CN116218042B - 一种可生物降解的智能包装膜材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可生物降解、智能复合膜材料技术领域，具体涉及一种可生物降解的智能包装膜材料及其制备方法。可生物降解的智能包装膜材料包括以下重量百分比的原料,溶解液90～95％、纤维素原料3～8％、姜黄素0.02～1％、环氧氯丙烷0.3～0.9％、稀硫酸0.05～0.15％、三氯甲基硅烷0.1～0.3％、其中，所述溶解液是LiOH·H2O\NaOH/Urea体系，该可生物降解的智能包装膜材料具有抗菌性能、pH响应性能，能更好的抵抗细菌污染，监测食物的新鲜度。

Description

一种可生物降解的智能包装膜材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及可生物降解、智能复合膜材料技术领域，具体涉及一种可生物降解的智能包装膜材料及其制备方法。
背景技术
近年来，石油基包装材料的使用产生了一系列的环境问题，如造成城市固体废物数量的增加、海洋生物多样性受到威胁。为了解决这些问题，其中一个研究的重点是将生物可降解材料应用到包装领域之中。因此，在过去的几年里，各种类型的多糖材料(如：纤维素、壳聚糖、淀粉、卡拉胶、果胶等)被用于开发天然可降解的膜包装材料。其中，纤维素(cellulose)是目前地球上人们所知道的最古老最丰富的可再生生物质有机材料，广泛来源于棉花、木材、亚麻等植物，其在棉花中的含量最高可达90％[1]。在当今石油资源日趋紧张、环境日益恶劣的形势下，纤维素作为一种来源广泛、成本低廉、环境友好的天然高分子材料，研究其提取、改性并用于天然可降解的透明防水包装膜材料的制备，能够较好的缓解石油基包装材料带来的系列环境问题。
传统的食品包装材料通常用于保护食品免受环境的污染(如灰尘、物理损伤、气味、振动、光线等)并给消费者提供商品的信息，如生产日期、营养标签、使用期限及使用方法等。而除了传统食品包装的屏障作用、信息传递载体作用外，在人们对健康饮食管理程度的逐渐加强，智能食品包装材料越来越受到研究员和消费者的关注。智能包装可以检测被包装食品的质量或内部包装环境因素，如温度、pH值、气体成分、腐烂的代谢物等，为消费者提供化学、物理、微生物和其他质量信息。其中，肉类及其制品在其腐败过程中，其内部的蛋白质和脂肪会分解为挥发性胺类化合物(如生物胺、氨、二甲胺和三甲胺)。随着挥发性胺类化合物的流失，产品中的pH值也会随之发生变化。在这个变化过程中，智能pH响应的复合膜材料能够监测到pH的变化，并发生颜色变化。由此，将因pH变化引起的颜色改变与产品的新鲜程度建立关系，以达到肉类及其制品新鲜度监测的目的。目前，合成与天然的两大类pH响应活性物质广泛被用于监测食品新鲜度。由于合成类pH活性物质的毒性、加剧了环境污染及复杂的合成过程，天然的pH响应活性物质更加的受到研究员与消费者的关注。目前，用于制造活性食品包装膜中的天然植物活性化合物是研究人员研究最多的物质，并且由于它们对新技术的有效特性而不断发展。其中姜黄素、花青素、没食子酸等天然多酚化合物具有多种生理、生物活性和有益的健康特性而被广泛应用。在这些众多天然活性物质中，姜黄素因具有抗菌、抗病毒、抗氧化和pH响应等特性而受到广泛关注，但姜黄素难溶于水的特性限制了其在包装领域中的开发应用。
发明内容
本发明的目的之一在于避免现有技术中的不足之处而提供一种可生物降解的智能包装膜材料，该可生物降解的智能包装膜材料具有抗菌性能、pH响应性能，能更好的抵抗细菌污染，监测食物的新鲜度。
为实现上述目的之一，提供以下技术方案：
提供一种可生物降解的智能包装膜材料，包括以下重量百分比的原料,
溶解液90～95％
纤维素原料3～8％
姜黄素0.02～1％
环氧氯丙烷0.3～0.9％
稀硫酸0.05～0.15％
三氯甲基硅烷0.1～0.3％
其中，所述溶解液是LiOH·H2O\NaOH/Urea体系。
在一些实施方式中，所述LiOH·H2O\NaOH/Urea体系的中LiOH、尿素和水体系的重量之比是7:12:81。
在一些实施方式中，所述稀硫酸的浓度为3wt％～6wt％。
在一些实施方式中，所述纤维素原料是棉短绒。
本发明一种可生物降解的智能包装膜材料的有益效果：
(1)本发明的可生物降解的智能包装膜材料，其通过氢键作用力引入姜黄素，再加入交联剂，混合液发生化学交联反应，构建性能优异的混合溶解液网络，并使用硅烷试剂对复合膜的一侧进行表面化学改性，使制备的复合膜材料具有抗氧化、抗紫外、抗菌、pH智能响应多功能性质，材料具有一定的防水、力学性能。
(2)本发明的可生物降解的智能包装膜材料，通过对复合膜进行单侧进行表面化学改性，使得复合膜一侧具有优异pH响应能力并监测肉制品的新鲜程度的同时，提高其另外一侧的耐水能力。由此，研制一种透明、防水的天然可降解纤维素/姜黄素复合包装膜材料，能成为石油基包装材料的替代品。即，本发明选用纤维素作为基体，通过形成交联网络的方式引入姜黄素，制备姜黄素/纤维素复合薄膜，将一定量的硅烷试剂通过化学气相沉积的方法对复合薄膜一侧进行疏水改性，得到透明、防水的天然可降解纤维素/姜黄素复合包装膜材料。纤维素自身含有丰富的羟基官能团，有利于与姜黄素通过氢键作用力结合在一起。而交联剂的引入则使复合网络发生化学交联，使得制备的复合膜材料力学性能更加优异。姜黄素中大量的酚羟基等官能团除了给纤维素提供了结合位点外，还赋予材料抗氧化、抗紫外及pH响应等多种功能。三氯甲基硅烷的单边疏水改性，解决了天然纤维素基材料亲水问题的同时，没有过多的影响pH响应性能，使复合材料在疏水的同时，能够保证其pH响应性能、较高的透明度以及防水性能。
为实现上述目的之二，本发明提供以下技术方案：
提供一种可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，制备上述的可生物降解的智能包装膜材料，包括以下步骤，
S1.将溶解液预冷至-15℃～-11℃，将纤维素原料加入到溶解液中，充分搅拌，得到第一混合液；
S2.将姜黄素加入到第一混合液中，转移到冷肼中,逐渐滴加环氧氯丙烷，充分搅拌，进行交联反应，得到第二混合液；
S3.将第二混合液离心脱泡，所得的物质制成薄膜；
S4.将薄膜浸入稀硫酸中酸浴处理，引入物理交联网络，随后反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料；
S5.向再生纤维素/姜黄素复合膜材料通过加入三氯甲基硅烷试剂，进行快速化学气相沉积，制得可生物降解的智能包装膜材料。
在一些实施方式中，步骤S1中，搅拌速度为1000-2200rad/min。
在一些实施方式中，步骤S2中，冷肼温度为3℃～7℃，搅拌速度为200-500rad/min，交联时间为1h～3h。
在一些实施方式中，步骤S3中，通过延流法制得所述薄膜。
在一些实施方式中，步骤S4中，酸浴处理时间为10min～20min。
在一些实施方式中，快速化学气相沉积的时间为0.5min～2min。
本发明一种可生物降解的智能包装膜材料的制备方法的有益效果：
本发明一种可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其方法能制备出抗氧化、抗紫外、抗菌、pH智能响应多功能性质，材料具有一定的防水、力学性能，适用于大规模生产应用。
(2)本发明一种可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，利用稀硫酸凝固浴薄膜一段时间后，充分水洗以除去薄膜中酸、碱等残留物，最后干燥成膜。干燥膜与少量的硅烷试剂通过化学气相沉积技术，对复合膜的一侧进行单边硅烷改性，制备得到单边可渗透天然可降解的纤维素/姜黄素复合膜材料。
附图说明
图1是实施例1～3的智能包装膜材料的制备方法的流程图。
图2是实施例4的智能包装膜材料在pH7-11时复合膜的颜色变化。
图3是实施例4的智能包装膜材料对0.8M氨气响应敏感度的测试。
图4是实施例4的智能包装膜材料在紫外可见光区200-800nm的透光性能。
图5是实施例4的智能包装膜材料(RC-Cur0.5)在改性前后的水接触角测试图。
图6是实施例4～6的不同比例智能包装膜材料的水接触角结果。
图7是实施例4的中含姜黄素的复合膜能够在鱼肉腐败的过程出现颜色变化图。
图8是实施例4的智能包装膜材料保鲜天数及肉制品新鲜度TVB-N的关系图。
图9是实施例4的颜色变化(S)与腐败程度(TVB-N)的相关性。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然附图中显示了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。相反，提供这些实施方式是为了使本发明更加透彻和完整，并且能够将本发明的范围完整地传达给本领域的技术人员。
在本发明使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本发明。在本发明和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“该”旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义。还应当理解，本文中使用的术语“和/或”是指并包含一个或多个相关联的列出项目的任何或所有可能组合。
应当理解，尽管在本发明可能采用术语“第一”、“第二”、“第三”等来描述各种信息，但这些信息不应限于这些术语。这些术语仅用来将同一类型的信息彼此区分开。例如，在不脱离本发明范围的情况下，第一信息也可以被称为第二信息，类似地，第二信息也可以被称为第一信息。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。
实施例1
本实施例公开的可生物降解的智能包装膜材料，包括以下重量百分比的原料,
溶解液93.2％
纤维素原料5.6％
姜黄素0.085％
环氧氯丙烷0.75％
稀硫酸0.1％
三氯甲基硅烷0.23％
其中，所述溶解液是LiOH·H2O\NaOH/Urea体系。
本实施例中，所述LiOH·H2O\NaOH/Urea体系的中LiOH、尿素和水体系的重量之比是7:12:81。此重要比不作限制，能根据实际需要进行选择。
本实施例中，所述稀硫酸的浓度为3wt％～6wt％。
本实施例中，所述纤维素原料是棉短绒。
上述可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，包括以下步骤，
S1.将溶解液预冷至-15℃～-11℃，将纤维素原料加入到溶解液中，充分搅拌，得到第一混合液；
S2.将姜黄素加入到第一混合液中，转移到冷肼中,逐渐滴加环氧氯丙烷，充分搅拌，进行交联反应，得到第二混合液；
S3.将第二混合液离心脱泡，所得的物质制成薄膜；
S4.将薄膜浸入稀硫酸中酸浴处理，引入物理交联网络，随后反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料；
S5.向再生纤维素/姜黄素复合膜材料通过加入三氯甲基硅烷试剂，进行快速化学气相沉积，制得可生物降解的智能包装膜材料。
本实施例中，步骤S1中，搅拌速度为1000-2200rad/min。
本实施例中，步骤S2中，冷肼温度为3℃～7℃，搅拌速度为200-500rad/min，交联时间为1h～3h。
本实施例中，步骤S3中，通过延流法制得所述薄膜。
本实施例中，步骤S4中，酸浴处理时间为10min～20min。
本实施例中，快速化学气相沉积的时间为0.5min～2min。
实施例2
本实施例公开的可生物降解的智能包装膜材料，包括以下重量百分比的原料,
溶解液90％
纤维素原料8％
姜黄素1％
环氧氯丙烷0.9％
稀硫酸0.15％
三氯甲基硅烷0.3％
其中，所述溶解液是LiOH·H2O\NaOH/Urea体系。。
本实施例中，所述LiOH·H2O\NaOH/Urea体系的中LiOH、尿素和水体系的重量之比是7:12:81。此重要比不作限制，能根据实际需要进行选择。
本实施例中，所述稀硫酸的浓度为3wt％～6wt％。
本实施例中，所述纤维素原料是棉短绒。
上述可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，包括以下步骤，
S1.将溶解液预冷至-15℃～-11℃，将纤维素原料加入到溶解液中，充分搅拌，得到第一混合液；
S2.将姜黄素加入到第一混合液中，转移到冷肼中,逐渐滴加环氧氯丙烷，充分搅拌，进行交联反应，得到第二混合液；
S3.将第二混合液离心脱泡，所得的物质制成薄膜；
S4.将薄膜浸入稀硫酸中酸浴处理，引入物理交联网络，随后反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料；
S5.向再生纤维素/姜黄素复合膜材料通过加入三氯甲基硅烷试剂，进行快速化学气相沉积，制得可生物降解的智能包装膜材料。
本实施例中，步骤S1中，搅拌速度为1000-2200rad/min。
本实施例中，步骤S2中，冷肼温度为3℃～7℃，搅拌速度为200-500rad/min，交联时间为1h～3h。
本实施例中，步骤S3中，通过延流法制得所述薄膜。
本实施例中，步骤S4中，酸浴处理时间为10min～20min。
本实施例中，快速化学气相沉积的时间为0.5min～2min。
实施例3
本实施例公开的可生物降解的智能包装膜材料，包括以下重量百分比的原料,
溶解液95％
纤维素原料3％
姜黄素0.02％
环氧氯丙烷0.3％
稀硫酸0.05％
三氯甲基硅烷0.1％
其中，所述溶解液是LiOH·H2O\NaOH/Urea体系。
本实施例中，所述LiOH·H2O\NaOH/Urea体系的中LiOH、尿素和水体系的重量之比是7:12:81。此重要比不作限制，能根据实际需要进行选择。
本实施例中，所述稀硫酸的浓度为3wt％～6wt％。
本实施例中，所述纤维素原料是棉短绒。
上述可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，包括以下步骤，
S1.将溶解液预冷至-15℃～-11℃，将纤维素原料加入到溶解液中，充分搅拌，得到第一混合液；
S2.将姜黄素加入到第一混合液中，转移到冷肼中,逐渐滴加环氧氯丙烷，充分搅拌，进行交联反应，得到第二混合液；
S3.将第二混合液离心脱泡，所得的物质制成薄膜；
S4.将薄膜浸入稀硫酸中酸浴处理，引入物理交联网络，随后反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料；
S5.向再生纤维素/姜黄素复合膜材料通过加入三氯甲基硅烷试剂，进行快速化学气相沉积，制得可生物降解的智能包装膜材料。
本实施例中，步骤S1中，搅拌速度为1000-2200rad/min。
本实施例中，步骤S2中，冷肼温度为3℃～7℃，搅拌速度为200-500rad/min，交联时间为1h～3h。
本实施例中，步骤S3中，通过延流法制得所述薄膜。
本实施例中，步骤S4中，酸浴处理时间为10min～20min。
本实施例中，快速化学气相沉积的时间为0.5min～2min。
效果验证，
为证明本发明智能包装膜材料的消声，采用实施例4-5进行验证。
实施例4
配置溶解液100g(NaOH/Urea体系＝7:12:81)，将溶解液预冷至-12℃，之后将4g棉短绒加入到溶解液中，启动搅拌器迅速搅拌5分钟，转速为2000rmp。加入0.03g姜黄素，混合液转移到4℃冷肼中,设置转速为300转，交联2h,期间逐滴滴加0.02g环氧氯丙烷。交联结束之后对溶液进行离心脱泡处理，然后通过流延法压制成厚度均一的薄膜，并将其浸入到3wt％稀硫酸中酸浴15分钟，快速引入物理交联网络，反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料，复合膜再通过加入100uL的三氯甲基硅烷试剂，进行1min快速化学气相沉积，制备得到透明、防水的天然可降解纤维素/姜黄素复合包装膜材料。
实施例5
配置溶解液100g(LiOH/Urea体系＝4.57:15:80.43)，将溶解液预冷至-12℃，之后将6g棉短绒加入到溶解液中，启动搅拌器迅速搅拌5min，转速为2000rmp。加入0.09g姜黄素，混合液转移到4℃冷肼中,设置转速为300rmp，交联2h,期间逐滴滴加0.02g环氧氯丙烷。交联结束之后对溶液进行离心脱泡处理，然后通过流延法压制成厚度均一的薄膜，并将其浸入到5wt％稀硫酸中酸浴10min，快速引入物理交联网络，反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料，复合膜再通过加入200uL的三氯甲基硅烷试剂，进行2min快速化学气相沉积，制备得到透明、防水的天然可降解纤维素/姜黄素复合包装膜材料。
实施例6
配置溶解液100g(LiOH/Urea体系＝8:15:77)，将溶解液预冷至-12.8℃，之后将6g棉短绒加入到溶解液中，启动搅拌器迅速搅拌5min，转速为2000rmp。加入0.06g姜黄素，混合液转移到4℃冷肼中,设置转速为300rmp，交联2h,期间逐滴滴加0.02g环氧氯丙烷。交联结束之后对溶液进行离心脱泡处理，然后通过流延法压制成厚度均一的薄膜，并将其浸入到5wt％稀硫酸中酸浴15min，快速引入物理交联网络，反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料，复合膜再通过加入300uL的三氯甲基硅烷试剂，进行1min快速化学气相沉积，制备得到透明、防水的天然可降解纤维素/姜黄素复合包装膜材料。
效果说明
图2为实施例4的复合膜材料在pH7-11时复合膜的颜色变化，展示了复合膜具有一定的pH响应性能。
图3为实施例4的复合膜材料对0.8M氨气响应敏感度的测试，以此来确定其对TVB-N的响应敏感性(TVB-N这是在腐败过程中产生的，用于评价富含蛋白质的食品的新鲜度)。复合膜对氨的响应程度在8min时达到最大值56.6％，这是因为羟基的形成进而对姜黄素结构造成影响，而出现颜色改变。制备的复合膜在短时间内(4分钟)有适当的SRGB分数，出现明显的颜色变化，因此，该指示剂能在含蛋白质的食品智能包装中进行商业应用。
图4为实施例4的复合膜材料在紫外可见光区200-800nm的透光性能。从图4中可以看出，随着姜黄素的添加量提高，复合膜材料在紫外光区(200-280nm)透过率逐渐降低，更好的阻隔紫外线的透过，避免被包装物质氧化变质。但是，再生纤维素本身在紫外光区透过率较高，在280nm处的透光率约80％。再生纤维素及姜黄素阻隔紫外线的区别主要来源于化学结构的差异，姜黄素结构中含有的酚羟基对紫外线有较好的吸收。
图5中的图(a)、(b)为实施例4的复合膜材料在改性前后的水接触角测试图。未改性的复合膜，其水接触角为69.6°；而疏水改性后的复合膜水接触角得到提升，水接触角为105.7°。
图6实施例4～6是不同比例复合膜的水接触角结果，可见改性后其水接触角能够得到一定提升，展现了改性膜对水汽的耐用性能。
实施例4的复合材料主要用于海鲜产品或肉制品的保鲜及新鲜度监测，效果及相关数据如下：
图7是实施例4的中含姜黄素的复合膜能够在鱼肉腐败的过程出现颜色变化图，其出现颜色变化，体现复合膜的智能响应性能，能够实时的对肉制品的显现度进行监测。
图8是实施例4的智能包装膜材料保鲜天数及肉制品新鲜度TVB-N的关系图，灰色曲线为改专利制备材料对应曲线，结果说明了改专利制备材料能够延长保鲜性能。
图9是实施例4的颜色变化(S)与腐败程度(TVB-N)的相关性，颜色变化(S)与腐败程度(TVB-N)为较强相关性。
除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的部件和步骤的相对布置、数字表达式和数值不限制本申请的范围。同时，应当明白，为了便于描述，附图中所示出的各个部分的尺寸并不是按照实际的比例关系绘制的。对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法和设备应当被视为授权说明书的一部分。在这里示出和讨论的所有示例中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它示例可以具有不同的值。应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步讨论。
在本申请的描述中，需要理解的是，方位词如“前、后、上、下、左、右”、“横向、竖向、垂直、水平”和“顶、底”等所指示的方位或位置关系通常是基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本申请和简化描述，在未作相反说明的情况下，这些方位词并不指示和暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位或者以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本申请保护范围的限制；方位词“内、外”是指相对于各部件本身的轮廓的内外。
为了便于描述，在这里可以使用空间相对术语，如“在……之上”、“在……上方”、“在……上表面”、“上面的”等，用来描述如在图中所示的一个器件或特征与其他器件或特征的空间位置关系。应当理解的是，空间相对术语旨在包含除了器件在图中所描述的方位之外的在使用或操作中的不同方位。例如，如果附图中的器件被倒置，则描述为“在其他器件或构造上方”或“在其他器件或构造之上”的器件之后将被定位为“在其他器件或构造下方”或“在其他器件或构造之下”。因而，示例性术语“在……上方”可以包括“在……上方”和“在……下方”两种方位。该器件也可以其他不同方式定位(旋转90度或处于其他方位)，并且对这里所使用的空间相对描述作出相应解释。
此外，需要说明的是，使用“第一”、“第二”等词语来限定零部件，仅仅是为了便于对相应零部件进行区别，如没有另行声明，上述词语并没有特殊含义，因此不能理解为对本申请保护范围的限制。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：所述可生物降解的智能包装膜材料包括以下重量百分比的原料,
溶解液90～95％
纤维素原料3～8％
姜黄素0.02～1％
环氧氯丙烷0.3～0.9％
稀硫酸0.05～0.15％
三氯甲基硅烷0.1～0.3％
其中，所述溶解液是LiOH·H2O\NaOH/Urea体系；
所述制备方法包括以下步骤，
S1.将溶解液预冷至-15℃～-11℃，将纤维素原料加入到溶解液中，充分搅拌，得到第一混合液；
S2.将姜黄素加入到第一混合液中，转移到冷肼中,逐渐滴加环氧氯丙烷，充分搅拌，进行交联反应，得到第二混合液；
S3.将第二混合液离心脱泡，所得的物质制成薄膜；
S4.将薄膜浸入稀硫酸中酸浴处理，引入物理交联网络，随后反复水洗后干燥得到再生纤维素/姜黄素复合膜材料；
S5.向再生纤维素/姜黄素复合膜材料通过加入三氯甲基硅烷试剂，进行快速化学气相沉积，制得可生物降解的智能包装膜材料。
2.根据权利要求1所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：步骤S1中，搅拌速度为1000-2200rad/min。
3.根据权利要求1所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：步骤S2中，冷肼温度为3℃～7℃，搅拌速度为200-500rad/min，交联时间为1h～3h。
4.根据权利要求1所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：步骤S3中，通过延流法制得所述薄膜。
5.根据权利要求1所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：步骤S4中，酸浴处理时间为10min～20min。
6.根据权利要求1所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：快速化学气相沉积的时间为0.5min～2min。
7.根据权利要求1所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：所述LiOH·H2O\NaOH/Urea体系的中LiOH、尿素和水体系的重量之比是7:12:81。
8.根据权利要求7所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：所述稀硫酸的浓度为3wt％～6wt％。
9.根据权利要求7所述的可生物降解的智能包装膜材料的制备方法，其特征是：所述纤维素原料是棉短绒。
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