CN115902065A - 一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法 - Google Patents
一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115902065A CN115902065A CN202211563232.9A CN202211563232A CN115902065A CN 115902065 A CN115902065 A CN 115902065A CN 202211563232 A CN202211563232 A CN 202211563232A CN 115902065 A CN115902065 A CN 115902065A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- volatile
- derivatives
- oxtg54
- volatile derivatives
- analysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 19
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 title claims abstract description 19
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000004885 tandem mass spectrometry Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 39
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 28
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 glycerol core aldehyde Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000002190 fatty acyls Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 7
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 6
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 6
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 5
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000009795 derivation Methods 0.000 claims description 3
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 3
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000001269 time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical class O* 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 18
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 abstract description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 9
- UBEIMDKGOYBUKT-UHFFFAOYSA-N triglycerides of linolenic acid Natural products CCC=CCC=CCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCC=CCC=CCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCC=CCC=CCC UBEIMDKGOYBUKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000001360 collision-induced dissociation Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000006652 catabolic pathway Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种植物油中甘油三酯在热处理条件下产生的非挥发性衍生物的精准结构解析的非靶向氧化脂质组学方法。该方法采用UPLC‑QTOF‑MS/MS方法对非挥发性衍生物进行质谱检测，并将非靶向氧化脂质组学与电子活化解离技术相结合，以解析植物油中TG在模拟油炸条件下产生的非挥发性衍生物的精准结构，通过氧化基团和特征结构在质谱中由中性丢失产生的特征质谱碎片离子，确定非挥发性衍生物的精准结构。本方法前处理条件简单、温和，不会改变样品中非挥发性衍生物的结构和轮廓组成，检测结果更接近样品中非挥发性衍生物的实际结构和组成。
Description
技术领域
本发明属于食品检测领域，具体涉及一种植物油中甘油三酯产出的非挥发衍生物的检测方法。
背景技术
油炸可为食品提供酥脆的口感和诱人的香味，是一种非常受欢迎的烹饪方式。甘油三酯(TG)是植物油中主要的脂质种类，占到95-98％，在高温下会发生复杂的反应，导致生成非挥发的极性化合物，包括氧化TG、甘油二酯、甘油一酯、游离脂肪酸、TG二聚物和TG寡聚物。这些非挥发性衍生物对植物油和食品的营养和安全产生影响，并会随着反复的深油炸在植物油中积累。然而不同极性化合物对人体的毒性存在差异，了解植物油中TG非挥发性衍生物在油炸条件下的组成至关重要。
TG的多样性取决于天然脂肪酰基链的差异，导致了植物油的脂质组成的复杂性。更多样的TG非挥发性衍生物，特别是氧化TG(oxTG)，对温度、酸碱敏感。但是目前的TG非挥发性衍生物的分析方法往往涉及酶解、水解和衍生化等复杂的前处理，导致不能客观、完整地反映样品中非挥发性衍生物的结构和组成。因此TG非挥发性衍生物的分析需要温和的分析方法，不用酶解、水解和衍生化。此外TG氧化降解途径的复杂性以及TG非挥发性衍生物结构的不确定性，导致传统的脂质组学难以对样本中的TG非挥发性衍生物进行大规模和综合分析。而氧化脂质组学是传统脂质组学的补充，专注于基于质谱对氧化修饰脂质的结构表征、鉴定和定量。
常规的超高效液相色谱-四极杆飞行时间-串联质谱(UPLC-QTOF-MS/MS)技术，一般是基于碰撞诱导解离(CID)的MS/MS方法，可以表征TG和TG衍生物的酰基链长度和双键数，但由于特征碎片信息的不足难以对更深层次的结构进行表征。非靶向氧化脂质组学分析结合电子活化解离技术(EAD)为解析TG和TG衍生物的更深层次的结构信息(双键位置，脂肪酰基链位置和修饰基团)提供了可能。
目前暂未见将非靶向氧化脂质组学与电子活化解离技术结合用于检测植物油中甘油三酯在加热过程中产生的非挥发性衍生物的相关报道。
发明内容
针对目前存在的问题，本发明采用非靶向氧化脂质组学与电子活化解离技术相结合对植物油中甘油三酯加热过程中产生的非挥发性衍生物进行分析，并通过特征质谱碎片离子对非挥发性衍生物的结构进行精准解析。
具体而言，本发明第一方面提供一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法，该检测方法包括以下步骤：
(1)称取TG标品于玻璃瓶内，然后将玻璃瓶敞口放于精密烘箱中，在高温下加热以模拟油炸条件，加热之后玻璃瓶立即置于冰中以冷却，并加入异丙醇，剧烈涡旋使溶解，样品低温储存直至分析，分析前样品用异丙醇稀释；
(2)利用UPLC-QTOF-MS/MS对步骤(1)采集非挥发性衍生物进行分析，对每种标品的非挥发性衍生物进行分离和检测，收集质谱图；
(3)通过Peakview软件的MasterView插件的非靶向筛查功能，以未进行热处理的TG标品作为对照，确定TG的非挥发性衍生物；
(4)利用Peakview软件的FormulaFinder插件，依据精确质量和同位素分布，确定非挥发衍生物的分子式；
(5)依据中性丢失原则对非挥发性衍生物的结构进行精准解析，确定氧化基团的类型和数量，氧化发生的sn位点、脂肪酰基链位点。
优选的，所述步骤(1)中TG标品在150℃下加热以模拟油炸条件。
优选的，所述步骤(1)中TG标品的加热时间包括短期加热和长期加热，短期加热分别为5、10、15、20、25和30min，长期加热为60、150、300和600min。
优选的，所述步骤(1)中样品低温储存于-20℃。
优选的，所述步骤(1)中分析前将样品用异丙醇稀释100倍。
优选的，所述步骤(2)中UPLC-QTOF-MS/MS分析时的液相色谱条件为：
色谱柱：采用Kinetex C18 column(2.1mm×100mm,2.6μm；Phenomenex,LA,USA)；流动相A为体积比1:1:3的甲醇：乙腈：水，添加5mM乙酸铵，流动相B为异丙醇添加5mM乙酸铵；梯度洗脱条件：0.0-1.0min，20％B；1.0-3.0min，20％-70％B；3.0-13.0min，70％-98％B；13.0-15.0min，98％B；15.0-15.1min，98％-20％B；15.1-18.0min，20％B；流速：0.3mL/min。
优选的，所述步骤(2)中UPLC-QTOF-MS/MS分析时的质谱条件为：
采用Sciex ZenoTOF 7600系统采集质谱数据；550℃的离子源温度，5500V的喷雾电压，30psi的气帘气，50psi的雾化气，55psi的辅助加热气，80V的去簇电压；在TOF MS模式，采用250ms的滞留时间，扫描质量范围在m/z 200～1200；信息依赖采集为10个循环，以获得MS/MS谱图，50ms的滞留时间，扫描质量范围在m/z 150～1200；EAD的碰撞能量为15eV。
优选的，所述步骤(3)依据XIC响应强度大于1000、信噪比大于3，筛查加热TG标品中的非挥发性衍生物。
优选的，所述步骤(4)分子式计算的元素范围设定为C(n≤60)、H(n≤60)、N(n≤10)和O(n≤20)，母离子实际精确质量值和理论精确质量值的偏差＜5ppm，实际同位素的分布偏差在理论分布的20％以内；非挥发性衍生物的离子加合方式设置为[M+NH4]+。
优选的，所述步骤(5)的中性丢失规则如下：EAD导致C-C键依次断裂，而不利于环氧基团键断裂，导致生成“V”型碎裂模式，可用于确定环氧基团的位点；中性丢失脂肪酸+NH3+n个H2O用于确定脂肪酰基链的氧原子数量；中性丢失H2O2+NH3是氢过氧化衍生物的典型MS/MS裂解行为，用于确定初级过氧化物(氢过氧化物)；相比于环氧基团，羟基基团更容易丢失，导致单羟基化非挥发性衍生物的中性丢失脂肪酸产生的碎片的响应更低，以用于区分羟基衍生物和环氧衍生物；甘油核心醛的特征碎片离子为[M+H-醛酸]+。并提出每种TG的理论衍生途径。
本发明的第二方面是提供包含典型三酯POP、OOO、LLL和LnLnLn中的一种或多种在热处理条件下产生的非挥发性特征衍生物的组合物。
优选的，所述组合物的种类包括环氧-TG、氢过氧-TG、羟基-TG、氧代-TG及其降解产物。
优选的，所述POP产生的非挥发性衍生物(A)包括DG32:0、DG34:1、oxDG34:1；1O、TG37:0、TG39:0、oxTG39:1；1O、TG40:0、oxTG38:1；2O、oxTG39:0；1O、TG41:1、oxTG39:2；2O、oxTG40:1；1O、oxTG39:1；2O、oxTG40:0；1O、TG42:1、oxTG40:2；2O、oxTG41:1；1O、oxTG40:1；2O、oxTG40:0；2O、oxTG42:2；1O、oxTG41:2；2O、oxTG42:1；1O、oxTG41:1；2O、oxTG43:2；1O、oxTG42:1；2O、oxTG44:2；2O、oxTG50:2；1O、oxTG50:1；1O(1)、oxTG50:1；1O(2)、oxTG50:2；2O和oxTG50:1；2O中一种或多种。
优选的，所述OOO产生的非挥发性衍生物(B)包括DG36:2、oxDG36:2；1O、oxDG36:3；2O、oxDG36:2；2O(1)、oxDG36:2；2O(2)、TG43:2、TG44:2、TG45:3、oxTG44:3；1O、oxTG44:2；1O(1)、oxTG44:2；1O(2)、oxTG43:2；1O、oxTG45:3；1O、oxTG44:3；2O、oxTG44:2；2O、oxTG46:4；1O、oxTG45:3；2O、oxTG47:4；1O、oxTG54:4；1O(1)、oxTG54:4；1O(2)、oxTG54:3；1O(1)、oxTG54:3；1O(2)、oxTG54:4；2O(1)、oxTG54:4；2O(2)、oxTG54:4；2O(3)、oxTG54:3；2O(1)、oxTG54:3；2O(2)、oxTG54:3；2O(3)、oxTG54:4；3O(1)、oxTG54:4；3O(2)、oxTG54:4；3O(3)、oxTG54:3；3O(1)、oxTG54:3；3O(2)、oxTG54:3；3O(3)、oxTG54:2；3O、oxTG54:3；4O(1)、oxTG54:3；4O(2)和oxTG54:3；4O(3)中一种或多种。
优选的，所述LLL产生的非挥发性衍生物(C)包括oxDG36:4；1O、TG44:4、oxTG44:4；1O(1)、oxTG44:4；1O(2)、oxTG45:5；1O、oxTG44:4；2O、oxTG46:6；1O、oxTG45:5；2O、oxTG47:6；1O、oxTG47:5；1O、oxTG46:6；3O、oxTG49:7；1O、oxTG49:7；2O、oxTG54:7；1O、oxTG54:6；1O(1)、oxTG54:6；1O(2)、oxTG54:5；1O、oxTG54:7；2O、oxTG54:6；2O(2)、oxTG54:6；2O(1)、oxTG54:7；3O、oxTG54:6；3O(1)、oxTG54:6；3O(2)和oxTG54:6；3O(3)中一种或多种。
优选的，所述LnLnLn产生的非挥发性衍生物(D)包括：TG44:6、oxTG45:7；1O、oxTG44:6；2O、oxTG46:8；1O、oxTG45:7；2O、oxTG47:8；1O、oxTG47:7；1O、oxTG48:8；1O、oxTG47:7；2O、oxTG49:9；1O、oxTG50:9；1O、oxTG49:9；2O、oxTG52:10；1O、oxTG51:8；2O、oxTG54:10；1O、oxTG54:9；1O(1)、oxTG54:9；1O(2)、oxTG52:10；3O、oxTG54:9；2O(1)、oxTG54:9；2O(2)、oxTG54:9；2O(3)、oxTG54:10；3O、oxTG54:9；3O、oxTG54:9；4O(1)和oxTG54:9；4O(2)中一种或多种。。
优选的，所述四种典型三酯POP、OOO、LLL和LnLnLn同时在热处理条件下产生的非挥发性特征衍生物，其中所述POP产生的非挥发性衍生物(A)包括DG32:0、DG34:1、oxDG34:1；1O、TG37:0、TG39:0、oxTG39:1；1O、TG40:0、oxTG38:1；2O、oxTG39:0；1O、TG41:1、oxTG39:2；2O、oxTG40:1；1O、oxTG39:1；2O、oxTG40:0；1O、TG42:1、oxTG40:2；2O、oxTG41:1；1O、oxTG40:1；2O、oxTG40:0；2O、oxTG42:2；1O、oxTG41:2；2O、oxTG42:1；1O、oxTG41:1；2O、oxTG43:2；1O、oxTG42:1；2O、oxTG44:2；2O、oxTG50:2；1O、oxTG50:1；1O(1)、oxTG50:1；1O(2)、oxTG50:2；2O和oxTG50:1；2O；
所述OOO产生的非挥发性衍生物(B)包括DG36:2、oxDG36:2；1O、oxDG36:3；2O、oxDG36:2；2O(1)、oxDG36:2；2O(2)、TG43:2、TG44:2、TG45:3、oxTG44:3；1O、oxTG44:2；1O(1)、oxTG44:2；1O(2)、oxTG43:2；1O、oxTG45:3；1O、oxTG44:3；2O、oxTG44:2；2O、oxTG46:4；1O、oxTG45:3；2O、oxTG47:4；1O、oxTG54:4；1O(1)、oxTG54:4；1O(2)、oxTG54:3；1O(1)、oxTG54:3；1O(2)、oxTG54:4；2O(1)、oxTG54:4；2O(2)、oxTG54:4；2O(3)、oxTG54:3；2O(1)、oxTG54:3；2O(2)、oxTG54:3；2O(3)、oxTG54:4；3O(1)、oxTG54:4；3O(2)、oxTG54:4；3O(3)、oxTG54:3；3O(1)、oxTG54:3；3O(2)、oxTG54:3；3O(3)、oxTG54:2；3O、oxTG54:3；4O(1)、oxTG54:3；4O(2)和oxTG54:3；4O(3)；
所述LLL产生的非挥发性衍生物(C)包括oxDG36:4；1O、TG44:4、oxTG44:4；1O(1)、oxTG44:4；1O(2)、oxTG45:5；1O、oxTG44:4；2O、oxTG46:6；1O、oxTG45:5；2O、oxTG47:6；1O、oxTG47:5；1O、oxTG46:6；3O、oxTG49:7；1O、oxTG49:7；2O、oxTG54:7；1O、oxTG54:6；1O(1)、oxTG54:6；1O(2)、oxTG54:5；1O、oxTG54:7；2O、oxTG54:6；2O(2)、oxTG54:6；2O(1)、oxTG54:7；3O、oxTG54:6；3O(1)、oxTG54:6；3O(2)和oxTG54:6；3O(3)；
所述LnLnLn产生的非挥发性衍生物(D)包括：TG44:6、oxTG45:7；1O、oxTG44:6；2O、oxTG46:8；1O、oxTG45:7；2O、oxTG47:8；1O、oxTG47:7；1O、oxTG48:8；1O、oxTG47:7；2O、oxTG49:9；1O、oxTG50:9；1O、oxTG49:9；2O、oxTG52:10；1O、oxTG51:8；2O、oxTG54:10；1O、oxTG54:9；1O(1)、oxTG54:9；1O(2)、oxTG52:10；3O、oxTG54:9；2O(1)、oxTG54:9；2O(2)、oxTG54:9；2O(3)、oxTG54:10；3O、oxTG54:9；3O、oxTG54:9；4O(1)和oxTG54:9；4O(2)。
本发明的第三方面提供上述非挥发性衍生物的组合物作为甘油三酯在加热条件下的特征非挥发性衍生物的应用。
优选的，所述组合物的种类包括环氧-TG、氢过氧-TG、羟基-TG、氧代-TG及其降解产物。
本发明的有益效果：
1、本发明首次采用电子活化解离技术结合非靶向氧化脂质组学策略，探究植物油中典型TG在热处理条件下非挥发性衍生物的精准结构及其氧化途径，可实现非挥发性衍生物的非靶向筛查、结构精准解析和氧化降解途径推测。
2、本发明样品非挥发性衍生物采集无需进行酶解/衍生化，前处理条件温和，检测结果更接近样品中非挥发性衍生物的实际结构和组成。
3、本发明的非靶向氧化脂质组学方法可提供非挥发性衍生物更多的结构特征碎片离子，对于植物油中TG非挥发性衍生物的精准结构解析和氧化途径分析具有良好的效果。
附图说明
图1是通过EAD确定的POP非挥发性衍生物oxTG50:1；1O(1)(A)和oxDG34:1；1O(B)的MS/MS图谱；
图2是通过EAD确定的OOO非挥发性衍生物oxTG54:3；1O(2)(A)、oxTG54:3；2O(2)(B)和oxTG54:3；3O(1)(C)的MS/MS谱图；
图3是热处理条件下POP衍生的(A)和OOO衍生的(B)非挥发性产物的潜在反应途径；
图4是热处理条件下LLL衍生的(A)和LnLnLn衍生的(B)非挥发性产物的潜在反应途径。
具体实施方式
通过实施例的方式对本发明作进一步的说明，但是本发明并不仅仅局限于以下实施例。
实施例1、植物油中四种典型甘油三酯(POP、OOO、LLL和LnLnLn)在热处理条件下产生的非挥发性衍生物及其氧化途径
1、实验方法
本实施例的分析方法具体包括以下步骤：
(1)四种分析纯甘油三酯(TG)标品(POP、OOO、LLL和LnLnLn)分别称取16mg于玻璃瓶内。然后将玻璃瓶敞口放于精密烘箱中，在150℃下加热以模拟油炸条件。加热时间包括短期加热(5、10、15、20、25和30min)和长期加热(60、150、300和600min)。每个加热时间分别进行一式三份。加热之后玻璃瓶立即置于冰中以冷却，然后加入16mL异丙醇，剧烈涡旋使溶解，样品储存于-20℃，直至分析，UPLC-QTOF-MS/MS分析前将样品用异丙醇稀释100倍。
(2)利用UPLC-QTOF-MS/MS对步骤(1)的非挥发性衍生物进行分析，收集每个样品的质谱数据。
液相条件：色谱柱采用KinetexC18column(2.1mm×100mm,2.6μm；Phenomenex,LA,USA)；流动相A为体积比1:1:3的甲醇：乙腈：水，添加5mM乙酸铵，流动相B为异丙醇添加5mM乙酸铵；梯度洗脱条件：0.0-1.0min，20％B；1.0-3.0min，20％-70％B；3.0-13.0min，70％-98％B；13.0-15.0min，98％B；15.0-15.1min，98％-20％B；15.1-18.0min，20％B；流速：0.3mL/min。
质谱条件：采用SciexZenoTOF7600系统采集质谱数据。550℃的离子源温度，5500V的喷雾电压，30psi的气帘气，50psi的雾化气，55psi的辅助加热气，80V的去簇电压。在TOFMS模式，采用250ms的滞留时间，扫描质量范围在m/z200～1200。信息依赖采集为10个循环，以获得MS/MS谱图，50ms的滞留时间，扫描质量范围在m/z150～1200。EAD的碰撞能量为15eV。
(3)对步骤(2)获得的质谱数据进行非靶向筛查。通过Peakview软件的MasterView插件的非靶向筛查功能，以未加热的TG标品作为对照组，依据XIC响应强度大于1000、信噪比大于3，筛查加热TG标品中的非挥发性衍生物。
(4)利用Peakview软件的FormulaFinder插件，依据精确质量和同位素分布，确定步骤(3)筛查到的非挥发性衍生物的分子式。分子式计算的元素范围设定为C(n≤60)、H(n≤60)、N(n≤10)和O(n≤20)，母离子实际精确质量值和理论精确质量值的偏差＜5ppm，实际同位素的分布偏差在理论分布的20％以内。非挥发性衍生物的离子加合方式设置为[M+NH4]+。
(5)依据中性丢失规则对非挥发性衍生物的结构进行精准解析，提出每种TG的理论衍生途径。中性丢失规则如下：EAD导致C-C键依次断裂，而不利于环氧基团键断裂，导致生成“V”型碎裂模式，可用于确定环氧基团的位点；中性丢失脂肪酸+NH3+n个H2O用于确定脂肪酰基链的氧原子数量；中性丢失H2O2+NH3是氢过氧化衍生物的典型MS/MS裂解行为，用于确定初级过氧化物(氢过氧化物)；相比于环氧基团，羟基基团更容易丢失，导致单羟基化非挥发性衍生物的中性丢失脂肪酸产生的碎片的响应更低，以用于区分羟基衍生物和环氧衍生物；甘油核心醛的特征碎片离子为[M+H-醛酸]+。
2、实验结果
植物油中四种典型TG(POP、OOO、LLL和LnLnLn)在热处理条件下产生的非挥发性衍生物如表1-4所示。
表1 POP在热处理条件下产生的非挥发性衍生物
表2OOO在热处理条件下产生的非挥发性衍生物
表3LLL在热处理条件下产生的非挥发性衍生物
表4LnLnLn在热处理条件下产生的非挥发性衍生物
注：脂肪酰基链组成列中的“/”代表未知；加合方式均为+NH4。
通过非靶向氧化脂质组学分析，四种TG在热处理条件下一共衍生了118种非挥发物(表1-4)。在氧化降解的POP、OOO、LLL和LnLnLn中分别筛选到31、38、24和25种非挥发性衍生物。利用EAD的MS/MS谱图，对TG非挥发性衍生物的结构进行推测。这些衍生物为环氧-TG、氢过氧-TG、羟基-TG、氧代-TG及其降解产物，并确定为[M+NH4]+离子。
共筛选到POP产生的31种非挥发性衍生物，其中21种物质的结构被通过MS/MS谱图被解析。在m/z 882.7757被鉴定为oxTG 50:1；2O，是POP的sn-2位的油酸被氧化产生的氢过氧化衍生物。中性丢失H2O2加NH3是氢过氧化衍生物的典型MS/MS裂解行为。在oxTG 50:1；2O的MS/MS谱图中，观察到m/z 831.7581，是由于中性丢失H2O2加NH3。四种氢过氧化异构体产生的甘油核心醛均被分离和鉴定到，分别是oxTG 40:1；1O(16:0_8-oxo_16:0)、oxTG 41:1；1O(16:0_9-oxo_16:0)、oxTG 42:2；1O(16:0_10-oxo-8_16:0)和oxTG 43:2；1O(16:0_11-oxo-9_16:0)。相比于环氧基团，羟基基团更容易丢失，导致单羟基化POP中性丢失棕榈酸产生的碎片的响应更低。对于单环氧化POP，在EAD中会发生C-O键的断裂，产生两个碎片离子是m/z 451.3784和m/z 467.3726，可以确定环氧化基团位于C9和C10之间(图1A)。此外，通过C-C键依次断裂产生的高m/z的碎片离子也可以确定环氧化基团位于C9和C10之间(图1A)。单环氧化POP会继续发生水解反应，生成环氧化甘油二酯，即oxDG 34:1；1O(16:0_9,10-epoxy-18:0)(图1B)。基于上述分析，提出了可能的表征到的POP非挥发性衍生物的反应途径(图3A)。
共筛选到OOO产生的38种非挥发性衍生物，其中24种物质的结构通过MS/MS谱图解析。通过非挥发性衍生物的结构可以确定，OOO的氧化降解主要是由于sn-1,-2,-3位油酸的C＝C键的热不稳定性导致的。羟基基团更容易产生中性丢失H2O，导致单羟基化OOO几乎不产生中性丢失油酸的碎片离子(m/z 619.5305)。对于单环氧化OOO，在EAD中会发生C-O键的断裂，产生两个碎片离子是m/z 477.3931和493.3902，可以确定环氧化基团位于C9和C10之间(图2A)。在EAD模式下，单环氧化OOO会发生甘油母核上C1-C2键的断裂，进而产生含有sn-2和sn-3链结构的特征碎片离子，即m/z为623.55(图2A)，故而可以判断在sn-1链上连接的脂肪酸是油酸。若氧化发生在sn-1或sn-3位，则还会产生m/z 607.56的碎片离子，但在EAD图谱中没有发现，故而可以推断氧化仅发生在sn-2链上。双环氧化OOO在EAD中会发生C-O键的断裂，产生两个碎片离子是m/z 477.3899和m/z493.3883，可以确定环氧化基团位于C9和C10之间(图2B)。如图2C所示，三环氧化OOO在EAD中会发生C-O键的断裂，产生两个碎片离子是m/z493.3892和m/z 509.3957，可以确定环氧化基团位于C9和C10之间。四种氢过氧化异构体产生的甘油核心醛被分离和鉴定到，分别是oxTG 44:3；1O(18:1_8-oxo_18:1)、oxTG45:3；1O(18:1_9-oxo_18:1)、oxTG 46:4；1O(18:1_10-oxo-8_18:1)和oxTG 47:4；1O(18:1_11-oxo-9_18:1)。基于上述分析，提出了OOO非挥发性衍生物可能的反应途径(图3B)。
共筛选到LLL产生的24种非挥发性衍生物，其中21种物质的结构通过MS/MS谱图被解析。通过非挥发性衍生物的结构可以确定，LLL的氧化降解主要是由于sn-1,2,3位亚油酸的C＝C键的热不稳定性导致的。在m/z 912.7651，在8.3和7.5min处有两个洗脱峰，分别被鉴定为单环氧化LLL(oxTG 54:6；1O(1)，18:2_12,13-epoxy-18:1_18:2)和单羟基化LLL(oxTG 54:6；1O(2)，18:2_hydroxy-18:2_18:2)。两种氢过氧化异构体产生的甘油核心醛均被分离和鉴定到，分别是oxTG 45:5；1O(18:2_9-oxo_18:2)和oxTG49:7；1O(18:2_13-oxo-9,11_18:2)。这两个甘油核心醛的亚油酸可被进一步发生环氧化以分别产生oxTG45:5；2O(12,13-epoxy-18:1_9-oxo_18:2)和oxTG49:7；2O(12,13-epoxy-18:1_13-oxo-9,11_18:2)。基于上述分析，提出了LLL非挥发性衍生物可能的反应途径(图4A)。
共筛选到LnLnLn产生的25种非挥发性衍生物，其中17种物质的结构通过MS/MS谱图被解析。通过非挥发性衍生物的结构可以确定，LnLnLn的氧化降解主要是由于sn-1,-2,-3位亚麻酸的C＝C键的热不稳定性导致的。在m/z906.7181，在6.6和7.4min处有两个洗脱峰，分别被鉴定为单羟基化LnLnLn(oxTG54:9；1O(1)，18:3_hydroxy-18:3_18:3)和单环氧化LnLnLn(oxTG54:9；1O(2)，18:3_15,16-epoxy-18:2_18:3)。四种氢过氧化异构体产生的甘油核心醛均被分离和鉴定到，分别是oxTG45:7；1O(18:3_9-oxo_18:3)、oxTG48:8；1O(18:3_12-oxo-9_18:3)、oxTG49:9；1O(18:3_13-oxo-9,11_18:3)和oxTG52:10；1O(18:3_16-oxo-9,12,14_18:3)。基于上述分析，提出了LnLnLn非挥发性衍生物可能的反应途径(图4B)。
综上所述，本发明的氧化脂质组学方法可以解析TG在热处理条件下的非挥发性衍生物的结构特征，将EAD应用于植物油中典型TG在热处理条件下衍生的氧化脂质的结构解析，有助于分辨和定位不饱和脂质发生氧化的具体位置和形成的精准结构。
尽管已经对本方法实施步骤进行详细说明，但是对于本领域的技术人员来讲，依然可以在本发明范围内对方法中部分参数及整体方案进行修改。因此，凡在本发明精神和原则范围之内做的更改、替换、调整等行为均应在该发明所涵盖范围内。
Claims (10)
1.一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法，其特征在于，该检测方法包括以下步骤：
(1)称取TG标品于玻璃瓶内，然后将玻璃瓶敞口放于精密烘箱中，在高温下加热以模拟油炸条件，加热之后玻璃瓶立即置于冰中以冷却，并加入异丙醇，剧烈涡旋使溶解，样品低温储存直至分析，分析前样品用异丙醇稀释；
(2)利用UPLC-QTOF-MS/MS对步骤(1)采集非挥发性衍生物进行分析，对每种标品的非挥发性衍生物进行分离和检测，收集质谱图；
(3)通过Peakview软件的MasterView插件的非靶向筛查功能，以未进行热处理的TG标品作为对照，确定TG的非挥发性衍生物；
(4)利用Peakview软件的FormulaFinder插件，依据精确质量和同位素分布，确定非挥发衍生物的分子式；
(5)依据中性丢失原则对非挥发性衍生物的结构进行精准解析，确定氧化基团的类型和数量，氧化发生的sn位点、脂肪酰基链位点。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(1)中TG标品在150℃下加热以模拟油炸条件。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(2)中UPLC-QTOF-MS/MS分析时的液相色谱条件为：色谱柱采用KinetexC18column；流动相A为体积比1:1:3的甲醇：乙腈：水，添加5mM乙酸铵，流动相B为异丙醇添加5mM乙酸铵；梯度洗脱条件：0.0-1.0min，20％B；1.0-3.0min，20％-70％B；3.0-13.0min，70％-98％B；13.0-15.0min，98％B；15.0-15.1min，98％-20％B；15.1-18.0min，20％B；流速：0.3mL/min。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(2)中UPLC-QTOF-MS/MS分析时的质谱条件为：采用SciexZenoTOF7600系统采集质谱数据；550℃的离子源温度，5500V的喷雾电压，30psi的气帘气，50psi的雾化气，55psi的辅助加热气，80V的去簇电压；在TOFMS模式，采用250ms的滞留时间，扫描质量范围在m/z200～1200；信息依赖采集为10个循环，以获得MS/MS谱图，50ms的滞留时间，扫描质量范围在m/z150～1200；EAD的碰撞能量为15eV。
5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(3)依据XIC响应强度大于1000、信噪比大于3，筛查加热TG标品中的非挥发性衍生物。
6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(4)分子式计算的元素范围设定为C(n≤60)、H(n≤60)、N(n≤10)和O(n≤20)，母离子实际精确质量值和理论精确质量值的偏差＜5ppm，实际同位素的分布偏差在理论分布的20％以内；非挥发性衍生物的离子加合方式设置为[M+NH4]+。
7.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(5)的中性丢失规则如下：EAD导致C-C键依次断裂，而不利于环氧基团键断裂，导致生成“V”型碎裂模式，可用于确定环氧基团的位点；中性丢失脂肪酸+NH3+n个H2O用于确定脂肪酰基链的氧原子数量；中性丢失H2O2+NH3是氢过氧化衍生物的典型MS/MS裂解行为，用于确定初级过氧化物(氢过氧化物)；相比于环氧基团，羟基基团更容易丢失，导致单羟基化非挥发性衍生物的中性丢失脂肪酸产生的碎片的响应更低，以用于区分羟基衍生物和环氧衍生物；甘油核心醛的特征碎片离子为[M+H-醛酸]+。并提出每种TG的理论衍生途径。
8.包含典型三酯POP、OOO、LLL和LnLnLn中的一种或多种在热处理条件下产生的非挥发性特征衍生物的组合物。
9.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述非挥发性衍生物的种类包括环氧-TG、氢过氧-TG、羟基-TG、氧代-TG及其降解产物。
10.权利要求8或9所述的非挥发性衍生物的组合物作为甘油三酯在加热条件下的特征非挥发性衍生物的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211563232.9A CN115902065A (zh) | 2022-12-07 | 2022-12-07 | 一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211563232.9A CN115902065A (zh) | 2022-12-07 | 2022-12-07 | 一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115902065A true CN115902065A (zh) | 2023-04-04 |
Family
ID=86479394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211563232.9A Pending CN115902065A (zh) | 2022-12-07 | 2022-12-07 | 一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115902065A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140051113A1 (en) * | 2012-05-01 | 2014-02-20 | Oxoid Limited | Apparatus and methods for microbiological analysis |
| US20200096525A1 (en) * | 2018-09-21 | 2020-03-26 | Waters Technologies Corporation | System and method for lipid quantification |
| US20210102923A1 (en) * | 2018-04-03 | 2021-04-08 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Method for analyzing triglyceride, method for sorting oil and fat, and method for producing triglyceride |
-
2022
- 2022-12-07 CN CN202211563232.9A patent/CN115902065A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140051113A1 (en) * | 2012-05-01 | 2014-02-20 | Oxoid Limited | Apparatus and methods for microbiological analysis |
| US20210102923A1 (en) * | 2018-04-03 | 2021-04-08 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Method for analyzing triglyceride, method for sorting oil and fat, and method for producing triglyceride |
| US20200096525A1 (en) * | 2018-09-21 | 2020-03-26 | Waters Technologies Corporation | System and method for lipid quantification |
Non-Patent Citations (12)
| Title |
|---|
| HONG-XIA FENG;ROKAYYA SAM;LIAN-ZHOU JIANG;YANG LI;WEN-MING CAO;: "High-performance size-exclusion chromatography studies on the formation and distribution of polar compounds in camellia seed oil during heating", JOURNAL OF ZHEJIANG UNIVERSITY-SCIENCE B(BIOMEDICINE & BIOTECHNOLOGY), no. 11, 3 November 2016 (2016-11-03), pages 1 * |
| PENG YANG ET AL: "Regulation of hepatic lipase activity by sphingomyelin in plasma lipoproteins", BIOCHIMICA ET BIOPHYSICA ACTA（BBA）-MOLECULAR AND CELL BIOLOGY OF LIPIDS, 31 October 2015 (2015-10-31) * |
| SCIEX: "利用电子活化解离技术鉴定食用油中的氧化甘油三酯类化合物精细结构", pages 2 - 3, Retrieved from the Internet <URL:https://www.bio-equip.com/showarticle.asp?ID=453122737> * |
| SÍLVIA PETRONILHO ET AL: "Characterization of Non-volatile Oxidation Products Formed from Triolein in a Model Study at Frying Temperature", J. AGRIC. FOOD CHEM., 31 December 2021 (2021-12-31) * |
| TAKASHI BABA ET AL: "Structural identification of triacylglycerol isomers using electron impact excitation of ions from organics (EIEIO)", JOURNAL OF LIPID RESEARCH, 31 December 2016 (2016-12-31) * |
| 张东;朱琳;薛雅琳;柴杰;陈刚;潘俊升;: "反相高效液相色谱-飞行时间质谱法测定椰子油甘油三酯", 中国油脂, no. 11, 20 November 2016 (2016-11-20) * |
| 张东;薛雅琳;朱琳;柴杰;: "高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法测定棕榈油和动物脂肪甘油三酯", 粮油食品科技, no. 05, 21 September 2015 (2015-09-21) * |
| 张星河;齐策;陶冠军;韦伟;金青哲;王兴国;: "超高效合相色谱串联四级杆飞行时间质谱快速分析植物油的甘油三酯组成", 中国油脂, no. 11, 20 November 2018 (2018-11-20) * |
| 杨淼;孟迎迎;褚亚东;薛松;: "基于液质联用的莱茵衣藻极性甘油酯组定性定量分析", 植物学报, no. 06, 5 December 2018 (2018-12-05) * |
| 覃佐剑;吴宗远;涂行浩;陈洪;魏芳;: "基于液相色谱-串联质谱法分析不同植物油经加热处理前后氧化脂肪酸的变化", 中国油料作物学报, no. 03, 15 June 2020 (2020-06-15) * |
| 谢亚;魏芳;吕昕;董绪燕;陈洪;: "直接进样串联质谱法分析冷榨菜籽油中甘油三酯", 中国食品学报, no. 01, 31 January 2018 (2018-01-31) * |
| 赵新楠;王秀嫔;李培武;印南日;万立昊;王晓;张良晓;: "液相色谱-串联质谱法准确定量植物油中主要甘油三酯", 中国油料作物学报, no. 03, 15 June 2020 (2020-06-15), pages 1 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pittenauer et al. | The renaissance of high-energy CID for structural elucidation of complex lipids: MALDI-TOF/RTOF-MS of alkali cationized triacylglycerols | |
| Cao et al. | Recent developments and applications of mass spectrometry for the quality and safety assessment of cooking oil | |
| EP3422388B1 (en) | Lipid-analyzing method using mass spectrometry and mass spectrometer | |
| Ibrahim et al. | The alphabet of galactolipids in Arabidopsis thaliana | |
| Simas et al. | Instantaneous characterization of vegetable oils via TAG and FFA profiles by easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry | |
| Zhang et al. | Deep-lipidotyping by mass spectrometry: recent technical advances and applications | |
| Li et al. | Comprehensive quantification of triacylglycerols in soybean seeds by electrospray ionization mass spectrometry with multiple neutral loss scans | |
| CN105845540A (zh) | 一种通过加热去溶剂化和离子化的方法与装置 | |
| Bianco et al. | Identification of glucosinolates in capers by LC‐ESI‐hybrid linear ion trap with Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (LC‐ESI‐LTQ‐FTICR MS) and infrared multiphoton dissociation | |
| Granafei et al. | Unambiguous regiochemical assignment of sulfoquinovosyl mono‐and diacylglycerols in parsley and spinach leaves by liquid chromatography/electrospray ionization sequential mass spectrometry assisted by regioselective enzymatic hydrolysis | |
| CN115902065A (zh) | 一种植物油中甘油三酯产生的非挥发性衍生物的检测方法 | |
| Viera et al. | Mass spectrometry of non-allomerized chlorophylls a and b derivatives from plants | |
| Julien-David et al. | Analysis of sitosteryl oleate esters in phytosterols esters enriched foods by HPLC–ESI-MS2 | |
| Hu et al. | Oxidative lipidomics to elucidate the non-volatile derivatives of four typical triglycerides in vegetable oils under simulated frying conditions | |
| Zhong et al. | Measurement of laser activated electron tunneling from semiconductor zinc oxide to adsorbed organic molecules by a matrix assisted laser desorption ionization mass spectrometer | |
| Zhao et al. | Structural elucidation of two types of novel glycosphingolipids in three strains of Skeletonema by liquid chromatography coupled with mass spectrometry | |
| Shachar et al. | A compact and cost-effective laser desorption source for molecular beam generation: comparison with simulations | |
| Baracco et al. | A comparison of the combination of fast‐atom bombardment with tandem mass spectrometry and of gas chromatography with mass spectrometry in the analysis of a mixture of kaempferol, kaempferide, luteolin and oleouropein | |
| JP2017067510A (ja) | 脂質の質量分析方法 | |
| Lee et al. | Rapid screening of fermentation broths for flavones using tandem mass spectrometry | |
| Bischoff et al. | A simple TLC-MALDI method to monitor oxidation products of phosphatidylcholines and-ethanolamines | |
| Kurvinen et al. | Regioisomers of octanoic acid-containing structured triacylglycerols analyzed by tandem mass spectrometry using ammonia negative ion chemical ionization | |
| Calaminici et al. | Optimization and validation of an HPLC‐HRMS method through semipreparative HPLC system for determining phytosterol oxidation products during refining processing and storage of vegetable oils | |
| Watkins | Characterization of four alkyl-branched fatty acids as methyl, ethyl, propyl, and butyl esters using gas chromatography–Quadrupole time of flight mass spectrometry | |
| Calvano et al. | A laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry investigation into triacylglycerols oxidation during thermal stressing of edible oils |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |