Zymoseptoria spp.)、丝轴黑粉菌、腥黑粉菌物种(Tilletia spp.)、肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)、隐条黑粉菌、黑粉菌属物种(Ustilago spp.)或轮枝孢属物种(Verticillium spp.)；尤其是对抗谷物，如小麦、大麦、黑麦或燕麦；玉米；稻；棉花；大豆；草皮；甜菜；油菜；马铃薯；豆类作物(pulse crop)，如豌豆，小扁豆或鹰嘴豆；和向日葵的病原体。
此外，根据本发明的组合物能特别有效地对抗如下收获后病害，如灰葡萄孢菌、香蕉炭疽菌(Colletotrichum musae)、新月弯孢霉(Curvularia lunata)、半裸镰刀菌(Fusarium semitecum)、白地霉、美澳型核果褐腐病菌、果生链核盘菌、核果链核盘菌、梨形毛霉(Mucor piriformis)、意大利青霉(Penicilium italicum)、离生青霉(Peniciliumsolitum)、指状青霉或扩展青霉；特别是对抗水果如梨果(例如苹果和梨)、核果(例如桃和李子)、柑橘、甜瓜、番木瓜、猕猴桃、芒果、浆果(例如草莓)、鳄梨、石榴和香蕉以及坚果的病原体。
根据本发明的组合物用于控制以下作物上的以下病害是特别有用的：谷物中的布氏白粉菌(Blumeria graminis)；葡萄中的葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator)、葫芦中的单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)、谷物中的柄锈菌属(Puccinia species)、大豆中的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)。
一般来说，组分(A)与组分(B)的重量比在从2000:1至1:1000的范围内。组分(A)与组分(B)的重量比优选在从100:1至1:100的范围内；更优选地在从20:1至1:50的范围内、还更优选地在从12:1至1:25的范围内；更优选地在从10:1至1:10的范围内、再更优选地在从5:1至1:15的范围内；并且最优选地在从2:1至1:5的范围内。
已经发现，出人意料地，组分(A)与组分(B)的某些重量比能够产生协同活性。因此，本发明的另一个方面是这样的组合物，其中组分(A)和组分(B)以产生协同效应的量存在于组合物中。该协同活性从以下事实中是明显的：包含组分(A)和组分(B)的组合物的杀真菌活性大于组分(A)和组分(B)的杀真菌活性之和。此协同活性以两种方式扩展了组分(A)和组分(B)的作用范围。第一，降低组分(A)和组分(B)的施用比率，然而作用保持同样地好，这意味着即使两种个别组分在如此低的施用比率范围内已经变得完全无效的情况下，活性成分混合物仍实现高度的植物病原体控制。第二，可以被控制的植物病原体谱的大幅增宽。
不希望受任何特定理论的束缚，通常认为只要活性成分组合的作用大于单个组分作用的总和，就存在协同效应。对于给定的活性成分组合，预期的作用E服从所谓的科尔比(COLBY)公式并且可以按以下进行计算(COLBY，S.R.“Calculating synergistic andantagonistic responses of herbicide combination[计算除草剂组合的协同和拮抗反应]”.Weeds[杂草],第15卷,第20-22页；1967)：
ppm＝每升喷洒混合物的活性成分(＝a.i.)的毫克数
X＝使用p ppm的活性成分按活性成分A)计的％作用
Y＝使用q ppm的活性成分按活性成分B)计的％作用。
根据科尔比，预期的(加性的)活性成分A)+B)的作用使用下式：
活性成分的p+q ppm是
如果实际观察到的作用(O)大于预期的作用(E)，那么该组合的作用是超级加性的，即存在协同效应。在数学方面，协同作用对应于(O-E)的差的正值。在纯互补性添加活性物(期待的活性)的情况下，所述差(O-E)为零。所述差(O-E)的负值标志着与期待的活性相比，活性的损失。
然而，除了相对于杀真菌活性的实际协同作用外，根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是：更有利的降解性；改进的毒理学和/或生态毒理学行为；或有用植物的改善的特征，包括：出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏倒(lodging))更少、芽生长增强、改进的植物活力以及发芽早。
根据本发明的一些组合物具有内吸作用并且可以被用作叶、土壤以及种子处理的杀真菌剂。
采用根据本发明的组合物，可以抑制或破坏植物病原微生物，这些微生物存在于不同的有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)上，同时还保护稍后生长的植物部分免于被植物病原性微生物攻击。
可以将根据本发明的组合物施用至植物病原微生物、受微生物攻击威胁的有用植物、其场所、其繁殖材料、储存货物或技术材料。
可以在有用植物、其繁殖材料、储存货物或技术材料被微生物感染之前或之后施用根据本发明的组合物。
要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素，如所使用的化合物；处理的对象，例如像植物、土壤或种子；处理的类型，例如像喷雾、洒粉或拌种；处理的目的，例如像预防或治疗；要控制的真菌类型或施用时间。
典型地，当典型地与1至5000g a.i./ha，特别是2至2000g a.i./ha，例如100ga.i./ha、250g a.i./ha、500g a.i./ha、800g a.i./ha、1000ga.i./ha、1500g a.i./ha的组分(B)组合施用至有用植物时，组分(A)典型地是以5至2000g a.i./ha，特别是10至1000ga.i./ha，例如50ga.i./ha、75g a.i./ha、100g a.i./ha或200g a.i./ha的比率施用的。
在农业实践中，根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型，并且典型地是在从20至4000g的总组合物/公顷的范围内。
当根据本发明的组合物用于处理种子时，比率为0.001至50g组分(A)的化合物/kg种子、优选从0.01至10g/kg种子，以及0.001至50g的组分(B)的化合物/kg种子、优选从0.01至10g/kg种子通常是足够的。
本发明的组合物可以以任何常规形式使用，例如，具有双包装、干种子处理用的粉剂(DS)、种子处理用的乳液(ES)、种子处理用的可流动性浓缩剂(FS)、种子处理用的溶液(LS)、种子处理用的水分散性粉剂(WS)、种子处理用的胶囊悬浮剂(CF)、种子处理用的凝胶(GF)、乳液浓缩剂(EC)、悬浮剂浓缩物(SC)、悬浮乳液(SE)、胶囊悬浮剂(CS)、水分散性粒剂(WG)、可乳化性粒剂(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、分散性油悬剂(OD)、油悬剂(OF)、油溶性液剂(OL)、可溶性浓缩剂(SL)、超低容量悬浮剂(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩剂(DC)、可湿性粉剂(WP)或与农业上可接受的辅助剂组合的任何技术上可行的配制品形式。
可以按常规方式生产此类组合物，例如通过混合活性成分与至少一种适当的惰性配制品辅助剂(例如，稀释剂、溶剂、填充剂及任选地其他配制成分，如表面活性剂、杀生物剂、防冻剂、粘着剂、增稠剂及提供辅助效果的化合物)。还可以使用旨在长期持续药效的常规缓释配制品。特别地，待以喷雾形式，如水可分散性浓缩物(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO等)、可湿性粉剂及颗粒施用的配制品可包含表面活性剂如湿润剂和分散剂及提供辅助效果的其他化合物，例如甲醛与萘磺酸盐、烷芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基硫酸盐及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的缩合产物。
根据本发明的组合物还可以包含另外的杀有害生物剂，例如像杀真菌剂、杀昆虫剂或除草剂。
使用根据本发明的组合物及稀释剂，以适合的拌种配制品形式，例如具有对种子的良好粘着性的水性悬浮剂或干粉剂形式，用自身已知的方式将拌种配制品施用至种子。此类拌种配制品在本领域是已知的。拌种配制品可以含有包囊形式的单一活性成分或活性成分的组合，例如作为缓释胶囊或微胶囊。
通常，配制品包含按重量计从0.01％至90％的活性剂、从0至20％的农业上可接受的表面活性剂以及10％至99.99％的固体或液体配制品惰性剂和一种或多种辅助剂，该活性剂由至少组分(A)的化合物与组分(B)的化合物一起，以及任选地其他活性剂(特别是杀微生物剂或防腐剂等)组成。组合物的浓缩形式通常含有按重量计在约2％与80％之间、优选在约5％与70％之间的活性剂。配制品的施用形式可以例如含有按重量计从0.01％至20％、优选按重量计从0.01％至5％的活性剂。然而商用的产品将优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释的配制品。
因此，本发明的另外的方面是一种控制大豆上的锈病的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用至这些植物、其场所或其繁殖材料。
优选的是其中植物病原菌是豆薯层锈菌的方法。
还优选的是以下的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用至这些植物或其场所，优选施用至这些植物。
进一步优选的是以下的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用至植物的繁殖材料。
根据本发明的方法，尤其是当将具有式(I)的化合物与至少一种如以上描述的化合物(B)组合使用时，还允许对大豆植物中频繁遇到的其他有害真菌进行良好控制。大豆中最重要的锈病由豆薯层锈菌引起。
优选的是一种控制大豆上的、尤其是由锈病引起的病害的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用至这些有用植物、其场所或其繁殖材料
其中R1是H、C(＝O)CH3或C(＝O)CH2CH3。另外，可以有利地使用这些化合物的混合物。
包含具有式(I)的化合物的组合物的另外的特征，将其施用至谷物的方法及其使用比率是如针对包含具有式(I)的化合物和另外至少一种如以上描述的组分(B)的组合物所描述的。
它们的施用可以是在这些植物或其部分被真菌感染之前和之后。优选地，在感染之前进行处理。当具有式(I)的化合物以其自身使用时，根据本发明的方法中的施用比率是如以上描述的，例如典型的是5至2000g a.i./ha，特别是10至1000g a.i./ha，例如50ga.i./ha、75ga.i./ha、100g a.i./ha或200g a.i./ha的比率。在生长期期间，可以一次或多于一次地将具有式(I)的化合物施用至这些植物。为了用于根据本发明的方法中，具有式(I)的化合物可以被转化为以上描述的常规配制品，例如溶液、乳剂、悬浮剂、尘剂、粉剂、糊剂和颗粒剂。使用形式将取决于特定的预期目的；在每种情况下，它应确保具有式(I)的化合物的精细和均匀分布。
如本文使用的术语“植物”包括幼苗、灌木及水果和蔬菜的作物。
以下实例用于说明本发明，“活性成分”表示以特定混合比率的组分(A)和组分(B)的混合物。相同的配制品可以用于仅包含具有式(I)的化合物作为活性成分的组合物中。
配制品实例
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在适合的研磨机中充分地研磨，得到可湿性粉剂，这些粉剂可以用水稀释以提供所希望浓度的悬浮剂。
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在合适的研磨机中充分地研磨，得到可以直接用于种子处理的粉剂。
可乳化浓缩物
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释由这种浓缩物中获得。
通过将活性成分与载体混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨而获得即用型尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
将活性成分与其他配制品组分混合并研磨，并且用水润湿混合物。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
悬浮液浓缩物
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮剂浓缩物，该悬浮剂浓缩物可以以任何所希望比率稀释于水中。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且通过喷洒、倾倒或浸渍保护其对抗微生物的侵染。
种子处理用的可流动性浓缩物
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮剂浓缩物，该悬浮剂浓缩物可以进一步稀释于水中，以施用至种子。使用此类稀释物，可以通过喷雾、浇灌或浸渍来处理和保护繁殖材料免受微生物侵染。
生物学实例
灰葡萄孢菌(灰霉病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后通过光度法确定对生长的抑制。
多主棒孢菌(靶叶斑病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在3-4天之后在620nm下通过光度法确定对生长的抑制。
瓜小丛壳菌(Glomerellalagenariumsyn)。瓜类炭疽菌
(Colletotrichumlagenarium)(炭疽病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后在620nm下通过光度法确定对生长的抑制。
豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)(大豆锈病)：
种植之后4周，将整株大豆植物用所描述的活性成分处理。喷雾之后1天，从第一片具三叶的叶片切割叶圆片。在各比率下进行五次重复。在处理之后一天，将叶圆片用豆薯层锈菌(亚洲大豆锈菌)接种。在接种之后11至14天，对叶圆片进行评估，并且活性来源于处理与未处理的侵染检验的关系。使用的活性成分的比率以g活性成分(a.i.)/ha在表中给出。
核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)(白绢病)：
将从新鲜液体培养物制备的真菌的菌丝体片段直接混入营养肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后在620nm下通过光度法确定对生长的抑制。
大豆壳针孢(褐斑病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后目视确定对生长的抑制。
小麦壳针孢(Septoria
tritici)(叶疱病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯右旋糖肉汤)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后通过光度法确定对生长的抑制。
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Claims (13)
1.一种适用于控制由植物病原体引起的病害的组合物，其包含
(A)具有式I的化合物：
其中R1选自H、C(＝O)CH3或C(＝O)CH2CH3，或其混合物，或其农艺学上可接受的盐或N-氧化物；以及
(B)至少一种选自由以下组成的组的化合物：4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺、2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺和N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、或其组合。
2.一种杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的根据权利要求1所述的组合物、和对其合适的载体或稀释剂，并且任选地包含另外的杀有害生物剂，例如优选杀真菌剂、杀昆虫剂或除草剂。
3.一种包含根据权利要求2所述的组合物的配制品，其包含按重量计从0.01％至90％的活性剂、从0至20％的农业上可接受的表面活性剂以及从10％至99.99％的固体或液体配制品惰性剂和一种或多种辅助剂，其中所述活性剂包含至少组分(A)的化合物与组分(B)的化合物一起，以及任选地其他活性剂、特别地杀微生物剂或防腐剂等。
4.一种用于由使用者稀释的浓缩组合物，包括根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其包含按重量计从2％至80％、优选在约5％与70％之间的所述活性剂。
5.一种拌种配制品，其中所述组合物进一步包含稀释剂，优选地其中，所述配制品是水性悬浮剂或呈干粉剂形式，其对植物繁殖材料具有良好的附着性。
6.根据权利要求5所述的拌种配制品，其包含根据权利要求5所述的活性成分的组合，其呈包胶囊形式，作为缓释胶囊或微胶囊。
7.一种对抗和控制植物病原体的方法，其包括将杀真菌有效量的根据权利要求1或2所述的组合物施用至有害生物、有害生物的场所、或易受有害生物侵袭的植物，除了通过手术或疗法用于治疗人或动物体的方法以及在人或动物体上实施的诊断方法之外。
8.根据权利要求7所述的方法，用于控制大豆或谷物上的锈病，其包括向所述植物、其场所或其繁殖材料施用根据权利要求1至6中任一项所述的组合物。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其中，所述植物病原体是豆薯层锈菌。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其中，所述组合物进一步包含稀释剂，优选作为水性悬浮剂或呈干粉剂形式，对所述植物繁殖材料具有良好的附着性。
11.一种根据权利要求10所述的方法处理的植物繁殖材料，或其上附着有根据权利要求1至6中任一项所述的组合物的植物繁殖材料。
12.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物的用途，所述用途是用于对抗和控制植物病原体。
13.根据权利要求12所述的用途，所述用途是用于对抗和控制大豆植物中的豆薯层锈菌。
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