CN115850937A - 一种高光高韧免喷涂pc/abs复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料及其制备方法，按照重量份数，包括以下组分：丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物30～70份、聚碳酸酯30～70份、润滑剂0～2份、颜料0～3份、包覆剂0～10份、抗氧剂0～2份。本发明所使用的包覆剂均含有环氧基团。由于金属表面不可避免的存在轻微氧化，表面形成金属氧化物，金属氧化物表面容易形成羟基。因此，采用高温密炼的方法，将包覆剂均匀包覆在颜料表面，颜料表面的羟基与包覆剂的环氧基发生化学反应形成共价键，因此，这样形成的包覆层在颜料表面分布更致密紧凑，可以抑制金属粉的进一步氧化腐蚀，从而解决了金属颜料氧化及分散问题。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体而言，涉及一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料及其制备方法。
背景技术
PC/ABS复合材料性能优异，具有较好的低温韧性、耐热性及耐光性等优点，而且成型加工性良好，可以成型结构复杂或面积较大的制品，如汽车仪表板骨架、门骨架等，可以适当的替代金属，“以塑代钢”是汽车工业发展的重要方向。
在汽车某些部件上，为了产生金属光泽、珠光等丰富鲜亮的颜色，需要在塑料制品表面做喷漆处理。但是，在塑料表面喷漆不仅使制造成本增加，而且也污染环境。随着人们对环境问题的重视提高，加上汽车环保政策的出台，不需要喷漆处理的免喷涂技术越来越重要。
现有技术中报道了一种高光免喷涂抗菌PC/ABS材料及其制备方法与应用，该专利采用先将树脂混合均匀，再将色粉、助剂等混入树脂中，挤出造粒得到免喷涂材料，并未对色粉进行额外的预处理。一种高光泽免喷涂PC/ABS合金材料及其制备方法，该发明通过制备特定粒径分布的混合效果粉，可有效改善效果粉在PC树脂中的流动性，提高了效果粉在挤出或注塑过程中与熔体的流动一致性，从而消除制品在挤出或注塑过程中表面形成的留痕并减轻熔接线，但是该发明也并未对色粉进行额外的预处理。
还报道了一种免喷涂PC/ABS合金用金属光泽母粒，该专利采用PE、EVA或PS为载体，金属铝片为颜料，制备用于免喷涂PC/ABS合金用金属光泽母粒，该方法中只采用了物理包覆法。还有一种免喷涂高光泽的PC/ABS材料及其制备方法，该方法采用包覆剂(纳米二氧化硅、硅凝胶、聚丙烯酸酯)将金属粉包覆处理，然后与ABS共混造粒，该步粒子最后与PC共混造粒，该包覆法也是物理包覆。这两种物理包覆法均是为了解决颜料的分散性问题。
在免喷涂材料中使用金属颜料主要存在两方面技术问题，一是由于金属颜料表面活性较高，容易被氧化形成氧化物，失去金属光泽；二是金属颜料形状不规则、粒径分布不均匀导致其在树脂中分散不佳，造成材料表面色彩分布不均。现有免喷涂技术中对于金属颜料的预处理主要解决了第二个问题，未对第一个问题进行解决。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明提供一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料及其制备方法，不仅解决了金属颜料氧化失去金属光泽的问题，还避免了金属颜料在树脂中分散不均匀。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物30～70份、聚碳酸酯30～70份、润滑剂0～2份、金属粉0～3份、包覆剂0～10份、抗氧剂0～2份；
所述包覆剂包括苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(AX8900)、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(SAG)、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物(SOG-003)中的至少一种。
优选地，所述润滑剂包括介酸酰胺、硬脂酸钙、EMI-200、高分子蜡中的至少一种。
优选地，所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂TPP、抗氧剂1024、抗氧剂168中的至少一种。
另，本发明还提供一种制备如上述的高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料的方法，包括以下步骤：
(1)将金属粉、包覆剂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂放入高混机中搅拌，得到预混料A；
(2)将预混料A置于密炼机中混炼，得到预混料B，然后将预混料B置于粉碎机中粉碎，得到预混料C；
(3)将预混料C、ABS树脂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在高混机中搅拌，然后加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到复合材料A；
(4)将复合材料A、PC、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在高混机中搅拌，然后加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料。
优选地，步骤(1)中所述搅拌是在20～100℃、转速200～500r/min的条件下进行。
优选地，步骤(2)中所述混炼是在150～250℃、转速40～100r/min的条件下进行。
优选地，步骤(3)中所述挤出机设置温度为180℃～250℃，转速为200～500r/min。
优选地，步骤(4)中所述挤出机设置温度为180℃～250℃，转速为300～500r/min。
本发明的有益效果如下：
(1)本发明所使用的包覆剂SMA(苯乙烯-马来酸酐共聚物)、AX8900(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)、SAG(苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)、SOG-003(甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物)，均含有环氧基团。由于金属表面不可避免的存在轻微氧化，表面形成金属氧化物，金属氧化物表面容易形成羟基。因此，采用高温密炼的方法，将包覆剂均匀包覆在颜料表面，颜料表面的羟基与包覆剂的环氧基发生化学反应形成共价键，因此，这样形成的包覆层在颜料表面分布更致密紧凑，可以抑制金属粉的进一步氧化腐蚀。
(2)此发明中使用的包覆剂中含有苯乙烯-马来酸酐共聚物，此化学结构也可以抑制金属粉的氧化，还可以起到相容剂、增韧剂的作用。
(3)先密炼、后两次挤出的过程，可以使金属粉更好的分散于树脂中。
(4)形成共价键结构的包覆型颜料可以作为金属颜料与树脂的相容剂，促进金属颜料在树脂中的分散。
具体实施方式
为了使本领域的人员更好地理解本发明的技术方案，对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其它类同实施例，都应当属于本申请保护的范围。
实施例一：
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：ABS 30份、PC 70份、润滑剂介酸酰胺2份、颜料金属粉3份、包覆剂SMA 5份、包覆剂AX89005份、抗氧剂10102份；
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料的制备方法，包含如下步骤：
(1)将颜料、包覆剂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在20℃、转速500r/min的条件下，在高混机中搅拌5分钟，得到预混料A。
(2)将预混料A置于150℃、转速100r/min的密炼机中混炼3分钟，得到预混料B，并将预混料置于粉碎机中粉碎，得到预混料C。
(3)将预混料C、ABS树脂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速500r/min的条件下，在高混机中搅拌5分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到复合材料A，挤出温度为180℃℃，转速为500r/min。
(4)将复合材料A、PC、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速500r/min的条件下，在高混机中搅拌5分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出温度为180℃，转速为500r/min，得到高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料。
实施例二：
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：ABS 70份、PC 30份、润滑剂硬脂酸钙2份、颜料珠光粉3份、包覆剂苯SMA5份、抗氧剂1076--2份；
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料的制备方法，包含如下步骤：
(1)将颜料、包覆剂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在100℃、转速200r/min的条件下，在高混机中搅拌10分钟，得到预混料A。
(2)将预混料A置于250℃、转速40r/min的密炼机中混炼5分钟，得到预混料B，并将预混料置于粉碎机中粉碎，得到预混料C。
(3)将预混料C、ABS树脂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速200r/min的条件下，在高混机中搅拌10分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到复合材料A，挤出温度为250℃，转速为200r/min。
(4)将复合材料A、PC、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速200r/min的条件下，在高混机中搅拌10分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出温度为250℃，转速为300r/min，得到高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料。
实施例三：
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：ABS 30份、PC 30份、润滑剂EMI-2000.5份、颜料金属粉0.3份、包覆剂SAG0.5份、抗氧剂TPP 0.5份。
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料的制备方法，包含如下步骤：
(1)将颜料、包覆剂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在50℃、转速300r/min的条件下，在高混机中搅拌8分钟，得到预混料A。
(2)将预混料A置于200℃、转速60r/min的密炼机中混炼4分钟，得到预混料B，并将预混料置于粉碎机中粉碎，得到预混料C。
(3)将预混料C、ABS树脂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速300r/min的条件下，在高混机中搅拌7分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到复合材料A，挤出温度为200℃，转速为350r/min。
(4)将复合材料A、PC、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速300r/min的条件下，在高混机中搅拌6分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出温度为200℃，转速为400r/min，得到高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料。
实施例四：
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：ABS 40份、PC 60份、润滑剂高分子蜡1份、颜料金属粉1份、颜料珠光粉1份、包覆剂SMA3份、包覆剂SOG-0032份、抗氧剂10241份；
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料的制备方法，包含如下步骤：
(1)将颜料、包覆剂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在80℃、转速400r/min的条件下，在高混机中搅拌6分钟，得到预混料A。
(2)将预混料A置于210℃、转速70r/min的密炼机中混炼4分钟，得到预混料B，并将预混料置于粉碎机中粉碎，得到预混料C。
(3)将预混料C、ABS树脂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速400r/min的条件下，在高混机中搅拌6分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到复合材料A，挤出温度为190℃，转速为400r/min。
(4)将复合材料A、PC、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速300r/min的条件下，在高混机中搅拌7分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出温度为210℃，转速为400r/min得到高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料。
实施例五：
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：ABS 40份、PC 60份、润滑剂硬脂酸钙1份、颜料金属粉1份、包覆剂SMA 5份、抗氧剂TPP 0.5份、抗氧剂1680.5份；
一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料的制备方法，包含如下步骤：
(1)将颜料、包覆剂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在80℃、转速300r/min的条件下，在高混机中搅拌5分钟，得到预混料A。
(2)将预混料A置于180℃、转速75r/min的密炼机中混炼4分钟，得到预混料B，并将预混料置于粉碎机中粉碎，得到预混料C。
(3)将预混料C、ABS树脂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速350r/min的条件下，在高混机中搅拌7分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到复合材料A，挤出温度为200℃，转速为300r/min。
(4)将复合材料A、PC、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在室温、转速300r/min的条件下，在高混机中搅拌7分钟，加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出温度为200℃，转速为400r/min，得到高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料。
对比例1：
一种PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：ABS 40份、PC 60份、润滑剂硬脂酸钙1份、颜料金属粉1份、抗氧剂TPP 0.5份、抗氧剂1680.5份；
制备方法同实施例五。
对比例2：
一种PC/ABS复合材料，按照重量份数，包括以下组分：ABS 40份、PC 60份、润滑剂硬脂酸钙1份、颜料金属粉1份、抗氧剂TPP 0.5份、抗氧剂1680.5份、包覆剂SBS 5份；
制备方法同实施例五。
对上述实施例和对比例制备的复合材料进行光泽度和韧性测试，测试结果如下表：
由表中数据可知，与对比例1相比，对比例2采用不含环氧基的包覆剂后，光泽度略有增大，冲击强度等力学性能略有下降，可见对金属粉进行包覆处理可以改善材料的光泽度，但是对力学性能影响较小，这主要由于不含环氧基的包覆剂对金属粉的包覆处理改善了金属粉的抗氧化性，但是对金属粉的分散影响较小。与对比例2相比，实施例1～5采用环氧基包覆剂对金属粉进行包覆处理后，材料的光泽度显著提高，冲击强度明显改善，其他力学性能影响较小。这是由于采用环氧基包覆剂对金属粉进行包覆处理后，既改善了金属粉的抗氧化性，又改善了金属粉的分散性。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (8)
1.一种高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，其特征在于，按照重量份数，包括以下组分：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物30～70份、聚碳酸酯30～70份、润滑剂0～2份、金属粉0～3份、包覆剂0～10份、抗氧剂0～2份；
所述包覆剂包括苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，其特征在于，所述润滑剂包括介酸酰胺、硬脂酸钙、EMI-200、高分子蜡中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料，其特征在于，所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂TPP、抗氧剂1024、抗氧剂168中的至少一种。
4.一种制备如权利要求1-3任一所述的高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将金属粉、包覆剂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂放入高混机中搅拌，得到预混料A；
(2)将预混料A置于密炼机中混炼，得到预混料B，然后将预混料B置于粉碎机中粉碎，得到预混料C；
(3)将预混料C、ABS树脂、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在高混机中搅拌，然后加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到复合材料A；
(4)将复合材料A、PC、1/3抗氧剂、1/3润滑剂在高混机中搅拌，然后加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到高光高韧免喷涂PC/ABS复合材料。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述搅拌是在20～100℃、转速200～500r/min的条件下进行。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述混炼是在150～250℃、转速40～100r/min的条件下进行。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述挤出机设置温度为180℃～250℃，转速为200～500r/min。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述挤出机设置温度为180℃～250℃，转速为300～500r/min。
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| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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