CN116209525A

CN116209525A - 含硅酸盐的铁矿石的浮选方法

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Publication number: CN116209525A
Application number: CN202180060711.6A
Authority: CN
Inventors: A·米哈伊洛夫斯基; G·布德姆伯格; B·索博特卡; R·基拉特
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2020-08-11
Filing date: 2021-08-10
Publication date: 2023-06-02
Also published as: MX2023001769A; BR112023002478A2; WO2022034047A1; AU2021324060A1; US20230249197A1; EP4196281A1; CA3188495A1

Abstract

本发明涉及一种通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石生产富含铁矿物含量的精矿的方法，所述方法包括将第一胺添加到制备的所述矿石和任选的一种或多种浮选助剂的含水浆料中以获得含水混合物的步骤，其中第一胺(A)是式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混合物。可进一步添加第二胺，其为式II化合物、质子化的式II化合物和第二阴离子的盐或其混合物。此外，描述了用作浮选捕收剂的第一胺(A)和第二胺(B)的特定组合物。

Description

含硅酸盐的铁矿石的浮选方法

本发明涉及一种使用第一胺，特别是第一胺和第二胺的混合物通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石生产富含铁矿物含量的精矿的方法。另一个实施方案是第一胺作为浮选捕收剂的用途，特别是第一胺和第二胺的混合物作为浮选捕收剂的用途，以及作为浮选捕收剂的第一胺和第一胺的组合物。

典型的铁矿石选矿工艺需要浮选阶段，以从有价值的铁矿物(例如氧化物如赤铁矿或磁铁矿)中移除二氧化硅(SiO₂)，从而获得高品位的铁矿物精矿。高品位的铁矿物精矿可以制造高质量的钢。通过泡沫浮选结合疏水性胺从不同的矿石中移除SiO₂是众所周知的方法。带负电荷的硅酸盐颗粒可以使用合适的胺进行疏水化。在浮选槽中注入空气导致形成疏水性气泡，其可将疏水化的硅酸盐颗粒输送到浮选槽的顶部。所形成的泡沫可通过用作泡沫调节剂的合适化学品稳定，其中包含疏水化的硅酸盐颗粒。最后，从顶部移除泡沫，富集的矿物留在浮选槽的底部。

GB 578695涉及矿物精选和一类用于选择性地将酸性矿物与其他矿石成分分离的试剂。用于泡沫浮选的试剂由以下通式之一的化合物或该化合物的盐表示：

其中y为2-12的整数，R为氢或烷基，R¹为具有8-30个碳原子的烷基或具有8-32个碳原子的羧酸酰基，R²为氢或具有8-30个碳原子的烷基或羟烷基酯或芳烷基，R³为具有8至不大于32个碳原子的羧酸酰基，R⁴为烷基、羟烷基、羟烷基酯或芳烷基。测试2公开了用N-月桂基乙二胺氢溴酸盐和松油进行磷酸盐岩浮选。提出了用于移除二氧化硅的铁矿石处理方法。

DE 1173041涉及一种使用脂族胺作为捕收剂的氧化矿物浮选，所述脂族胺是单独的具有至少6个碳原子的支化脂族伯胺及其水溶性或油溶性盐，或与通常的捕收助剂、起泡助剂或调节助剂一起浮选。实施例1A公开了用乙酸2-乙基己胺和硫化钠浮选碳酸锌和/或磷酸锌。实施例3公开了碳酸锌和/或硅酸锌的浮选，其中使用乙酸2-乙基己胺和2-乙基己胺的混合物、作为乳化剂的乙氧基化脂肪醇和硫化钠。

EP 0174866涉及捕收剂和通过在捕收剂存在下使呈含水浆料形式的金属矿石经历泡沫浮选工艺而从金属矿石中回收生料的方法，其中捕收剂包含对应于下式的化合物

其中R为-CH₂-、-CH(OH)-、-CO-或其组合，并且n为1-6的整数或–(R)_n-为–(CH₂)_m-C≡，其中m为0-6的整数，R¹和各R²独立地为C_1-22烃基或被一个或多个羟基、氨基、膦酰基、烷氧基、亚氨基、氨基甲酰基、羰基、硫代羰基、氰基、羧基、烃硫基、烃氧基、烃基氨基或烃基亚氨基取代的C_1-22烃基，但有一些条件。实施例1公开了黄铜矿硫化铜矿石的泡沫浮选，其中尤其使用N',N'-二丁基乙烷-1,2-二胺、N',N'-二乙基乙烷-1,2-二胺或N',N'-二己基乙烷-1,3-二胺和Dowfoam 250作为起沫剂。实施例4公开了黄铜矿硫化铜矿石的泡沫浮选，其中尤其使用N',N'-二丁基乙烷-1,2-二胺和Dowfoam作为起沫剂。实施例6公开了镍/钴矿石的泡沫浮选，其中尤其使用N',N'-二丁基乙烷-1,2-二胺和起沫剂，例如三乙氧基丁烷。

US 2015-0096925涉及捕收剂组合物及其制备和使用其纯化一种或多种粗料的方法。所述捕收剂组合物可包含一种或多种具有下文所示式的酰胺基胺：

和一种或多种具有式R⁶-NH₂的胺，其中酰胺基胺与胺的重量比可为约99:1至约1:99。在其实施例1中，将冰醋酸中和的椰油脂肪酸二亚乙基三胺酰胺基胺用于磷酸盐矿石的反浮选中，以在中性pH下移除二氧化硅。在其实施例2中，将冰醋酸中和的椰子脂肪油二亚乙基三胺酰胺胺用于磷酸盐矿石的反浮选中，以在中性pH下移除二氧化硅。在其实施例3中，将冰醋酸中和的妥尔油脂肪酸二亚乙基三胺用于磷酸盐矿石的反浮选中，以在中性pH下移除二氧化硅。类似地使用的其他酰胺基胺是月桂酸二亚乙基三胺酰胺基胺和松香酸四亚乙基五胺酰胺基胺。一些实施例还提供酰胺基胺与胺的组合，例如由95重量％的3-(8-甲基壬氧基)丙-1-胺和3重量％的8-甲基壬-1-醇(例如椰油胺或例如十二烷基胺)组成的醚胺。

F.Nakhaei等在Miner.Process.Extr.Metall.Rev.(2017)中公开了通常用于铁浮选中的胺捕收剂类型，包括脂肪二胺。

US 3817972、EP 0174866、GB 578695和US 4797202也全部公开了用于浮选的胺衍生物，然而，所公开的那些都不是本发明的用于浮选的胺捕收剂类型。

尽管US 2020/172767公开了一种分散组合物，其包含约50:50的正己胺和N,N-二乙基-1,3-二氨基丙烷的混合物，且额外包含萜品醇和银颗粒，但所述组合物用作导电粘合剂组合物，因此不适于本发明的目的。

仍然需要改进包含铁矿物和硅酸盐的矿石的反浮选方法。尤其是矿石的品质一直在下降。由于矿石中SiO₂含量较高，与过去SiO₂含量较低的矿石相比，选择性移除硅酸盐更为困难。一方面，应避免浮选工艺中铁矿物损失，即高回收率，另一方面，富含铁矿物含量的精矿中的SiO₂含量应降低至低水平，即选择性。尤其是对于使用精矿的直接还原工艺，希望低SiO₂含量。通常，作为矿石加工场地的矿山设定了允许在浮选工艺结束时留在精矿中的残余SiO₂含量的最高水平。这可例如为2.5重量％，尤其是2.0重量％。目标通常是至少达到该最高二氧化硅水平而不显著损失任何铁矿物含量。更好的回收率与可比或更好的选择性相结合可减少尾矿中的铁矿物损失，并带来经济效益。

本发明的目的是提供一种生产富含铁矿物含量的精矿的方法，该方法具有从所用矿石中高的铁矿物回收率和从所用矿石中低的SiO₂含量。此外，有吸引力的是，所用的捕收剂允许减少或甚至不需要特定的浮选助剂。同时，有利的是，用于该方法的材料能够经济地以化学上相对纯净且因此均匀的形式制造，例如因为可能发生较少的副反应。化学上相对纯净的材料通过与其他材料(特别是其他助捕收剂)组合，可以对特定矿石进行微调。

根据本发明，该目的通过一种通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石中生产富含铁矿物含量的精矿的方法来实现，所述方法包括以下步骤：

(c)将第一胺添加到制备的所述矿石和任选的一种或多种浮选助剂的含水浆料中以获得含水混合物，

其特征在于，第一胺为

(A)式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混合物：

其中R¹和R²彼此独立地为甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、戊基、己基、庚基或2-甲基己基。

优选地，从包含铁矿物和硅酸盐的矿石中生产富含铁矿物含量的精矿的方法包括以下步骤：

(a)提供包含铁矿物和硅酸盐的矿石，

(b)通过添加水和任选的一种或多种浮选助剂由所提供的矿石制备含水浆料，

(c)将第一胺添加到所制备的所述矿石和任选的一种或多种浮选助剂的含水浆料中，从而获得含水混合物，

其特征在于，第一胺为：

其中R¹和R²彼此独立地为甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、戊基、己基、庚基或2-甲基己基；

(d)在浮选槽中对含水混合物曝气以产生富含硅酸盐含量的泡沫，并从浮选槽中移除所产生的泡沫，

(e)从浮选槽中获得富含铁矿物含量的精矿。

步骤(a)、(b)、(c)、(d)和(e)更详细地描述了反浮选。

优选地，在步骤(c)中进一步添加第二胺，其为：

(B)式II化合物、质子化的式II化合物和第二阴离子的盐或其混合物：

其中R³为支化或直链的C₅-C₁₇烷基或支化或直链的C₅-C₁₇链烯基。

包含铁矿物和硅酸盐(SiO₂)的矿石例如来自岩浆矿床或沉积矿床。提供矿石的步骤(a)产生所提供的矿石。提供矿石的步骤包括例如矿石的粉碎和/或研磨。在来自岩浆矿床的矿石的情况下，提供矿石的步骤包括例如矿石的粉碎和矿石的研磨。在来自沉积矿床的情况下，提供矿石的步骤包括例如矿石的粉碎，特别是矿石的粉碎和矿石的湿磨。研磨和/或粉碎的矿石呈颗粒形式。在提供矿石的步骤(a)中，矿石的磁性部分可以通过磁性处理移除，优选地，在矿石已经研磨和/或粉碎并且呈颗粒形式之后。本文中与矿石重量或矿石重量份的相关性指的是干矿石。优选地，提供矿石的步骤(a)产生所提供的矿石，其呈颗粒形式。优选地，所提供的矿石呈颗粒形式，其粒度允许基于所提供矿石的总重量为60-100重量％的颗粒通过100μm钢网筛，通过标准干筛测量。优选地，提供矿石的步骤(a)产生所提供的矿石，其呈颗粒形式，且大于90重量％的颗粒具有150μm或更小的粒度。非常优选地，提供矿石的步骤(a)产生所提供的矿石，其呈颗粒形式，且大于90重量％的颗粒具有150μm或更小的粒度，大于80重量％的颗粒具有106μm或更小的粒度。特别地，提供矿石的步骤(a)产生所提供的矿石，其呈颗粒形式，且大于90重量％的颗粒具有150μm或更小的粒度，大于80重量％的颗粒具有106μm或更小的粒度且大于30重量％的颗粒具有38μm或更小的粒度。非常特别地，提供矿石的步骤(a)产生所提供的矿石，其呈颗粒形式，且大于92重量％的颗粒具有150μm或更小的粒度，大于82重量％的颗粒具有106μm或更小的粒度且大于35重量％的颗粒具有38μm或更小的粒度。

所述矿石优选包含20-65重量％的铁原子，基于矿石的总重量。铁原子(Fe原子)的重量含量与铁的重量含量类似。铁原子含量例如通过WDXRF测定。所述矿石非常优选包含25-55重量％，特别是30-50重量％，非常特别是35-47重量％的铁原子。铁矿物例如为铁氧化物。典型的铁氧化物为赤铁矿(铁含量为69.9重量％的Fe₂O₃)、磁铁矿(铁含量为72.4重量％的Fe₃O₄)、针铁矿(铁含量为62.9重量％的Fe(O)OH)或其混合物。优选地，铁矿物由小于10重量％的硫化铁组成，基于矿石中所有铁矿物的总重量。非常优选地，矿石中的所有铁矿物都是非硫化铁矿物。矿石中的铁矿物优选由90-100重量％的铁氧化物组成，基于矿石中所有铁矿物的总重量。非常优选地，矿石中的铁矿物由至少97重量％至100重量％的铁氧化物组成，特别是由99-100重量％的铁氧化物组成。

所述矿石优选包含20-65重量％的铁原子和20-70重量％的以SiO₂计算的硅酸盐，非常优选25-55重量％的铁原子和25-55重量％的以SiO₂计算的硅酸盐，特别是30-50重量％的铁原子和30-45重量％的以SiO₂计算的硅酸盐，非常特别是35-47重量％的硅原子和32-43重量％的以SiO₂计算的硅酸盐。

典型的矿石包含40-70重量％的赤铁矿和30-50重量％的以SiO₂计算的硅酸盐，特别是45-65重量％的赤铁矿和30-45重量％的以SiO₂计算的硅酸盐。优选地，矿石中所含的铁矿物的大于50重量％是铁氧化物，其为赤铁矿。非常优选地，矿石中所含的70-100重量％的铁矿物是铁氧化物，其为赤铁矿。

优选的是如下方法，其中所述矿石包含基于矿石重量为20-55重量％的铁原子。

式I化合物和式II化合物在该方法中用作泡沫浮选的捕收剂。

第一胺(A)还包括两种或更多种式I化合物的混合物。优选地，R¹和R²彼此独立地为甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基或戊基。非常优选地，R¹和R²彼此独立地为甲基、乙基、丙基或1-甲基乙基。特别地，R¹和R²彼此独立地为甲基、丙基或1-甲基乙基。非常特别地，R¹和R²彼此独立地为甲基或丙基。优选地，R¹和R²相同。非常优选地，R¹和R²相同，且为甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基或戊基。特别地，R¹和R²相同，且为甲基、乙基、丙基或1-甲基乙基。非常特别地，R¹和R²相同，且为甲基、丙基或1-甲基乙基。特别地，R¹和R²相同，且为甲基或丙基。非常特别地，R¹和R²为丙基。

其中R¹和R²为丙基的式I化合物是N',N'-二丁基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为甲基式I化合物是N',N'-二乙基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为乙基的式I化合物是N',N'-二丙基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为1-甲基乙基的式I化合物是N',N'-二异丁基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为丁基的式I化合物是N',N'-二戊基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为戊基的式I化合物是N',N'-二己基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为己基的式I化合物是N',N'-二庚基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为庚基的式I化合物是N',N'-二辛基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹和R²为2-甲基己基的式I化合物是N',N'-双(3-甲基庚基)丙烷-1,3-二胺，如下所示：

其中R¹为丙基且R²为甲基的式I化合物是N'-丁基-N'-乙基丙烷-1,3-二胺，如下所示：

优选的是其中R¹和R²彼此独立地为甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基或戊基的方法。

优选的是其中R¹和R²相同的方法。

优选的是其中R¹和R²为丙基的方法。

第二胺(A)还包括两种或更多种式II化合物的混合物。R³例如为戊基、己基、庚基、1-乙基戊基、辛基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、异十一烷基、十二烷基、异十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、异十四烷基、十五烷基、异十五烷基、十六烷基、异十六烷基、十七烷基、异十七烷基、癸-9-烯基或(Z)-十七碳-8-烯基。优选地，R³为支化或直链的C₅-C₁₂烷基，或支化或直链的C₁₀-C₁₇链烯基。非常优选地，R³为支化或直链的C₅-C₁₂烷基，或直链的C₁₇链烯基。非常特别地，R³为支化或直链的C₅-C₁₂烷基。特别地，R³为支化或直链的C₅-C₉烷基。非常特别地，R³为支化或直链的C₆-C₈烷基。更特别地，R³为支化的C₇烷基。最特别地，R³为1-乙基戊基。

其中R³为1-乙基戊基的式II化合物是2-乙基己-1-胺，如下所示：

其中R³为戊基的式II化合物是己-1-胺，如下所示：

其中R³为十七烷基的式II化合物是十八烷-1-胺，如下所示：

其中R³为(Z)-十七碳-8-烯基的式II化合物是(Z)-十八碳-9-烯-1-胺，如下所示：

优选的是其中R³为支化或直链C₇-C₁₂烷基的方法。

优选的是其中R³为1-乙基戊基的方法。

优选的是其中R¹和R²为丙基且R³为1-乙基戊基的方法。

第一阴离子为酸A'(-H)p的脱质子化形式，其中-H表示酸性质子，p表示酸A'(-H)p的酸性质子数。取决于酸A'(-H)p的酸强度，酸A'(-H)p的一些酸性质子可能不会在与式I化合物的盐中脱质子化。

质子化的式I化合物和第一阴离子的盐也由式I-t1-1+、I-t2-1+或I-t1-2+表示：

其中A'表示第一阴离子，y为至少1的整数，y表示阴离子的负电荷。y不高于p，p是酸A(-H)p的酸性质子数。优选的是阴离子，其为脱质子化的酸A(-H)p，其中p为1、2或3，对于p＝1，y为1，对于p＝2，y为1或2，对于p＝3，y为1、2或3。式I-t1-1+和I-t2-1+描述了相同盐的互变异构形式。

第一阴离子例如为C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、氢氟硅酸根、氟硅酸根或其混合物。C₁-C₁₈羧酸根例如为脂族或烯属羧酸根，优选脂族C₁-C₁₃羧酸根，非常优选脂族C₁-C₆羧酸根，尤其是甲酸根、乙酸根或丙酸根。磺酸根例如为甲基磺酸根、乙基磺酸根、丙基磺酸根或1-甲基乙基磺酸根。优选地，磺酸根是烷基磺酸根，非常优选C₁-C₆磺酸根，特别是C₁-C₃磺酸根，非常特别是甲基磺酸根。优选C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根或硝酸根。非常优选的是脂族或烯属C₁-C₁₈羧酸根，特别优选的是甲酸根、乙酸根或丙酸根。

优选如下方法，其中第一阴离子为C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、氢氟硅酸根、氟硅酸根或其混合物。

第二阴离子是酸A”(-H)p的脱质子化形式，其中-H表示酸性质子，p表示酸A”(-H)p中的酸性质子数。取决于酸A”(-H)p的酸强度，酸A”(-H)p的一些酸性质子可能不会在与式II化合物的盐中脱质子化。

质子化的式II化合物和第二阴离子的盐也由式II-t1-1+表示：

其中A”表示第二阴离子，y为至少1的整数，y表示阴离子的负电荷。y不高于p，p是酸A”(-H)p的酸性质子数。优选的是阴离子，其为脱质子化的酸A”(-H)p，其中p为1、2或3，对于p＝1，y为1，对于p＝2，y为1或2，对于p＝3，y为1、2或3。

第二阴离子例如为C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、氢氟硅酸根、氟硅酸根或其混合物。C₁-C₁₈羧酸根例如为脂族或烯属羧酸根，优选为脂族C₁-C₁₃羧酸根，非常优选脂族C₁-C₆羧酸根，尤其是甲酸根、乙酸根或丙酸根。磺酸根例如为甲基磺酸根、乙基磺酸根、丙基磺酸根或1-甲基乙基磺酸根。优选地，磺酸根为烷基磺酸根，非常优选C₁-C₆磺酸根，特别是C₁-C₃磺酸根，非常特别是甲基磺酸根。优选C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根或硝酸根。非常优选的是脂族或烯属C₁-C₁₈羧酸根，特别优选甲酸根、乙酸根或丙酸根。

优选的是如下方法，其中第二阴离子为C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、氢氟硅酸根或氟硅酸根。

优选地，第一阴离子和第二阴离子彼此独立地为C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、氢氟硅酸根或氟硅酸根。

优选地，第一阴离子和第二阴离子相同。这还包括在特定阴离子的混合物的情况下，该混合物是相同的。

在步骤c)中，在存在第二胺(B)的情况下，第一胺(A)与第二胺的重量比优选为0.1-10。0.1的重量比对应于1重量份的第一胺(A)和10重量份的第二胺(B)。10的重量比对应于1重量份的第一胺(A)和0.1重量份的第二胺(B)。非常优选地，第一胺(A)与第二胺(B)的重量比为0.15-5，特别为0.18-2，非常特别为0.2-1，特别为0.25-0.7，非常特别为0.3-0.5。

优选的是如下方法，其中在步骤c)，第一胺(A)与第二胺(B)的重量比为0.1-10。

优选的是如下方法，其中在步骤c)，第一胺(A)与第二胺(B)的重量比为0.2-1。

第一胺(A)优选以每吨矿石10-500g的量添加。换言之，第一胺(B)以每吨矿石10-500g的量添加。该量非常优选为每吨矿石30-300g，特别优选每吨矿石40-250g，尤其是每吨矿石50-200g，非常特别是每吨矿石60-160g。第一胺(A)的总量可一次性或分批添加。

优选的是如下方法，其中第一胺(A)以每吨矿石10-500g的量添加。

在进一步添加第二胺(B)的情况下，第一胺(A)和第二胺(B)优选以每吨矿石10-500g的量添加。换言之，第一胺(A)和第二胺(B)的重量之和以每吨矿石10-500g的量添加。该量非常优选为每吨矿石30-300g，特别优选为每吨矿石40-250g，尤其是每吨矿石50-200g，非常特别是每吨矿石60-160g。第一胺(A)和第二胺(B)的总量可一次性或分批添加。

优选的是如下方法，其中第一胺(A)和第二胺(B)的重量之和以每吨矿石10-500g的量添加。

优选地，第一胺和第二胺在步骤(c)以用作浮选捕收剂的组合物的形式一起加入。所述组合物包含：

(A)第一胺，其为式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混

合物，和

(B)第二胺，其为式II化合物、质子化的式II化合物和第一阴离子的盐或其

混合物。

优选地，组合物中第一胺(A)和第二胺(B)的重量之和为50-100重量％，基于组合物的总重量。非常优选地，该范围为60-100重量％，特别为70-10重量％，非常特别为80-95重量％。

该方法步骤(c)和(d)中的pH值优选用pH调节剂调节至特定的pH值范围，通常调节至8-12，特别是9-11的pH值。pH调节剂通常为强碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾。优选地，含水浆料的pH值为8-12，特别为9-11。优选地，步骤(c)，即向含水浆料中添加第一胺(A)和第二胺(B)，在8-12，特别是9-11的pH值下进行。优选地，含水混合物的pH值为8-12，特别为9-11。优选地，步骤(d)，即对含水混合物进行曝气，在8-12，特别是9-11的pH值下进行。优选地，(e)，即获得富含铁矿物含量的精矿，在8-12，特别是9-11的pH值下进行。pH值的调节有助于矿石，尤其是矿石颗粒，显示出正确的表面电荷。

优选的是其中步骤(c)的pH值为8-12的方法。

优选的是其中步骤(c)和步骤(b)的pH值为8-12的方法。

优选的是其中步骤(c)和步骤(d)的pH值为8-12的方法。

优选的是其中步骤(c)、步骤(b)和步骤(d)的pH值为8-12的方法。

优选的是其中步骤(c)、步骤(b)和步骤(d)以及步骤(e)的pH值为8-12的方法。

浮选助剂不同于式I化合物或式II化合物。浮选助剂例如为抑制剂、泡沫调节剂、助捕收剂或填充油。

抑制剂有助于防止矿石成分的浮选，这是不希望得到的泡沫部分或通常有助于精矿生产方法的选择性。抑制剂例如为亲水性多糖，特别是淀粉或硅酸钠。淀粉例如是天然淀粉或改性淀粉。天然淀粉例如为来自玉米、小麦、燕麦、大麦、大米、小米、土豆、豌豆、木薯或树薯的淀粉。天然淀粉优选预胶化，即在水溶液中加热以使淀粉凝胶化，或苛化，即用强碱如NaOH、KOH或Ca(OH)₂在水溶液处理。改性淀粉是降解淀粉(其相对于原始淀粉具有降低的重均分子量)、化学改性淀粉或降解和化学改性的淀粉。淀粉的降解例如可以通过酸、碱或酶的氧化或处理来实现。降解通常导致低聚糖或糊精含量增加。化学改性是通过化学基团与淀粉共价键合而使淀粉功能化。化学改性淀粉例如可通过淀粉的酯化或醚化获得。酸与淀粉的酯化例如用酸的酸酐或酸的氯离子进行。淀粉的醚化例如可用含有反应性环氧官能团的有机试剂进行。优选的是抑制剂，其是淀粉，非常优选地是天然淀粉，特别是预胶化淀粉或苛化淀粉，尤其是苛化淀粉。抑制剂优选以每吨矿石100-3000g的量加入。该计算是基于干矿石进行的。该量非常优选为每吨矿石300-2200g，特别优选为每吨矿石400-1500g，尤其是每吨矿石500-1100g，非常特别为每吨矿石550-800g。

泡沫调节剂通过干扰泡沫产生而有助于提高该生产方法的效率。泡沫性能例如分别为泡沫高度、泡沫的体积或泡沫的稳定性，即停止曝气后塌陷的时间。泡沫调节剂例如为松油，甲基异丁基甲醇，C₆-C₁₂醇，特别是2-乙基己醇或己醇，醇酯，特别是包含2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的混合物，来自2-乙基己二醇的羰基合成的蒸馏残留物，萜品醇，三乙氧基丁烷，烷氧基化醇，特别是乙氧基化和/或丙氧基化的醇，聚乙二醇或聚丙二醇。优选地，该方法不使用烷氧基化醇，非常优选不使用烷醇基化醇、聚乙二醇或丙二醇，特别是不使用泡沫调节剂。仍然吸引人的是，该方法不需要添加泡沫调节剂。

助捕收剂是表面活性化合物，其不同于式I化合物或式II化合物。助捕收剂例如是阳离子的、非离子的或阴离子的，优选阳离子的或非离子的，非常优选阳离子的。阳离子助捕收剂例如为不同于式I化合物的仲或叔C₉-C₁₈烷基胺、2-(C₉-C₁₈烷基氨基)乙基-1-胺，N'-(C₉-C₁₈烷基)丙烷-1,3-二胺、3-(C₉-C₁₈烷氧基)丙基-1-胺、N'-(3-(C₉-C₁₈烷氧基)丙基)丙烷-1,2-二胺。非离子助捕收剂例如为支化的C₉-C₁₅烷基醇，或支化且用2-4摩尔氧化乙烯乙氧基化的C₉-C₁₅烷基醇。在使用助捕收剂作为浮选助剂的情况下，可将助捕收剂与第一胺(A)和第二胺(B)一起添加。在这种情况下，步骤(b)的这一部分与步骤(c)同时发生。仍然吸引人的是，该方法不需要添加助捕收剂。

优选的是如下方法，在步骤(b)中添加一种或多种浮选助剂，且浮选助剂之一为抑制剂、泡沫调节剂、助捕收剂或填充油。

优选的是如下方法，其中添加抑制剂作为浮选助剂，并且抑制剂是淀粉。

在生产精矿的方法中，可以使用常规的反浮选设备。优选地，将第一胺(A)和任选的浮选助剂(其为助捕收剂)添加到已经处于浮选槽中的含水浆料中，该浮选槽用于在步骤(d)中对混合物进行曝气。优选地，将第一胺(A)和第二胺(B)以及任选的作为助捕收剂的浮选助剂添加到已经处于浮选槽中的含水浆料中，该浮选槽用于在步骤(d)中对混合物进行曝气。

在将第一胺(A)添加到含水浆料中之后，优选将获得的含水混合物保持，特别是在搅拌下保持一段调节时间，然后再对含水混合物进行曝气。这允许第一胺(A)和任选的浮选助剂(其为助捕收剂)调节含水混合物中的矿石，特别是矿石颗粒。类似地，在将第一胺(A)和第二胺(B)添加到含水浆料中之后，优选将获得的含水混合物保持，特别是在搅拌下保持一段调节期，然后再对含水混合物曝气。这允许第一胺(A)和第二胺(B)以及任选的浮选助剂(其为助捕收剂)调节含水混合物中的矿石，特别是矿石颗粒。调节时间例如为1分钟或至多10或15分钟。

在对含水混合物进行曝气时，通常将空气注入浮选槽的底部。形成气泡并上升到表面并在表面产生泡沫。可以继续注入空气，直至不再形成泡沫。这可能会持续1分钟或至多15或20分钟。移除泡沫。

为了获得富含铁矿物含量的精矿，通常停止曝气。富含铁矿物含量的精矿通常沉到浮选槽的底部。

在某些情况下，可能需要再次以类似的方式处理富含铁矿物含量的精矿。例如，在进行步骤(e)之前，重复步骤(c)和(d)(作为步骤(d-c))，接着是步骤(d-d)。

基于富含铁矿物含量的精矿的总重量，富含铁矿物的精矿优选包含至少60重量％的铁原子，非常优选至少65重量％。铁原子的重量与铁含量的重量相似。基于富含铁矿物的精矿的总重量，富含铁矿物含量的精矿优选包含小于2.5重量％的SiO₂，非常优选小于2.1重量％，特别优选2.0重量％或小于1.9重量％的SiO₂。基于富含铁矿物含量的精矿的总重量，富含铁矿物的精矿优选包含至少60重量％的铁原子和小于2.5重量％的SiO₂，非常优选包含至少65重量％的Fe原子和小于2.1重量％的SiO₂。

对于该生产精矿的方法，描述了使用添加的第一胺(A)以及优选地第一胺(A)和第一胺(B)的上述优选方案。这些优选方案也适用于本发明的其他实施方案。

本发明的另一实施方案是第一胺(A)作为浮选捕收剂用于通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石生产富含铁矿物含量的精矿的用途，其特征在于第一胺为：

(A)式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混合物

优选地，所述用途包括将第一胺添加到制得的所述矿石和任选的一种或多种浮选助剂的含水浆料中，以获得含水混合物。

优选的是如下用途，其中将第一胺(A)和第二胺(B)的组合用作浮选捕收剂以用于通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石生产富含铁矿物含量的精矿，并且第二胺是式II化合物、质子化的式II化合物和第二阴离子的盐或其混合物：

因此，第一胺(A)和第二胺(B)优选一起用作浮选捕收剂。

优选地，所述用途包括将第一胺和第二胺添加到制得的所述矿石和任选的一种或多种浮选助剂的含水浆料中，以获得含水混合物。

本发明的另一实施方案是一种用作浮选捕收剂的组合物，其包含：

(A)第一胺，其为式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混合物：

其中R¹和R²彼此独立地为甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、戊

基、己基、庚基或2-甲基己基，和

(B)第二胺，其为式II化合物、质子化的式II化合物和第一阴离子的盐或其混合物：

/>

其中R³为支化或直链的C₅-C₁₇烷基或支化或直链的C₅-C₁₇链烯基，

其中第一胺(A)与第二胺(B)的重量比为0.2-1。

优选地，用作本发明浮选捕收剂的组合物是水溶性组合物。

优选的是用作浮选捕收剂的组合物，其中第一胺(A)和第二胺(B)的重量之和基于组合物的总重量为50-100重量％。

以下实施例进一步说明本发明而不限制本发明。如果没有不同说明，则百分比值为重量百分比。

A)所用的化学品

A-1：Flotigam EDA(RTM，Clariant Ltd)，支化C₉-C₁₂醚单胺乙酸盐

A-2：2-乙基己-1-胺[CAS号104-75-6]，用乙酸中和50mol％[乙酸盐CAS号67785-97-1]

A-3：N',N'-二丁基丙烷-1,3-二胺[CAS号102-83-0]，用乙酸中和50mol％

A-4：75重量％A-2和25重量％A-3的混合物

A-5：N',N'-二丁基乙烷-1,2-二胺[CAS号3529-07-7]，用乙酸中和50mol％

A-6：3-(N-辛胺基)丙基-1-胺[CAS号7173-57-1]

St-1：苛化淀粉

在600mL烧杯中加入6g玉米淀粉和52g蒸馏水。加入2g 50重量％NaOH水溶液，并剧烈混合10分钟，直至获得凝胶外观。向混合物中加入140g蒸馏水，并用磁力搅拌器均化5分钟。

B)选择性计算

对有价值矿物和对脉石的选择性的度量可以是分离效率(SE)，其定义为SE＝R_v-R_G，R_v是有价值元素的回收率，R_G是脉石的回收率，如Norman F.Schulz在Annual Meetingof the American Institute of Mining，Metallurgical and Petroleum Engineers，Washington,D.C.，1969上提交的论文“Separation Efficiency”，Society of MiningEngineers of AIME，预印本No.69-B-44所述(以数字化形式提供，例如www.911metallurgist.com/separation-efficiency/)。同样的计算可以通过精矿和尾矿级分的元素分析进行，并表示为：

其中：

c：精矿中所需元素的原子含量[重量％]，

c_m：精选矿物中所需元素的原子含量[重量％]，

f：进料中所需元素的原子含量[重量％]，

t：尾矿中所需元素的原子含量[重量％]。

理想分离的分离效率值为100，但实际值低于100。越接近100，有价值元素的分离和回收越好。

在铁英岩矿石的情况下，所需元素是铁(Fe)，精选的矿物是赤铁矿Fe₂O₃，矿物中的铁原子含量为69.9％。铁英岩矿石中的脉石主要由石英(SiO₂)组成，通过WDXRF以Si测定，并重新计算为精矿中的SiO₂。对于分离效率的计算，仅使用级分的铁含量。

C)浮选

C-1：第一种铁英岩型铁矿石的浮选

将第一种铁英岩型铁矿石(45.03重量％Fe和35.36重量％SiO₂)研磨成表C-1-1所示的粒度分布，其中铁主要以赤铁矿形式包含。

表C-1-1：研磨的铁英岩型铁矿石的粒度分布

尺寸范围[μm]	>150	150-106	105-76	75-38	<38
						重量分数[％]	6.4	10.1	18.8	16.8	47.9

将500g研磨的铁英岩型铁矿石和400mL蒸馏水置于CDC浮选机中的1.5L浮选槽中，并在1000rpm下搅拌。用苛化淀粉溶液St-1(对应于每吨干矿665g淀粉)调节浆料5分钟。使用5重量％NaOH水溶液将pH升至10.2。随后，将7.5g表C-1-2中所列的1重量％捕收剂水溶液(对应于每吨干矿150g)添加到浆料中并调节1分钟。在调节后，再加入550mL蒸馏水，并将浆料以1L/分钟曝气，直至浮选结束(3分钟)。收集泡沫级分并停止曝气。在整个浮选时间内保持水位。将剩余的槽级分(进一步描述为精矿)和分离的泡沫在100℃下在烘箱中干燥，称重，均化，并使用WDXRF在硼酸锂熔融珠基质中测定其Fe和Si含量。Si含量作为SiO₂记录。结果列于表C-1-2中。

表C-1-2：

脚注：

a)对比，

b)根据本发明，

c)Fe回收率是指槽级分中所含Fe原子总量与用作原料的矿石中所含的Fe原子总量之比，

d)Fe精矿品位是指槽级分中的Fe原子含量，

e)Si回收率是指槽级分中所含的Si原子总量与用作原料的矿石中所含的Si原子总量之比，

f)SiO₂精矿品位是指槽级分中的SiO₂含量。

表C-1-2中的结果表明，使用两种捕收剂的实施例C-1-4显示出显著提高的Fe回收率，远远高于由实施例C-1-2和C-1-3中单一捕收剂的Fe回收率预期的值。此外，SiO₂含量保持在较低水平，处于两种单一捕收剂的预期范围内。鉴于铁回收率显著提高，这是显著的，并导致最佳的分离效率。使用单一捕收剂的实施例C-1-3仍然显示出显著的分离效率。

C-2：第二种铁英岩型铁矿石的浮选

将第二种铁英岩型铁矿石(38.4重量％Fe和41.0重量％SiO₂)研磨成表C-2-1所示的粒度分布，其中铁主要以赤铁矿形式包含。

表C-2-1：研磨的铁英岩型铁矿石的粒度分布

尺寸范围[μm]	>400	400-213	212-151	150-107	106-64	63-38	<38
								重量分数[％]	0.7	0.3	3.9	8.1	21.2	25.0	40.8

将500g研磨的铁英岩型铁矿石和400mL来自Ludwigshafen的自来水置于DenverD12浮选机中的1.2L浮选槽中，并在1200rpm下搅拌。用苛化淀粉溶液St-1(对应于每吨干矿560g淀粉)调节浆料5分钟。使用10重量％NaOH水溶液将pH升至10.5。随后，将3.75mL表C-2-2中所列的1重量％捕收剂水溶液(对应于每吨干矿75g)添加到浆料中并调节3分钟。在调节后，再加入250mL来自Ludwigshafen的自来水，并将浆料以100L/分钟曝气，直至浮选结束(3分钟)。收集泡沫级分并停止曝气。在整个浮选时间内保持水位。使用10重量％NaOH水溶液将pH重置为10.5。将1.25mL上述捕收剂溶液(对应于每吨初始干矿25g捕收剂)添加到浆料中。随后以100L/h曝气，这导致额外泡沫相的浮选，将该泡沫相收集在新鲜塔盘中。

将剩余的槽级分(精矿)和分离的泡沫组分在70℃下在烘箱中干燥，称重，均化，并使用WDXRF在硼酸锂熔融珠基质中测定其Fe和Si含量。Si含量作为SiO₂记录。结果列于表C-2-2中。

表C-2-2：

脚注：

a)对比，

b)根据本发明，

d)Fe精矿品位是指槽级分中的Fe原子含量，

f)SiO₂精矿品位是指槽级分中的SiO₂含量。

表C-2-2中的结果表明，使用两种捕收剂的实施例C-2-4显示出提高的Fe回收率，这高于由实施例C-2-2和C-2-3中单一捕收剂的铁回收率预期的值。此外，SiO₂含量保持在较低水平，这是无法由实施例C-2-3中单一捕收剂A-2预料得到的。鉴于铁回收率提高，这是显著的，并导致最佳的分离效率。使用单一捕收剂的实施例C-2-3仍然显示出显著的分离效率。

C-3：第三种铁英岩型铁矿石的浮选

将含有少量白云母(KAl₂(OH,F)₂[AlSi₃O₁₀])和高岭石(Al₄[(OH)₈[Si₄O₁₀])的第三种铁英岩型铁矿石(40.3重量％Fe和40.6重量％SiO₂)研磨成表C-3-1所示的粒度分布，其中铁主要以赤铁矿形式包含。

表C-3-1：研磨的铁英岩型铁矿石的粒度分布

尺寸范围[μm]	>400	400-213	212-151	150-107	106-64	63-38	<38
								重量分数[％]	<0.1	1.8	6.1	9.2	20.7	22.0	40.1

将500g研磨的矿石和400mL Ludwigshafen自来水置于Denver D12浮选机中的1.2L透明有机玻璃浮选槽中，并在1200rpm下搅拌。用苛化淀粉溶液St-1(对应于每吨干矿560g淀粉)调节浆料5分钟。使用10重量％NaOH水溶液将pH升至9.8。随后，将3.75mL表C-3-2所列的1重量％捕收剂水溶液(对应于每吨干矿75g)添加到浆料中并调节3分钟。在调节后，再加入250mL Ludwigshafen自来水，并将浆料以100L/分钟曝气，直至浮选结束(3分钟)。泡沫级分收集在塔盘中。监测并根据需要，通过滴加10重量％NaOH水溶液，保持pH为9.4-9.7。在整个浮选时间内，水位保持大致恒定。在泡沫形成完成后，使用10重量％NaOH水溶液将pH重置为9.8。将1.25mL表C-3-2所列的1重量％捕收剂水溶液(对应于每吨初始干矿25g)添加到浆料中，并在1200rpm下调节1分钟。随后以100L/h对泡沫进行曝气，直至浮选结束(约2.5分钟)。停止曝气。将剩余的槽级分(精矿)和合并的泡沫级分在70℃下在烘箱中干燥，称重，均化，并使用WDXRF在硼酸锂熔融珠基质中测定其Fe和Si含量。Si含量作为SiO₂记录。结果列于表C-3-2中。

表C-3-2：

脚注：

a)对比，

b)根据本发明，

d)Fe精矿品位是指槽级分中的Fe原子含量，

f)SiO₂精矿品位是指槽级分中的SiO₂含量。

表C-3-2中的结果表明，与使用单一捕收剂A-5的实施例C-3-2相比，使用单一捕收剂A-3的实施例C-2-1显示出提高的铁回收率。此外，SiO₂含量较低。二者都有助于更好的分离效率。鉴于A-3和A-5之间的结构差异仅仅在于A-3中的额外CH₂单元，即A-3是亚丙基-1,3-二胺衍生物，而A-5是亚乙基-1,2-二胺衍生物，这是显著的。

C-4：第四种铁英岩型铁矿石的浮选

将含有少量高岭石和白云母(各自<2％)的第四种铁英岩型铁矿石(41.9％Fe和41.0％SiO₂)研磨成表C-4-1所示的粒度，铁主要以赤铁矿形式包含。

表C-4-1：研磨的铁英岩型铁矿石的粒度分布

尺寸范围[μm]	400-213	212-151	150-107	106-90	89-64	63-38	<38
								重量分数[％]	1.8	6.1	9.2	5.3	15.4	22	40.1

将500g研磨的矿石和400mL Ludwigshafen自来水置于Denver D12浮选机中的1.2L透明有机玻璃浮选槽中，并在1200rpm下搅拌。用如上所述制备的苛化淀粉溶液(对应于每吨固体矿石560g淀粉)调节浆料5分钟。使用10重量％NaOH水溶液将pH升至9.8。随后，向浆料中加入1重量％捕收剂水溶液并调节3分钟。在调节后，再加入250mL Ludwigshafen自来水，并以100L/h将浆料曝气，直至浮选结束(3分钟)。泡沫级分收集在塔盘中。监测pH值，并根据需要通过滴加10重量％NaOH溶液将pH值保持为9.4-9.7。在整个浮选时间内，水位保持大致恒定。在泡沫形成完成后，停止曝气。将剩余的槽级分(进一步描述为精矿)和泡沫级分在70℃下在烘箱中干燥，称重，均化，并使用WDXRF在硼酸锂熔融珠基质中测定其Fe和Si含量。Si含量作为SiO₂记录。结果列于表C-4-2中。

表C-4-2：

脚注：

a)对比，

b)根据本发明，

d.1)Fe精矿品位是指槽级分中的铁原子含量

d.2)Fe精矿品位是指尾矿级分中的铁原子含量

f)SiO₂精矿品位是指槽级分中的SiO₂含量。

表C-4-2中的结果表明，与使用单一捕收剂A-5的实施例C-4-3相比，使用单一捕收剂A-3的实施例C-1显示出提高的铁回收率。此外，SiO₂含量较低。二者都有助于更好的分离效率。如上文对实施例C.3所述，鉴于A-3和A-5之间的结构差异，这是显著的。此外，A-6是一种功能强大但不具有二氧化硅选择性的捕收剂，可产生高品位铁精矿，但尾矿中的铁损失非常高。

Claims

1.一种通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石生产富含铁矿物含量的精矿的方法，所述方法包括以下步骤：

(c)将第一胺添加到制得的所述矿石和任选的一种或多种浮选助剂的含水浆料中以获得含水混合物，

其特征在于，第一胺为

2.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)提供包含铁矿物和硅酸盐的矿石，

(c)将(A)第一胺添加到所制备的所述矿石和任选的一种或多种浮选助剂的含水浆料中，从而获得含水混合物，第一胺为式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混合物：

(e)从浮选槽中获得富含铁矿物含量的精矿。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中在步骤(c)中进一步添加第二胺，其为：

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中R¹和R²彼此独立地为甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基或戊基。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中R¹和R²相同。

6.根据权利要求3-5中任一项所述的方法，其中R³为支化或直链的C₇-C₁₂烷基。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中R¹和R²为丙基。

8.根据权利要求3-7中任一项所述的方法，其中R³为1-乙基戊基。

9.根据权利要求3-8中任一项所述的方法，其中在步骤c)中，第一胺(A)与第二胺(B)的重量比为0.1-10。

10.根据权利要求9所述的方法，其中在步骤c)，第一胺(A)与第二胺(B)的重量比为0.2-1。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中第一阴离子为C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、氢氟硅酸根、氟硅酸根或其混合物。

12.根据权利要求3-11中任一项所述的方法，其中第二阴离子为C₁-C₁₈羧酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、磺酸根、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、氢氟硅酸根、氟硅酸根或其混合物。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中第一胺(A)以每吨矿石10-500g的量添加。

14.根据权利要求3-13中任一项所述的方法，其中第一胺(A)和第二胺(B)的重量之和的添加量为每吨矿石10-500g。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(c)中的pH值为8-12。

16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述矿石包含基于矿石重量为20-55重量％的铁原子。

17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述矿石中的所有铁矿物均为非硫化铁矿物。

18.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述矿石中的铁矿物含有铁氧化物。

19.根据权利要求18所述的方法，其中所述铁矿物包含赤铁矿、磁铁矿或针铁矿或其两种或三种的混合物。

20.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(b)中添加一种或多种浮选助剂，并且所述浮选助剂之一为抑制剂、泡沫调节剂、助捕收剂或填充油。

21.根据权利要求20所述的方法，其中添加抑制剂以作为浮选助剂，并且所述抑制剂为淀粉。

22.第一胺(A)作为浮选捕收剂用于通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石生产富含铁矿物含量的精矿的用途，其特征在于，第一胺(A)是如权利要求1所定义的式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混合物。

23.根据权利要求22所述的用途，其中将第一胺(A)和第二胺(B)的组合用作浮选捕收剂，用于通过反浮选从包含铁矿物和硅酸盐的矿石生产富含铁矿物含量的精矿，第二胺(B)是如权利要求3所定义的式II化合物，质子化的式II化合物的盐或其混合物。

24.一种用作浮选捕收剂的非粘合剂组合物，其包含：

(A)第一胺，其为如权利要求1所定义的式I化合物、质子化的式I化合物和第一阴离子的盐或其混合物，和

(B)第二胺，其为如权利要求3所定义的式II化合物、质子化的式II化合物和第一阴离子的盐或其混合物，

其中第一胺(A)与第二胺(B)的重量比为0.2-1。

25.根据权利要求24所述的组合物，其中用作浮选捕收剂的组合物是水溶性组合物。

26.根据权利要求24或25所述的组合物，其中第一胺(A)和第二胺(B)的重量之和基于组合物的总重量为50-100重量％。