CN116138258A - 一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其含有有效量的（a）辛酸铜和(b)氟啶胺，所述辛酸铜和氟啶胺的重量配比为100:1‑1:20。本发明还涉及所述含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物用于控制植物病原性真菌和细菌的用途；本发明还特别涉及一种用于控制植物土壤传播病害的组合物和一种用于控制土壤传播病害的方法。

Description

一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物；还涉及一种用于预防或控制植物病原性真菌和细菌的方法。

背景技术

辛酸铜是一种结合了铜离子和辛酸的饱和脂肪酸，具触杀作用，可作为杀真菌剂和杀细菌剂用于叶面，用于防控草坪、坚果树、景观作物及大田和温室多种蔬果作物中的真菌和细菌性病害。

但是，众所周知的存在的问题是，必须以相对高的浓度和每公顷的高施用量以产生令人满意的效果。但是任何有效性的增加都是以植物耐受性为代价的。

生态风险评估研究表明，通常以高施用率施用的铜产品可能对鸟类，哺乳动物，鱼类和其他水生物种有毒（"Reregistration Eligibility Decision (RED) for Coppers",EPA 738-R-06-020, July 2006）。因此，尽管铜是用于控制不同环境中有害生物的有用的试剂，但是希望使铜的施用量最小化。

杀菌剂用于保护植物不受植物病原性真菌和细菌的侵袭。但是没有一种杀菌剂在所有情况下都是有用的。单一杀菌剂的重复使用常常会导致产生针对该杀菌剂的耐受性。仍然需要开发对广谱真菌和细菌有效、具有较低毒性、较高选择性、以较低剂量率施用的新的杀菌组合物，以减少或避免不利的环境或毒理学效应，同时仍允许有效地预防或控制植物病原性真菌和细菌的侵袭。

发明内容

本发明提供了至少在某些方面中相对于已知化合物具有优点的新的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物。当两种、或者更多种化合物的活性超过单独使用时化合物的活性时就发生了协同增效作用。

本发明提供一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其含有有效量的（a）辛酸铜和(b) 氟啶胺。

本发明还涉及一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其含有有效量的（a）辛酸铜和(b) 氟啶胺，至少一种农业上合适的载体。

本发明也涉及所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物用于控制植物病原性真菌和细菌的用途。

本发明还涉及一种用于控制植物病原性真菌和细菌的方法，其包括将本发明所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物施用于植物、植物部分、种子、果实或植物所生长的土壤。

就降低施用率和改善已知化合物活性谱而言，本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物在降低的活性化合物施用总量下，对植物致病菌具有改善活性的协同增效。

组合物和制剂

本发明提供一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其含有有效量的（a）辛酸铜和(b) 氟啶胺。

所述辛酸铜和氟啶胺的重量配比为100:1-1:20，优选为50:1-1:10，进一步优选为50:1-1:5，更优选为40:1-1:1，更优选20:1-1:1。

所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物通常包含有效量的（a）辛酸铜和(b) 氟啶胺，至少一种农业上合适的载体。

根据本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物通常含有5-99重量％、优选5-90重量％、更优选5-80重量％的辛酸铜和氟啶胺。

载体通常改善化合物对例如植物、植物部分或种子的适用性，帮助有效成分到达待处理部位，并对其进行储存、运输或处理有效成分使其更容易施用。

载体通常为惰性的固体或液体。载体的量通常在杀菌组合物重量的1-95重量％、优选10-95重量％、更优选20-95重量％范围内。

合适的固体载体的例子包括但不限于，无机物质例如膨润土、蒙脱土、高岭石、硅藻土、白土、滑石、粘土、石膏、碳酸钙、无定形二氧化硅,硫酸铵等; 植物有机物质，例如大豆粉、木粉、锯末、小麦粉、乳糖、蔗糖、葡萄糖等；

合适的液体载体的例子包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的例子包括极性和非极性有机化学液体，例如水、石油醚、植物油、甲基乙基酮、环己酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、二乙醇胺、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、2-庚酮、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯，己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、磷酸三乙酯、三乙二醇、石蜡、矿物油、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。

所述的一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可以进一步包含一种或多种可接受的助剂，例如一种或多种表面活性，其通常用于配制组合物（例如农用化学组合物）。表面活性剂的量通常为组合物的0重量％至80重量％。

可以根据目的并考虑制剂形式，制备方法等将助剂单独或组合使用。可以提及的助剂通常用于乳化、分散、铺展或/和润湿农作物的目的的表面活性剂。

非离子表面活性剂，例如聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯双苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚、以及山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯等；

阴离子表面活性剂，例如萘磺酸盐，萘二磺酸二烷基酯，烷基二苯醚二磺酸盐，木质素磺酸盐，聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸盐，聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸半酯，脂肪酸盐，聚氧乙烯烷基醚磷酸酯, 烷基硫酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯苄基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸盐，链烷磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸磺酸盐，烷基苯磺酸盐，聚氧乙烯苯基醚磷酸酯，聚氧乙烯二烷基苯基醚磷酸酯，聚氧乙烯苄基化苯基醚磷酸酯，聚氧乙烯苯乙烯基化苯基醚磷酸酯，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物磷酸酯，磷酸烷基酯，三聚磷酸钠等;

粘合剂，例如聚乙烯醇、阿拉伯胶、膨润土等;

崩解剂，例如，CMC钠或交联羧甲基纤维素钠；

稳定剂，例如受阻酚系抗氧化剂，或苯并三唑系或受阻胺系UV吸收剂等；

pH调节剂，例如柠檬酸、磷酸、乙酸或氢氧化钠；

用于工业目的的杀真菌剂、抗真菌和防腐剂如1,2-苯并噻唑啉-3-酮等；

增稠剂，例如黄原胶、瓜尔胶、CMC钠、阿拉伯胶、聚乙烯醇或蒙脱石等；

消泡剂，例如，硅酮系化合物；

防冻剂，例如丙二醇，例如丙二醇或乙二醇等。

这些助剂不受上述限制。助剂的选择与本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物的预期施用方式和/或物理性质有关。本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可以呈任何常规形式，可通过已知方式制备。本发明的活性化合物可以以悬浮的、乳化的或溶解的形式存在。例如可乳化浓缩物、乳液、悬浮液、水分散性颗粒和水溶性颗粒、水分散性粉末和水溶性粉末、凝胶、粉剂、颗粒、ULV溶液。

可以将本发明的一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物作为即用型制剂提供给最终用户，即通过合适的装置如喷雾装置或撒粉装置可以将所述组合物直接施用至植物或种子。也可以将所述组合物以浓缩剂的形式提供给最终用户，所述浓缩剂在使用前必须稀释，优选用水。

为提供使用效果，本发明一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可以与肥料加工成各种剂型的制剂，或与肥料共同施用或混用。合适的肥料如含有氮、磷、钾等中的一种或几种大量元素，或含有铜、铁、锰、锌、硼、钙、镁、硫等中的一种或几种微量元素，或含有腐殖酸、氨基酸等肥料的一种或两种的混合物。

病原体和疾病

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物用于控制以下植物真菌和细菌性病害：

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可在作物保护中用于控制不希望的真菌如壶菌纲（Chytridiomycetes）、接合菌纲（Zygomycetes）、子囊菌纲（Ascomycetes）、担子菌纲（Basidiomycetes）和半知菌纲（Deuteromycetes）和/或卵菌纲（Oomycetes）。更优选预防或控制半知菌纲（Deuteromycetes）和卵菌纲（Oomycetes）引起的植物病害。例如由以下真菌性病原体引起的疾病：

引起种子传播和土壤传播的腐烂和萎蔫疾病以及幼苗的疾病的植物病原性真菌：例如，链格孢属种(Alternaria species) (例如甘蓝链格孢菌(Alternariabrassicicola))、丝囊霉属种(Aphanomyces species)(例如根腐丝囊霉(Aphanomyceseuteiches))、壳二孢属种(Ascochyta species) (例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis))、曲霉属种(Aspergillus species) (例如黄曲霉(Aspergillus flavus))、枝孢属种(Cladosporium species) (例如草本枝孢(Cladosporium herbarum))、旋孢腔菌属种(Cochliobolus species) (例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus) (分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，长蠕孢属(Helminthosporium)))、炭疽菌属种(Colletotrichumspecies) (例如马铃薯炭疽菌 (Colletotrichum coccodes))、镰孢属种 (Fusariumspecies)(例如黄色镰孢(Fusarium culmorum))、赤霉属种(Gibberella species)(例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae))、壳球孢属种(Macrophomina species) (例如菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、微座孢属种(Microdochium species) (例如雪霉微座孢(Microdochium nivale))、小画线壳属种(Monographella species) (例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis))、青霉属种 (Penicillium species) (例如扩展青霉(Penicillium expansum))、茎点霉属种(Phoma species) (例如黑胫茎点霉 (Phomalingam))、拟茎点霉属种(Phomopsis species) (例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、疫霉属种(Phytophthora species) (例如恶疫霉(Phytophthora cactorum))、核腔菌属种(Pyrenophora species) (例如麦类核腔菌 (Pyrenophora graminea))、梨孢属种(Pyricularia species) (例如稻梨孢 (Pyricularia oryzae))、腐霉属种(Pythiumspecies) (例如终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌属种(Rhizoctonia species) (例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、根霉菌属种(Rhizopus species) (例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae))、小核菌属种(Sclerotium species) (例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii))、壳针孢属种(Septoria species)(例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum))、核瑚菌属种(Typhula species) (例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata))、轮枝孢菌属种(Verticillium species)(例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae))；

引起根和茎疾病的病原性真菌：例如，伏革菌属种(Corticium species) (例如禾伏革菌(Corticium graminearum))、镰孢属种(Fusarium species) (例如尖镰孢(Fusarium oxysporum))、顶囊壳菌属种(Gaeumannomyces species) (例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis) ) 、根肿菌属种 (Plasmodiophora species) (例如十字花科根肿菌 (Plasmodiophora brassicae))、丝核菌属种(Rhizoctonia species) (例如立枯丝核菌 (Rhioctonia solani)) 、帚枝霉属种 (Sarocladium species) (例如稻帚枝霉(Sarocladium oryzae))、小核菌属种(Sclerotium species) (例如稻小核菌(Sclerotiumoryzae))、Tapesia属种(例如Tapesia acuformis)、根串珠霉属种(Thielaviopsisspecies)(例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola))；

引起果实腐烂病的病原性真菌：例如，曲霉属种(Aspergillus species) (例如黄曲 霉(Aspergillus flavus))、葡萄孢属种(Botrytis species) (例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea))、青霉属种(Penicillium species) (例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)或 产紫青霉(Penicillium purpurogenum))、根霉菌属种(Rhizopus species)(例如匍茎根霉菌 (Rhizopus stolonifer))、核盘菌属种 (Sclerotinia species) (例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、轮枝孢属种(Verticilium species) (例如黑白轮枝孢 (Verticilium alboatrum))；

引起的花和种子的疾病的病原性真菌：例如，葡萄孢属种(Botrytis species)(例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea))；

引起的植物块茎疾病的病原性真菌：例如，丝核菌属种(Rhizoctonia species)(例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、长蠕孢菌属种(Helminthosporium species)(例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani))；

由卵菌纲(Oomycetes)病原体引起的疾病：例如，白锈属种(Albugo species)(例如白锈菌(Algubo candida))、盘梗霉属种(Bremia species)(例如莴苣盘梗霉(Bremialactucae))、霜霉属种(Peronospora species)(例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae))、疫霉属种(Phytophthora species)(例如致病疫霉(Phytophthora infestan))、轴霜霉属种(Plasmopara species)(例如葡萄轴霜霉(Plasmopara viticola))、假霜霉属种(Pseudoperonospora species)(例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora Cubensis))、腐霉属种(Pythium species)(例如终极腐霉(Pythium ultimum))；

引起白粉病的病原性真菌：例如，布氏白粉菌属种(Blumeria species)(例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis))、叉丝单囊壳属种(Podosphaera species)(例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha))、单囊壳属种(Sphaerotheca species) (例如单囊壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea))、钩丝壳属种(Uncinula species)(例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator))；

引起锈病的病原性真菌：例如，胶锈菌属种(Gymnosporangium species) (例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae))、驼孢锈属种(Hemileia species)(例如咖 啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix))、层锈菌属种(Phakopsora species)(例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)或山马蝗层锈菌 (Phakopsora meibomiae))、柄锈菌属种(Puccinia species) (例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)、禾柄锈菌(Pucciniagraminis)或条形锈菌(Puccinia striiformis))、单胞锈菌属种(Uromyces species) (例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus));

由以下细菌性病原体引起的疾病：

黄单胞菌属种(Xanthomonas species)(例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae))；

假单胞菌属种(Pseudomonas species)(例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringaepv.lachrymans))；

欧氏杆菌属(Erwinia species)(例如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。

方法和用途

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可以用于保护种子、发芽种子、出土幼苗、植物、植物部分、果实、收获的产物和/或植物所生长的土壤免于植物病原性真菌和细菌的侵袭。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对根腐烂、根肿病、疮痂病、斑枯病、白粉病、炭疽病、青枯病、晚疫病、根肿病、溃疡病、细菌性角斑病、细菌性基腐病、细菌性枯萎病、细菌性条斑病、细菌性叶枯病特别有效。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物特别对以下真菌性植物病害有效：番茄晚疫病、大姜根腐病、大白菜根肿病、柑橘疮痂病、香蕉叶斑病、玉米茎基腐病、水稻纹枯病、黄瓜霜霉病、西瓜枯萎病、葡萄霜霉病、水稻稻曲病、辣椒炭疽病、葡萄炭疽病、黄瓜炭疽病、芹菜斑枯病、草莓白粉病、莴苣霜霉病、芹菜灰霉病、洋葱霜霉病。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物特别对以下细菌性植物病害有效：桃树细菌性穿孔病、烟草野火病、茄子青枯病、黄瓜细菌性角斑病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性基腐病、玉米细菌性枯萎病、、水稻细菌性条斑病、荔枝溃疡病、桃树溃疡病、杏细菌性穿孔病、棉花细菌性角斑病、黄瓜细菌性叶枯病.

本发明也涉及一种预防或控制植物病原性真菌和细菌的方法，将本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物作用于种子、发芽种子、出土幼苗、植物、植物部分、果实、收获的产物和/或植物所生长的土壤。

本发明也涉及一种预防或控制植物病原性真菌和细菌的方法，该方法包括将本发明的杀菌组合物以有效且植物相容的量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用种子、发芽种子、出土幼苗、植物、植物部分、果实、收获的产物和/或植物所生长的土壤。

“预防或控制”包括植物病原性真菌和细菌的保护性处理、治疗性处理和根除性处理。

种子处理

本发明还涉及所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物在处理种子中的用途，用于保护种子和所得植物免受植物真菌和细菌性病害的侵袭。

本发明还涉及使用本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物真菌和细菌性病害侵袭的方法。

本发明还涉及用辛酸铜和氟啶胺在不同时间处理种子。在种子已在不同的时间点用辛酸铜和氟啶胺处理的情况下，辛酸铜和氟啶胺可以以不同的层存在于种子上。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物适合于保护用于农业，温室，森林或园艺的任何植物品种的种子，特别是谷物种子的形式（例如 小麦，大麦，黑麦，小米和燕麦），玉米，棉花，大豆，大米，土豆，向日葵，咖啡，烟草，低芥酸菜籽，油菜，甜菜（例如甜菜和饲料甜菜），花生，蔬菜（例如西红柿）,黄瓜, 豆类, 十字花科蔬菜，洋葱和生菜），果树，草坪和观赏植物。 更优选用于谷物（例如小麦，大麦，黑麦和燕麦），玉米，大豆，棉花，油菜，蔬菜和稻的种子。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可以施用至任意生理状态的种子。包括休眠的种子、待发的种子、预发芽的种子和冒出根和叶的种子。通常，可以在收获和播种之间的任何时间点处理种子。

所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物在植物繁殖材料，尤其是种子上的施用方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和梨沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。

通常，本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物以合适的配方施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的。为了处理植物种子，通常使用合适的制剂的例子包括溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂。

所述制剂可为即用型制剂或可为在使用前必须进行稀释的浓缩剂。本发明的杀菌组合物可直接或在用水稀释后用于处理多种不同种类的种子。例如，浓缩物或通过用水稀释而从中得到的制剂可用于包衣谷物种子，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦，以及玉米，稻，油菜，豆类，棉花，向日葵，甜菜种子或者各种各样的不同蔬菜种子。

施用至种子的本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物的量通常为，对种子和发芽植物提供最佳保护以免受植物真菌和细菌性病害的侵袭，并且不会损害种子和发芽植物。

通过本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物处理的种子，不仅种子本身而且发芽植物在出苗后可以免受植物真菌和细菌性病害的侵袭, 由此可以免除播种时或播种后立即对作物的处理，免除或显著减少农药的额外施用。

土壤处理

由土壤中的病原真菌和细菌引起的疾病(土传疾病)很难通过叶面施用化学药剂来控制。 在土壤传播的疾病中,难以根除病原微生物，并且当土壤被土壤传播的疾病感染时，趋向于长期抑制植物的生长。

本发明提供了用于控制土壤传播病的组合物和用于控制土壤传播病的方法，其降低了在受这种土壤传播病影响的田地中植物病的程度。

本发明还提供了一种防治土壤有害菌的方法，将本发明所述的杀菌组合物施用至土壤和/或直接施用至与植物根部接触的土壤或适合植物生长的土壤。

本发明对以细菌性枯萎病为代表的细菌性土壤传播病，以根腐病为代表的真菌性土壤传染性疾病，以镰刀菌为代表的丝状真菌性土壤传染性疾病特别有效。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部；将颗粒剂散播到植物体的根部；或在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合; 播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，再进行播种的方法等。

土壤施用方法包括将农药化合物直接或间接施用至土壤和/或地面，例如滴施或滴灌（至土壤上）或土壤注入、浸润土壤的其他方法。其他已知的土壤施用方法为犁沟内和T带施用。

植物、植物部分和植物繁殖材料

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，可以处理所有植物、植物部分、植物繁殖材料。

“植物”指所有植物和植物种群，例如理想的和不理想的野生植物、栽培植物和植物品种(无论是否受植物品种或植物培育人权利的保护)。栽培植物和植物品种可以是通过常规繁殖和培育方法得到的植物，这些方法可辅以或补充有一种或多种生物技术方法，例如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向突变、分子或遗传标记，或使用生物工程和遗传工程方法。

“植物部分”是指植物的所有地上和地下部分及器官，例如芽、叶、花和根，例如叶子、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。

“植物繁殖材料”应理解为指所有有繁殖能力的植物部分，例如种子，其能用于繁殖后者，以及植物性材料例如扦插条或块茎（例如马铃薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如种子，根，果实，块茎，鳞茎，根茎和植物部分。待从土壤中发芽后或出苗后抑制的发芽植株和有效植株。幼小植株可以在移植前通过浸渍进行全部或局部处理来进行保护。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可以处理的植物包括以下的：主要作物植物，诸如十字花科（Brassicaceaesp.）（例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、青菜、球茎甘蓝、小萝卜、以及芸苔、芥、辣根和水芹）、蝶形花科（Fabacae sp.）（例如豆类、花生）、茄科（Solanaceae sp.）（例如马铃薯）、藜科（Chenopodiaceae sp.）（例如糖用甜菜、饲用甜菜）、芸香科（Rutaceaesp.）（例如柠檬、橙子和葡萄柚）、棉花、亚麻、葡萄树、水果、蔬菜，茶鹿子科（Ribesioidae sp.）、葫芦科（Cucurbitaceae sp.）（例如黄瓜）、禾本科（Gramineae sp.）（例如玉米、草皮、谷物诸如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦）、菊科（Asteraceae sp.）（例如向日葵）、胡桃科（Juglandaceaesp.）、桦木科（Betulaceae sp.）、漆树科（Anacardiaceae sp.）、山毛榉科（Fagaceae sp.）、桑科（Moraceae sp.）、木犀科（Oleaceae sp.）、猕猴桃科（Actinidaceae sp.）、樟科（Lauraceae sp.）、芭蕉科（Musaceaesp.）（例如香蕉树和种植园）、茜草科（Rubiaceaesp.）（例如咖啡）、山茶科（Theaceae sp.）、梧桐科（Sterculiceae sp.）、百合科（Liliaceaesp.）、菊科（Asteraceae sp.）（例如莴苣）、伞形科（Umbelliferae sp.）、葱科（Alliaceae sp.）（例如韭葱、洋葱）；用于花园和森林区域的有用植物和观赏植物。

施用

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物中，辛酸铜和氟啶胺可组合/联合施用，包括分开、依次或同时施用式辛酸铜和氟啶胺。优选地，所述辛酸铜和氟啶胺组合为包含辛酸铜和氟啶胺的组合物的形式。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物可以即用型溶液剂、乳剂、基于水或基于油的混悬液、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播颗粒剂、悬乳浓缩剂、肥料或在聚合物质中的微胶囊剂的形式施用。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以常规方式完成，例如通过浇水、喷雾、雾化、撒施、撒粉、起泡、铺展等。还可以通过超低容量法、滴灌系统或浸透施用。还可以将本发明的杀菌组合物施用在犁沟中或注射进土壤中。

本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物施用至植物、植物部分、果实、种子或土壤的量须是有效的且植物相容的。

“有效且植物相容的量”意指农学有效并且不会引起所述作物的任何明显的植物毒性症状的量。这将取决于多种因素，例如处理对象(植物、植物部分、果实、种子或土壤)、处理类型(撒粉、喷雾、拌种)、处理目的(治疗性的和保护性的)、植物病原性真菌或细菌的类型、植物病原性真菌或细菌的发育阶段、植物病原性真菌或细菌的的敏感性、作物生长阶段和环境条件。

本发明一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，当两种、或者更多种化合物的活性超过单独使用时化合物的活性时就发生了协同增效作用。就降低施用率和改善已知化合物活性谱而言，本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物在降低的活性化合物施用总量下，对植物致病菌具有改善活性的协同增效。

具体实施方式

生物测试例

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:

X 是当使用用量为m g/ha 或浓度为m ppm的活性化合物A时的活性；

Y 是当使用用量为n g/ha或浓度为n ppm的活性化合物B时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

E 是当使用用量为m和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的活性，

如果实际观察的活性（O）大于预期活性（E），那么该组合物具有增效作用。

以下生物测试例用以说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。

试验1：黄瓜细菌性角斑病

将辛酸铜、氟啶胺的原药分别用丙酮溶解配制单剂的母液，再用含0.1%的Tween-80的水溶液稀释至所需的浓度。

采用活体盆栽法测定药剂对黄瓜细菌性角斑病的活性。黄瓜品种为新泰密刺，种植于盆中，基质为蔬菜种植基质，黄瓜长至2叶期备用。

对供试盆栽苗进行茎叶均匀喷雾。将待接种的叶片正反面喷雾各处理药剂至湿润，24h 后接种。4次重复，每重复10盆，每盆1株苗。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。

用无菌水将液体培养基中的菌液调整至OD₆₀₀ 为0.8，然后用接种喷雾器在黄瓜叶片上均匀喷雾接种。

将接种后的盆栽黄瓜苗置于保湿箱培养。根据空白对照发病情况，对接种叶片进行分级调查。采用如下分级方法：

根据病斑占叶面积的比例划分病级。

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积10%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的11%-25%；

5级：病斑面积占整片叶面积的26%-45%

7级：病斑面积占整片叶面积的46%-65%；

9级：病斑面积占整片叶面积的65%以上。

根据下列公式计算病情指数和防效。

表1 本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对黄瓜细菌性角斑病的防效

表1清楚地表明本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对黄瓜细菌性角斑病的实际防效高于Colby 公式计算得到的防效，即存在协同效应。

试验2：黄瓜白粉病

将辛酸铜、氟啶胺的原药分别用丙酮溶解配制单剂的母液，再用含0.1%的Tween-80的水溶液稀释至所需的浓度.

采用活体盆栽法测定药剂对黄瓜白粉病的杀菌活性。选择两叶期长势一致的盆栽黄瓜苗备用。

将发病黄瓜叶片上的新鲜孢子用0.1%吐温-80水溶液洗下，并用双层纱布过滤，制成浓度为5×10⁵~6×10⁵个/mL的孢子悬浮液，备用。

对供试盆栽苗进行茎叶均匀喷雾至叶片全部润湿，待药液自然风干后备用。24h后接种。4次重复，每重复10盆，每盆1株苗。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。

用接种喷雾器将孢子囊悬浮液在黄瓜叶片上均匀喷雾接种。黄瓜苗接种后移入光照强度大于2000lx的温室内正常培养。7天后调查。分级调查各处理发病情况。

分级方法为：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6%-10%；

5级：病斑面积占整片叶面积的11%-20%；

7级：病斑面积占整片叶面积的21%-40%；

9级：病斑面积占整片叶面积的40%以上。

根据下列公式计算病情指数和防效。

表2 本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对黄瓜白粉病的防效

表2清楚地表明本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对黄瓜白粉病的实际防效高于Colby 公式计算得到的防效，即存在协同效应。

试验3：香蕉叶斑病

将辛酸铜、氟啶胺的原药分别用丙酮溶解配制单剂的母液，再用含0.1%的Tween-80的水溶液稀释至所需的浓度。

采用活体盆栽法测定药剂对香蕉叶斑病的活性。选择6-8片叶的盆栽香蕉苗备用。

将试验用的病原菌（香蕉弯孢霉叶斑病菌）在适宜的培养基上培养，待菌丝长满培养基后用自来水洗去气生菌丝，于400nm 日光灯照射下培养分生孢子，2-3d 待产生分生孢子后，用蒸馏水洗下分生孢子，并稀释成浓度为10X10 低倍镜下，每个视野80-100 个分生孢子的孢子悬浮液备用。

对供试盆栽苗进行茎叶均匀喷雾。将待接种的叶片正反面喷雾各处理药剂至湿润。待药液晾干后，将孢子悬浮液接种在香蕉叶片上。每株香蕉苗接种3-5片叶。每处理1盆，4次重复。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。

接种后，将香蕉苗置于28^oC培养箱中保湿培养。分级调查各处理发病情况。

分级方法为：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6%-10%；

5级：病斑面积占整片叶面积的11%-30%；

7级：病斑面积占整片叶面积的31%-50%；

9级：病斑面积占整片叶面积的50%以上。

根据下列公式计算病情指数和防效。

表3 本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对香蕉叶斑病的防效

表3清楚地表明本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对香蕉叶斑病的实际防效高于Colby 公式计算得到的防效，即存在协同效应。

试验4：花生根腐病

将辛酸铜、氟啶胺的原药分别用丙酮溶解配制单剂的母液，再用含0.1%的Tween-80的水溶液稀释至所需的浓度.

将保存的花生根腐病菌（茄腐镰刀菌）接种至PDA培养基中，于28℃温室中培养5天，进行活化。

将燕麦粒装入三角瓶中，蒸馏水浸泡6h后倒掉水分，120℃高压灭菌20min；将花生根腐病菌（茄腐镰刀菌）分别接种到灭菌的燕麦粒中，置于28℃培养7d，每天摇动接种瓶2次，使所有燕麦粒均有病原菌，获得带菌燕麦粒。

将花生种植于盆中，单粒种植，每盆3粒。利用撒表土法将带菌燕麦粒接种于花生周边，随后盖上一层薄土并浇水。接种量为每株10粒。然后置于培养箱中培养。培养箱温度白天为28℃，夜间25℃，12h光照/12h黑暗。

播种后2d用处理药剂灌根，每个处理10盆，每盆3株，重复3次。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。花生每天浇水1次。

每天观察花生发病情况，花生每天浇水1次。种植75天后调查根腐病的发病情况。分级调查各处理发病情况，分级方法为：

0级：茎基和主须根上均无病斑;

1级：茎基和主根上有少量病斑;

3级：茎基和主根上病斑较多,病斑面积占茎基和根总面积的1/4～1/2;

5级：茎基和主根上病斑多且大,病斑面积占茎基和根总面积的1/2～3/4;

7级：茎基和主根上病斑连片，形成绕茎现象,但根系并未死亡;

9级：根系坏死，植株地上部萎蔫或死亡。

病情指数＝∑(发病级代表值×各级病株数)×100/(调查总株数×最高级发病代表值)

防治效果＝[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100％

表4 本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对花生根腐病的防效

表4清楚地表明本发明的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物对花生根腐病的实际防效高于Colby 公式计算得到的防效，即存在协同效应。

Claims (10)

1.一种含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于，含有有效量的（a）辛酸铜和(b)氟啶胺，所述辛酸铜和氟啶胺的重量配比为50:1-1:10。

2.根据权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于，所述辛酸铜和氟啶胺的重量配比为50:1-1:5。

3.根据权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于，所述辛酸铜和氟啶胺的重量配比为40:1-1:1。

4.根据权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于，所述辛酸铜和氟啶胺的重量配比为20:1-1:1。

5.根据权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物，还包含至少一种农业上合适的载体。

6.权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物用于控制植物病原性真菌和细菌的用途。

7.权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物用于控制叶斑病、根腐病、青枯病、根肿病、白粉病、细菌性角斑病、细菌性角斑病、细菌性基腐病、细菌性枯萎病、细菌性条斑病、细菌性叶枯病的用途。

8.权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物用于保护种子、发芽种子、出土幼苗、植物、植物部分、果实、收获的产物和/或植物所生长的土壤免于植物病原性真菌和细菌侵袭的用途。

9.权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物用于控制细菌性土传病害和真菌性土传病害的用途。

10.一种控制土壤传播病害的方法，其特征在于，将权利要求1所述的含辛酸铜和氟啶胺的杀菌组合物以滴施、滴灌、土壤注入、浸润土壤的方式施用至土壤。