CN115838575A - 热熔胶及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包和用电装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了热熔胶及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包和用电装置。该热熔胶包括非晶态α‑烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α‑烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂，其中，所述马来酸酐接枝改性的非晶态α‑烯烃共聚物在所述热熔胶中的质量占比不大于30wt％。该热熔胶的原料组成简单，且有利于获得耐电解液性能好、粘结强度高、可以在长期高温高湿环境下保持良好的气密性的效果，能代替传统的焊接工艺实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题，从而既有利于最大化的降低极耳与极柱之间的电阻，同时也没有激光焊等焊接工艺存在的问题，能大大提高电池的安全性。
Description
技术领域
本发明属于电池领域，具体而言，涉及热熔胶及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包和用电装置。
背景技术
锂离子电池具有绿色、环保、高能、低碳等特点，近年来在石油煤炭等传统能源越来越少的情况下，倍受人们关注，可作为动力电池广泛应用于电动车辆等领域中，其常见的电芯结构有方型和圆柱型。盖体(也称顶盖)是圆柱电池的重要组成部分，用于连接外部电芯壳体，起到密封的作用，盖体与电芯外壳的连接方式有超声波焊接、激光焊接、电阻热熔焊接等。其中，超声波焊接、激光焊接、电阻热熔焊接能够将盖体和外壳融合在一起，但是存在虚焊、漏焊导致的电池气密性失效，以及焊接存在的金属颗粒物可能引起的电池安全风险等问题，且焊接工艺操作复杂，生产效率低，会影响动力电池的可靠性、安全性，以及其在新能源汽车中的推广应用。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提供一种热熔胶，旨在代替传统的焊接工艺，降低虚焊、漏焊以及焊接存在的金属颗粒物引起的电池安全风险，同时实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供了一种热熔胶，包括：非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂，其中，所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在所述热熔胶中的质量占比不大于30wt％。
相对于现有技术，该热熔胶至少具有以下有益效果：1)采用聚烯烃为主体，聚烯烃极性较低，可以获得良好的耐电解液性能，在电解液中溶胀溶出低，泡电解液后能保持较高的粘接强度；2)采用增粘树脂可提高粘结能力，在此基础上采用马来酸酐接枝聚烯烃的方式，可以提高极性，进一步提高圆柱电池盖体和壳体之间的粘接强度，同时，通过限制马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量，还有利于避免热熔胶因极性过大与极性电解液相似相溶，导致热熔胶的溶胀溶出增加，耐电解液性能、在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性变差的问题；3)热熔胶的原料组成和制备工艺均较简单，且有利于获得耐电解液性能好、粘结强度高、可以在长期高温高湿环境下保持良好的气密性的效果，能代替传统的焊接工艺实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题，从而既有利于最大化的降低极耳与极柱之间的电阻，同时也没有激光焊等焊接工艺存在的问题，能大大提高电池的安全性。
在一些实施例中，所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在所述热熔胶中的质量占比不大于10wt％，可选为1wt％～10wt％。控制马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量在该所给范围内时，可以进一步避免热熔胶在电解液环境下溶胀溶出增加的问题。
在一些实施例中，所述热熔胶还包括质量占比不大于5wt％的助剂，所述助剂包括抗氧剂和/或抗老化剂。当助剂的组成和用量在所给范围内时，可以进一步延长热熔胶的使用寿命。
在一些实施例中，所述热熔胶包括：30～100重量份的所述非晶态α-烯烃共聚物、1～70重量份的所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、20～60重量份的所述乙烯丙烯酸共聚物和20～60重量份的所述增粘树脂。当热熔胶的组成和用量在所给范围内时，可以具有较好的耐电解液性能和粘结强度，能在长期高温高湿环境下保持良好的气密性。
在一些实施例中，所述热熔胶包括：1～30重量份的所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物。当控制马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量在所给范围时，可以进一步避免热熔胶在电解液环境下溶胀溶出增加的问题。
在一些实施例中，所述热熔胶包括：90～100重量份的所述非晶态α-烯烃共聚物、1～10重量份的所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物。当控制马来酸酐接枝改性和未改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量在所给范围时，可以进一步提高热熔胶在长期高温高湿环境下的气密性和粘结效果。
在一些实施例中，所述热熔胶还包括：0.1～2重量份的抗氧剂、0.1～1重量份的抗老化剂。当抗氧剂和抗老化剂在所给范围内时，可以进一步延长热熔胶的使用寿命。
在一些实施例中，所述非晶态α-烯烃共聚物的分子量不大于100万，可选为30万～100万。当控制非晶态α-烯烃共聚物的分子量在所给范围时，有利于改善热熔胶的粘度范围，提高热熔胶的使用性能，降低操作难度。
在一些实施例中，所述非晶态α-烯烃共聚物的玻璃化转变温度为-20℃～-50℃。
在一些实施例中，以所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的质量为基准，所述马来酸酐的接枝量为1wt％～10wt％。当控制马来酸酐的接枝量在所给范围时，可以进一步提高热熔胶在长期高温高湿环境下的气密性和粘结效果。
在一些实施例中，所述增粘树脂包括石油树脂和/或氢化石油树脂。
在一些实施例中，所述增粘树脂的分子量为3000～5000。当控制增粘树脂的分子量在所给范围时，有利于改善热熔胶的粘度范围，提高热熔胶的使用性能，降低操作难度。
在一些实施例中，所述增粘树脂的玻璃化转变温度为70℃～90℃。
在一些实施例中，所述石油树脂包括C5石油树脂和/或C9石油树脂。
在一些实施例中，所述抗氧剂包括N-苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基对甲酚、3-甲基-6-叔丁基苯酚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的至少之一。
在一些实施例中，所述抗老化剂包括N-苯基-α-苯胺、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚中的中的至少之一。
在一些实施例中，所述热熔胶在180℃下的熔融粘度为3000mPas～6000mPas。当控制热熔胶的熔融粘度在所给范围时，可以进一步提高热熔胶的使用性能，降低操作难度。
在一些实施例中，所述热熔胶的软化温度为140℃～160℃。当控制热熔胶的软化温度在所给范围时，可以使热熔胶具有较好的使用性能。
在一些实施例中，所述热熔胶的固化时间为30s～60s。当控制热熔胶的固化时间在所给范围时，可以进一步降低操作难度。
在一些实施例中，所述热熔胶的固化后的Shore A硬度为45～65、抗拉强度不小于2MPa，可选为2MPa～5MPa、延伸率为10％～50％。当控制热熔胶的硬度、抗拉强度和延伸率在所给范围时，可以进一步提高热熔胶的使用性能，降低操作难度。
本发明的第二方提供了一种制备热熔胶的方法，该方法包括：将非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂混合加热，并抽真空、搅拌，其中，所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在所述热熔胶中的质量占比不大于30wt％。
与现有技术相比，该制备热熔胶的方法至少具有以下有益效果：1)原料组成和制备工艺简单；2)采用聚烯烃为主体，聚烯烃极性较低，可以获得良好的耐电解液性能，在电解液中溶胀溶出低，泡电解液后能保持较高的粘接强度；3)采用增粘树脂可提高粘结强度，在此基础上采用马来酸酐接枝聚烯烃的方式，可以提高极性，进一步提高圆柱电池盖体和壳体之间的粘接强度，同时，通过限制马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量，还有利于避免热熔胶因极性过大与极性电解液相似相溶，导致热熔胶的溶胀溶出增加，耐电解液性能、在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性变差的问题；4)有利于获得耐电解液性能好、粘结强度高、可以在长期高温高湿环境下保持良好的气密性的效果，能代替传统的焊接工艺实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题，从而既有利于最大化的降低极耳与极柱之间的电阻，同时也没有激光焊等焊接工艺存在的问题，能大大提高电池的安全性；5)将制得的热熔胶用于电池盖体和壳体之间的粘接时，可预先使涂胶后胶层表面预固化，在圆柱电池盖体壳体卷封后充分固化的方式，实现更好的气密性效果。
在一些实施例中，所述混合还包括：加入助剂，所述助剂在所述热熔胶中的质量占比不大于5wt％。
本发明第三方面提供了一种二次电池，其包括：粘结层，所述粘结层包括本申请第一方面的热熔胶或采用本发明第二方面的制备热熔胶的方法得到的热熔胶。
在一些实施例中，所述二次电池还包括：壳体和盖体，所述壳体的至少一侧设有开口；所述盖体通过所述粘结层与所述壳体密封连接并封闭所述开口。
在一些实施例中，所述粘结层的厚度不小于0.15mm，可选为0.15mm～0.25mm。
本发明第四方面提供了一种电池模块，其包括上述本发明第三方面的二次电池。
本发明第五方面提供了一种电池包，其包括上述本发明第三方面的二次电池和/或上述本发明第四方面的电池模块。
本发明第六方面提供了一种用电装置，其包括上述本发明第三方面的二次电池、和/或上述本发明第四方面的电池模块、和/或上述本发明第五方面的电池包。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举本申请的具体实施方式。
附图说明
通过阅读对下文优选实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本申请的限制。而且在全部附图中，用相同的附图标号表示相同的部件。在附图中：
图1是根据本发明一个实施例的二次电池分解图。
图2是根据本发明一个实施例的二次电池壳体和盖体利用粘结层粘结后的结构示意图。
图3是根据本发明一个实施例的用电装置的结构示意图。
附图标记说明：
10-粘结层；20-壳体；21-开口；30-盖体；31-极柱；32-集流盘；40-卷绕体。
具体实施方式
下面对本发明技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本申请的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本申请的保护范围。
在发明中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本申请的至少一个实施例中。在说明书中的各个位置出现该短语并不一定均是指相同的实施例，也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域技术人员显式地和隐式地理解的是，本发明所描述的实施例可以与其它实施例相结合。
本发明所公开的“范围”以下限和/或上限的形式来限定，给定范围是通过选定一个下限和/或一个上限进行限定的，选定的下限和/后上限限定了特别范围的边界。这种方式进行限定的范围可以是包括端值或不包括端值的，并且可以进行任意地组合，即任意下限可以与任意上限组合形成未明确记载的范围，以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，每个单独公开的点或单个数值自身可以作为下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。例如，如果针对特定参数列出了不大于30wt％的范围，理解为1wt％～25wt％和4wt％～10wt％等满足不大于30wt％的范围也是预料到的。此外，如果列出的最小范围值1wt％和5wt％，和如果列出了最大范围值10wt％和30wt％，则下面的范围可全部预料到：1wt％～10wt％、1wt％～30wt％、5wt％～10wt％和5wt％～30wt％。在本发明中，除非有其他说明，数值范围如“30～100”表示30到100之间的任意实数组合的缩略表示，其中30和100都是实数。例如数值范围“1～30”表示本文中已经全部列出了“1～30”之间的全部实数，“1～30”只是这些数值组合的缩略表示。
如果没有特别的说明，本发明的所有实施方式以及可选实施方式可以相互组合形成新的技术方案，并且这样的技术方案应被认为包含在本发明的公开内容中。
如果没有特别的说明，本发明的所有技术特征以及可选技术特征可以相互组合形成新的技术方案，并且这样的技术方案应被认为包含在本发明的公开内容中。
如果没有特别的说明，本发明的所有步骤可以顺序进行，也可以随机进行，优选是顺序进行的。例如，所述方法包括步骤S1和S2，表示所述方法可包括顺序进行的步骤S1和S2，也可以包括顺序进行的步骤S2和S1。例如，所述提到所述方法还可包括步骤S3，表示步骤S3可以任意顺序加入到所述方法，例如，所述方法可以包括步骤S1、S2和S3，也可包括步骤S1、S3和S2，也可以包括步骤S3、S1和S2等。
如果没有特别的说明，本发明所提到的“包括”和“包含”表示开放式，也可以是封闭式。例如，所述“包括”和“包含”可以表示还可以包括或包含没有列出的其他组分，也可以仅包括或包含列出的组分。另外，在本发明中，术语“多个”、“多种”是指两个或两种以上。
如果没有特别的说明，在本发明中，术语“和/或”仅仅是一种描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。另外，本文中字符“/”，一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同；本发明中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请；本申请的说明书和权利要求书及上述附图说明中的术语“包括”和“具有”以及它们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。
近年来，随着石油煤炭等传统能源越来越少，包含锂离子电池在内的二次电池的需求和应用领域也越来越多，不仅被应用于水力、火力、风力和太阳能电站等储能电源系统，还被广泛应用于电动自行车、电动摩托车、电动汽车等电动交通工具，以及军事装备和航空航天等多个领域。随着其应用领域的不断扩大，市场的需求量也在不断地扩增，以新能源汽车为例，目前搭载动力电池的新能源车辆所占比例越来越大，现有新能源车辆中，常用的电池类型有软包电池、方形铝壳电池、圆柱电池和刀片电池等。
针对圆柱电池盖体和壳体之间焊接相连时存在的虚焊、漏焊以及焊接存在的金属颗粒物引起的电池安全风险问题，发明人设想可以利用粘接材料替代传统的焊接工艺来实现盖体与壳体的密封连接，以提高电池的安全性能和生产效率，降低操作难度，然而，该工艺对粘接材料的耐电解液性能、粘结强度、力学强度以及气密性等都有较高的要求，同时，在电池的制备工艺中，粘结材料的应用区域不同，对其综合性能的要求也不相同，因此，如何利用粘结材料实现圆柱电池盖体和壳体之间的密封连接并满足上述要求是首要解决的问题。
有鉴于此，本发明的第一方面提供了一种热熔胶，包括：非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂，其中，马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比不大于30wt％，例如马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比可以为不大于25wt％、不大于20wt％、不大于15wt％、不大于10wt％、1wt％～10wt％、2wt％～8wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％或7wt％等，或者可以为以上任何数值所组成的范围。
本发明中，该热熔胶主要利用非晶态α-烯烃共聚物使热熔胶具有一定的整体强度，利用乙烯丙烯酸共聚物使热熔胶具有一定的柔韧性，利用增粘树脂提高热熔胶的基础粘结能力，但由于增粘树脂对粘结性能的提升效果有限，发明人经大量研究发现，可以用马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物来进一步提升热熔胶的粘结性能，其中，采用马来酸酐接枝聚烯烃的方式可以提高热熔胶的极性，提高圆柱电池盖体和壳体之间的粘接强度，但若马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物添加量过多，可能会出现热熔胶因极性过大与极性电解液相似相溶，导致热熔胶的溶胀溶出增加的问题，进而导致完全固化后的热熔胶耐电解液性能、在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性变差。本发明中，以聚烯烃为主体，利用聚烯烃极性较低，在电解液中溶胀溶出低，耐电解液性能好的优点，同时控制马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比不大于30wt％，更有利于获得耐电解液性能好、粘结强度高、可以在长期高温高湿环境下保持良好的气密性的热熔胶，使其能够代替传统的焊接工艺实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题，从而既有利于最大化的降低极耳与极柱之间的电阻，同时也没有激光焊等焊接工艺存在的问题，能大大提高电池的安全性。
进一步地，发明人经深入研究还发现，在本发明的热熔胶在满足上述条件的基础上，还可以进一步控制各组分的相对用量、助剂类型及用量、原料选择和性质等来进一步改善热熔胶的耐电解液性能、在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性等性能。即，在满足上述条件的基础上，还可选地满足下述条件中的一个或多个。
在一些实施例中，以热熔胶的总质量为基准，马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比可以不大于10wt％，可选地满足1wt％～10wt％。考虑到马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物添加量过多可能会导致热熔胶极性过大，与极性电解液相似相溶进而导致热熔胶的溶胀溶出增加的问题，进而导致完全固化后的热熔胶耐电解液性能、在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性变差，发明人经深入研究发现，通过将马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量进一步控制到该所给范围时，可以进一步避免马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物用量过多可能对热熔胶的耐电解液性能以及在长期高温高湿环境下的气密性和粘结强度所带来的不利影响；另外，通过控制马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比不小于1wt％，还有利于明显改善热熔胶的粘结强度。
在一些实施例中，以马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的质量为基准，马来酸酐的接枝量可以为1wt％～10wt％，例如可以为1.5wt％、2.5wt％、3.5wt％、4.5wt％、5.5wt％、6.5wt％、7.5wt％、8.5wt％、9.5wt％，或可以为以上任何数值所组成的范围，等。发明人在深入探索过程中发现，当马来酸酐的接枝量控制在该所给范围内时，进一步有利于提高热熔胶在长期高温高湿环境下的气密性和粘结效果，其中，改性的非晶态α-烯烃共聚物中，若马来酸酐的接枝量越高，其极性越大，在极性电解液中的溶胀溶出率也越高，容易导致热熔胶的耐电解液性能变差，在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性衰减；而若马来酸酐的接枝量过低，又会限制改性后的非晶态α-烯烃共聚物对热熔胶粘结强度的提升效果，热熔胶初始粘结力较低。
在一些实施例中，热熔胶还可以包括质量占比不大于5wt％的助剂，例如该质量占比可以为0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％等，或者可以为以上任何数值所组成的范围。其中，热熔胶中添加的助剂种类并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要在该所给添加量范围内灵活添加，例如，助剂可以包括抗氧剂、抗老化剂、粘度调节剂、增塑剂等中的一种或多种，可选地，助剂可以包括抗氧剂和/或抗老化剂。添加抗氧剂可以改善热熔胶的抗氧化性能，抑制或延缓其氧化过程的进行，抗老化剂可以改善热熔胶的抗老化性能，抑制或延缓其老化，抗氧剂和抗老化剂的添加均有利于延长热熔胶的使用寿命；添加增塑剂可以降低热熔胶的粘度，添加粘度调节剂可以改善热熔胶的流动性。本发明中通过控制热熔胶中添加的助剂的质量占比不大于5wt％，既能达到一定的预期效果，还有利于避免助剂用量过多导致生产成本增加和可能对热熔胶的使用性能、粘结性能、气密性等产生的负面影响。另外，需要说明的是，抗氧剂、抗老化剂、粘度调节剂、增塑剂的具体选择也不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如，增塑剂可以包括聚异丁烯、聚丁烯、液体石蜡等中的一种或多种；粘度调节剂可以包括环烷基矿物油、氢化聚丁二烯、聚乙烯蜡等中的一种或多种；抗氧剂可以包括N-苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基对甲酚、3-甲基-6-叔丁基苯酚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或多种；抗老化剂可以包括N-苯基-α-苯胺、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚中的中的一种或多种。
在一些实施例中，热熔胶可以包括：30～100重量份的非晶态α-烯烃共聚物、1～70重量份的马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、20～60重量份的乙烯丙烯酸共聚物和20～60重量份的增粘树脂，具体地，非晶态α-烯烃共聚物的重量份数可以为35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95，或为以上任何数值所组成的范围，等；马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的重量份数可以为4、8、12、16、20、24、28、34、40、46、52、57、63、68，或为以上任何数值所组成的范围，等；乙烯丙烯酸共聚物的重量份数可以为24、28、32、36、40、44、48、52、56，或为以上任何数值所组成的范围，等；增粘树脂的重量份数可以为25、30、35、40、45、50、55，或为以上任何数值所组成的范围，等；其中，马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比不大于30wt％。
发明人经深入研究还发现，热熔胶固化后的强度受非晶态α-烯烃共聚物的影响较大，若其用量过小不仅会影响粘结稳定性，而且其固化后的强度较弱，在电解液中溶胀溶出风险更大，很难保证在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性，若其用量过多又易于使热熔胶固化后的硬度过大，涂覆热熔胶后对盖体和壳体进行卷封时，易在卷封压力下碎裂；热熔胶的粘结强度主要受增粘树脂和马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的影响，但增粘树脂对热熔胶粘结性能的提升能力有限，对热熔胶的长期粘结强度的提升作用较小，且若增粘树脂的添加量过多，也易增加热熔胶在电解液中的溶出，降低热熔胶的耐电解液性能；添加马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物可以进一步改善热熔胶的粘结强度，更有利于使热熔胶获得较好的长期粘结强度；热熔胶的柔韧性受乙烯丙烯酸共聚物的影响较大，若其用量过少也易于使热熔胶固化后的硬度过大，在涂覆热熔胶后对盖体和壳体进行卷封时，存在热熔胶在卷封压力下碎裂的风险。本发明中通过综合控制热熔胶中各原料组分的用量在上述所给范围内，可以使热熔胶具有耐电解液性能好、粘结强度高、固化后兼具较好的强度和柔韧性、可在长期高温高湿环境下保持良好的气密性和粘结强度、使用性能好等优点，能够代替传统的焊接工艺实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题，且粘结工艺简单、可操作性好，既有利于最大化的降低极耳与极柱之间的电阻，同时也没有激光焊等焊接工艺存在的问题，能大大提高电池的安全性。
在一些实施例中，热熔胶中，在各原料组分的用量满足上述所给的重量份数范围的基础上，可以将马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的重量份数进一步控制为1～30，例如可以控制为2、5、8、11、14、17、20、23、26、29，或为以上任何数值所组成的范围，等，由此可以进一步降低热熔胶在电解液环境下溶胀溶出增加的风险，进而避免马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物用量过多可能对热熔胶的耐电解液性能以及在长期高温高湿环境下的气密性和粘结强度所带来的不利影响。
在一些实施例中，热熔胶中，在各原料组分的用量满足上述所给的重量份数范围的基础上，可以将非晶态α-烯烃共聚物的重量份数控制为90～100，例如可以控制为91、92、93、94、95、96、97、98、99，或为以上任何数值所组成的范围，等；同时，将马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的重量份数控制为1～10，例如可以控制为1、2、3、4、5、6、7、8、9，或为以上任何数值所组成的范围，等。即，热熔胶可以包括：90～100重量份的非晶态α-烯烃共聚物、1～10重量份的马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、20～60重量份的乙烯丙烯酸共聚物和20～60重量份的增粘树脂，发明人经深入研究还发现，考虑到热熔胶中各原料组分对热熔胶性能的影响，通过进一步限定马来酸酐接枝改性和未改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量在上述所给范围内，更有利于使热熔胶兼具耐电解液性能好、粘结强度高、固化后兼具较好的强度和柔韧性、使用性能好等优点，可进一步提高其在长期高温高湿环境下保持良好的气密性和粘结强度。
在一些实施例中，热熔胶中，在各原料组分的用量满足上述所给的重量份数范围的基础上，还可以包括0.1～2重量份的抗氧剂、0.1～1重量份的抗老化剂，具体地，抗氧剂的重量份数可以为0.3、0.5、0.7、0.9、1.1、1.3、1.5、1.7、1.9，或为以上任何数值所组成的范围，等；抗老化剂的重量份数可以为0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9，或为以上任何数值所组成的范围，等；可选地，抗氧剂包括N-苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基对甲酚、3-甲基-6-叔丁基苯酚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的至少之一，抗老化剂包括N-苯基-α-苯胺、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚中的中的至少之一。当分别控制抗氧剂和抗老化剂的用量在该所给范围内时，可以有效改善热熔胶的抗氧化性能和抗老化性能，进一步延长热熔胶的使用寿命。
进一步地，在配制热熔胶时，热熔胶的使用性能和利用热熔胶实现圆柱电池盖体和壳体之间的密封连接的操作可行性也是要考虑的问题，影响该使用性能和可操作性的影响因素除了热熔胶中各组分的相对用量、添加助剂外，还包括热熔胶的粘度和流动性、软化温度、固化时间、固化后的硬度及拉伸性能等，可以通过灵活调整上述各因素中的一个或多个来进一步改善热溶胶的耐电解液性能、粘结强度、气密性和使用性能等，并且，调整上述各个因素的实施方式包括有很多种，可以灵活选择一种或多种来实现预期的效果，例如，可以可选地满足下述条件中的一个或多个：
在一些实施例中，采用的非晶态α-烯烃共聚物的分子量可以不大于100万，例如可以为5万、10万、15万、20万、30万、40万、50万、60万、70万、80万、90万，或可以为以上任何数值所组成的范围等，可选为5万～100万，更可选为30～100万。发明人在深入探索过程中发现，非晶态α-烯烃共聚物的分子量大小也会影响热熔胶的粘度和流动性，当其分子量满足该所给范围时，进一步有利于使热熔胶具有适宜粘度和流动性，可提高热熔胶的使用性能，降低操作难度，若其分子量过大，易导致热熔胶的粘度过大，胶液流动性变差，影响粘结界面的均匀性；而若其分子量过小，易导致热熔胶过稀，粘度较小，在实际操作过程中难以保证控制胶层厚度和粘结强度。
在一些实施例中，非晶态α-烯烃共聚物的玻璃化转变温度可以为-20℃～-50℃。
在一些实施例中，采用的增粘树脂的分子量可以为3000～5000，例如可以为3200、3400、3600、3800、4000、4200、4400、4600、4800，或可以为以上任何数值所组成的范围等。发明人在深入探索过程中发现，当控制增粘树脂的分子量在该所给范围时，可以进一步有利于使热熔胶具有适宜粘度和流动性，从而可以既能进一步改善热熔胶的初始粘结能力，又能提高热熔胶的使用性能，降低操作难度。
在一些实施例中，增粘树脂可以包括但不限于石油树脂和/或氢化石油树脂，可选地，石油树脂可以包括C5石油树脂和C9石油树脂中的一种或两种，氢化石油树脂可以为高氢化度石油树脂。当选择该所给范围的增粘树脂时，既可以改善热熔胶的粘结强度，还可以使增粘树脂与烯烃共聚物具有较好的兼容性。
在一些实施例中，增粘树脂的玻璃化转变温度可以为70℃～90℃。
在一些实施例中，热熔胶在180℃下的熔融粘度可以为3000mPas～6000mPas，例如可以为3300mPas、3600mPas、3900mPas、4200mPas、4500mPas、4800mPas、5100mPas、5400mPas、5700mPas，或可以为以上任何数值所组成的范围等。发明人在深入探索过程中发现，当控制热熔胶在180℃下的熔融粘度在所给范围时，可以使热熔胶具有较高的粘结强度和较好的使用性能，能降低操作难度，改善粘结界面的均匀性，若其粘度过高，胶液流动较差，与基体之间的浸润性也较差，易导致结界面的均匀性也较差，而若其粘度过低，易导致热熔胶过稀，粘度较小，在实际操作过程中难以保证控制胶层厚度和粘结强度。
在一些实施例中，热熔胶的软化温度可以为140℃～160℃，例如可以为140℃、144℃、148℃、152℃、156℃，或可以为以上任何数值所组成的范围等。当控制热熔胶的软化温度在所给范围时，可以使热熔胶具有较好的使用性能，若软化温度过高，对圆柱电池盖体和壳体进行粘结时所需的温度也越高，加工难度和成本也会随之增加；而若软化温度过低，又容易导致热熔胶在使用过程中固化状态变软进而影响粘结强度和气密性。
在一些实施例中，热熔胶的固化时间可以为30s～60s，例如可以为33s、36s、39s、42s、45s、48s、51s、54s、57s、60s，或可以为以上任何数值所组成的范围等。当控制热熔胶的固化时间在所给范围时，可以进一步降低操作难度，使热熔胶在进行盖体和壳体的卷封前初步固化，在卷封后完全固化，从而不仅可以提高粘结效率和粘结效果，还能提高成品率。若其固化时间过短，易导致在盖体和壳体中的至少一个上涂覆热熔胶后且在进行二者卷封之前，热熔胶已完全固化，固化后的热熔胶硬度较大，其脆性也较大，易在卷封压力下碎裂；而若其固化时间过长，又容易导致在盖体和壳体中的至少一个上涂覆热熔胶后且在进行二者卷封时，热熔胶还未初步固化，易在卷封压力下挤出。
在一些实施例中，热熔胶的固化后的Shore A硬度为45～65、抗拉强度不小于2MPa，可选为2MPa～5MPa、延伸率为10％～50％。当控制热熔胶的硬度、抗拉强度和延伸率在所给范围时，可以进一步提高热熔胶的使用性能，降低操作难度，从而能够进一步改善热熔胶在长期使用过程中的粘结强度和气密性。其中，若热熔胶固化后的硬度过大，其脆性也较大，易在较大压力下碎裂，而若其固化后的硬度小，其固化后形态较软，又会影响其粘结稳定性，整体强度较弱，在电解液中溶胀溶出风险更大，导致其气密性较差；若其抗拉强度或延伸率过小，其固化后的抗变形能力较差，同样易导致固化后的热熔胶在较大的应力下碎裂，通过同时使热熔胶固化后的硬度、抗拉强度和延伸率在上述所给范围内，可以使固化后的热熔胶兼顾较好的强度和柔韧性。
基于同样的发明人构思，本发明的第二方面提供了一种制备热熔胶的方法，该方法包括：将非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂混合加热，并抽真空、搅拌，其中，马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比不大于30wt％。
需要说明的是，本发明第二方面的制备热熔胶的方法与本发明第一方面的热熔胶是基于同样的发明构思提出的，针对本发明第一方面的热熔胶所描述的特征及效果同样适用于本发明第二方面的制备热熔胶的方法，基于此，本发明第二方面提供的制备热熔胶的方法至少具有以下有益效果：1)原料组成和制备工艺简单；2)采用聚烯烃为主体，聚烯烃极性较低，可以获得良好的耐电解液性能，在电解液中溶胀溶出低，泡电解液后能保持较高的粘接强度；3)采用增粘树脂可提高粘结能力，在此基础上采用马来酸酐接枝聚烯烃的方式，可以提高极性，进一步提高圆柱电池盖体和壳体之间的粘接强度，同时，通过限制马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的添加量，还有利于避免热熔胶因极性过大与极性电解液相似相溶，导致热熔胶的溶胀溶出增加，耐电解液性能、在长期高温高湿环境下的粘结强度和气密性变差的问题；4)有利于获得耐电解液性能好、粘结强度高、可以在长期高温高湿环境下保持良好的气密性的效果，能代替传统的焊接工艺实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题，从而既有利于最大化的降低极耳与极柱之间的电阻，同时也没有激光焊等焊接工艺存在的问题，能大大提高电池的安全性；5)将制得的热熔胶用于电池盖体和壳体之间的粘接时，可以在做到涂胶后胶层表面预固化，圆柱电池盖体壳体卷封后充分固化的方式，实现更好的气密性效果。
在一些实施例中，当热熔胶中还包括助剂时，在将非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂混合加热的过程中，还可以包括：加入助剂，其中助剂在热熔胶中的质量占比可以不大于5wt％。其中，在热熔胶中加入助剂的效果及用量已经在本发明第一方面做了详尽描述，此处不再赘述。
在一些实施例中，制备热熔胶时，进行加热、抽真空和搅拌所控制的工艺条件并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如，可以将非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、增粘树脂以及可选择性决定是否添加的助剂混合，将得到混合物料置于玻璃反应釜中，使反应釜温度升高至150～180℃，抽真空进行加热搅拌，此时加热搅拌的速度可以100～300rpm，时间可以为10～30min；待完全反应至均匀澄清的液体时，可以进一步进行过滤，得到热熔胶。
本发明第三方面提供了一种二次电池，其包括：粘结层，所述粘结层包括本发明第一方面的热熔胶或采用本发明第二方面的制备热熔胶的方法得到的热熔胶。
在二次电池中，通常包括壳体组件、正极片、负极片、隔膜、电解液，正极片、负极片、隔膜和电解液位于壳体组件形成的容纳腔内。其中，根据二次电池的类型不同，该壳体组件可以为铝塑膜或金属壳体组件等，金属壳体组件又可以包括方形壳体组件和圆柱形壳体组件，当壳体组件为金属壳体组件时，通常包括还包括至少一侧设有开口的壳体和用于密封该开口的盖体。不管是哪种类型二次电池，只要其具有的至少一部分粘结层包括本发明第一方面的热熔胶或采用本发明第二方面的制备热熔胶的方法得到的热熔胶，即可理解为包含在本发明第三方面的二次电池的技术范围内，需要说明的是，该粘结层在二次电池中的设置位置并不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择，例如，参考图1理解，可以包括但不限于壳体组件中壳体20和盖体30的连接位置、极耳(未示出)的连接位置、电池极柱31与极耳的连接位置、电池极柱31与集流盘32的连接位置等。
作为一个示例，结合图1～2理解，二次电池可包括壳体20和盖体30，壳体20的至少一侧设有开口21，盖体30通过粘结层10与壳体20密封连接并封闭该开口21。结合本发明前述部分的描述可知，该粘结层的耐电解液性能好、粘结强度高，可以在长期高温高湿环境下保持良好的气密性，能够代替传统的焊接工艺实现圆柱电池盖体和壳体之间的粘接问题，从而既有利于最大化的降低极耳与极柱之间的电阻，同时也没有激光焊等焊接工艺存在的问题，二次电池的安全性更高。
进一步地，二次电池中，壳体20和盖体30之间的粘结层10的厚度不小于0.15mm，可选为0.15mm～0.25mm，例如可以为0.16mm、0.17mm、0.18mm、0.19mm、0.2mm、0.21mm、0.22mm、0.23mm、0.24mm、0.3mm、0.5mm、0.7mm、0.9mm、1.1mm、1.3mm、1.5mm、1.7mm、1.9mm、2.2mm、2.5mm，或可以为以上任何数值所组成的范围等。控制粘结层的厚度在上述所给范围内，可以实现壳体和盖体之间的有效密封并提供较好的粘结强度。
在一些实施例中，正极片可以包括正极集流体以及设置在正极集流体至少一个表面的正极活性物质层，正极活性物质层包括正极活性材料、第一导电剂和第一粘结剂；负极片可以包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面的负极活性物质层，负极活性物质层包括负极活性材料、第二导电剂和第二粘结剂。其中，正极集流体、正极活性材料、负极集流体、负极活性材料、第一导电剂、第一粘结剂、第二导电剂、第二粘结剂和隔膜的具体材质或种类可采用本领域通用的材质或种类，电解液的组成也可以采用本领域的通用组成，本领域技术人员可以根据实际需要灵活选择。
在一些实施例中，二次电池既可以为叠片电池，也可以为卷绕电池，该卷绕电池既可以为方形电池，也可以为圆柱电池，可选地，该二次电池可以为圆柱电池。根据电池类型的不同，正极片、负极片和隔膜既可以层叠布置形成叠片单元，也可以层叠后进行卷绕，形成卷绕体(参考图1中40理解)。
在一些实施例中，二次电池可以组装成电池模块，电池模块所包括的二次电池的数量可以为多个，具体数量可根据电池模块的应用和容量来调节。进一步地，电池模块还可以包括具有容纳空间的封装组件，封装组件可以包括底板、侧板和盖板。
在一些实施例中，上述电池模块还可以组装成电池包，电池包所含电池模块的数量可以根据电池包的应用和容量进行调节。
另外，本发明还提供了一种用电装置，所述用电装置可以包括上述本发明第三方面的二次电池、和/或上述本发明第四方面的电池模块、和/或上述本发明第五方面的电池包。
所述二次电池、电池模块或电池包可以作为该用电装置的电源，也可以作为该用电装置的能量存储单元。该用电装置可以包括但不限于是移动设备(例如手机、笔记本电脑)、电动车辆(例如纯电动车、混合动力电动车、插电式混合动力电动车、电动自行车、电动踏板车、电动高尔夫球车、电动卡车)、电气列车、船舶及卫星、储能系统。
该用电装置可以根据其使用需求来选择二次电池、电池模块或电池包。
图3是作为一个示例的用电装置。该用电装置可以为纯电动车、混合动力电动车、或插电式混合动力电动车。为了满足该用电装置对二次电池的高功率和高能量密度的需求，可以采用电池包或电池模块。
作为另一个示例的用电装置可以是手机、平板电脑、笔记本电脑。该用电装置通常要求轻薄化，可以采用二次电池作为电源。
以下，说明本申请的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本申请，而不能理解为对本申请的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例及对比例：
热熔胶的一般制备方法：按照预定的质量配比将各原料组分加入玻璃反应釜，反应釜温度升高至150～180℃，抽真空进行加热搅拌，搅拌速度100～300rpm，时间10～30min；待完全反应至均匀澄清的液体时，进行过滤，得到热熔胶。
实施例1
采用上述一般方法制备热熔胶，热熔胶的原料组成及质量配比见表1，其中，抗老剂采用2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚；抗氧剂采用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯；非晶态α-烯烃共聚物的分子量为30万左右；马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物(下述内容中简称MA-非晶态α-烯烃共聚物)中，马来酸酐的接枝量为5wt％。
实施例2～10
实施例2～10与实施例1的区别在于，热熔胶中各组分的质量配比不同，详见表1。其中，实施例4中，MA-非晶态α-烯烃共聚物中，马来酸酐的接枝量为30wt％。
对比例1～10、竞品
与实施例1的区别在于，热熔胶的原料组成及各组分的质量配比不同，详见表1。竞品为PUR热熔胶。
热熔胶性能表征：
在相同条件下，对热熔胶的气密性、本体强度、粘结强度和耐电解液性能进行表征测试，测试方法如下，测试结果见表2～4。
1、溶胀率测试：
1)称取一定质量的胶膜，记作M1；
2)将称取的胶膜置于70℃的电解液中浸泡；
3)浸泡完成后取出膜材，用无尘纸将膜材表面的溶剂擦干；
4)静置20分钟后称重，记作M2；
5)计算溶胀率，溶涨率＝(M2-M1)×100％/M1。
2、溶出率测试：
1)称取一定质量的胶膜，记作M1；
2)将称取的胶膜置于70℃的电解液中浸泡；
3)浸泡完成后取出膜材，用无尘纸将膜材表面的溶剂擦干；
4)将膜材浸泡于70℃的DMC溶剂中浸泡24小时；
5)取出膜材，用无尘纸将膜材表面的溶剂擦干；
6)将膜材放入烘箱中预90℃下烘干24小时；
7)将膜材取出称重，记作M2；
8)计算溶出率＝(M2-M1)×100％/M1。
3、本体强度和剥离强度测试方法：
本体强度为热熔胶固化后的拉伸强度，拉伸强度测试方法参照GB/T 1040-1992塑料拉伸试验方法进行；剥离强度测试方法参照GB/T 2790-1995胶粘剂180°剥离强度试验方法进行。
4、气密性测试：
按照如下方式制样：将胶液装入点胶机，将胶液涂覆在圆柱电芯顶盖的外圈上，将顶盖与壳体放入卷封设备卷封，卷封后厚度为0.2mm，随后将卷封后的成品壳体放入水槽做初始的气密性检测，随后将样品放入高温高湿烘箱，条件：85℃/85RH，分别放置3天，7天，10天，15天，30天后，将电芯壳体取出，放入水槽后用0.6MPa气压进行气密性检测。其中，圆柱电芯顶盖壳体卷封结构如图2所示。
表1各实施例、对比例及竞品的原料组成及配比
表2各实施例、对比例及竞品在电解液中的溶出溶胀测试结果
表4各实施例、对比例及竞品在电解液中的气密性测试结果
| 3天 | 7天 | 10天 | 15天 | 20天 | 30天 | |
| 对比例1 | NG | / | / | / | / | / |
| 对比例2 | OK | OK | NG | / | / | / |
| 对比例3 | OK | OK | OK | NG | / | / |
| 对比例4 | OK | OK | OK | NG | / | / |
| 对比例5 | OK | OK | OK | OK | NG | / |
| 对比例6 | OK | OK | NG | / | / | / |
| 对比例7 | OK | OK | OK | OK | OK | NG |
| 对比例8 | OK | OK | NG | / | / | / |
| 对比例9 | OK | OK | NG | / | / | / |
| 对比例10 | OK | OK | OK | NG | / | / |
| 竞品 | NG | / | / | / | / | / |
| 实施例1 | OK | OK | OK | OK | OK | OK |
| 实施例2 | OK | OK | OK | OK | OK | OK |
| 实施例3 | OK | OK | OK | OK | OK | OK |
| 实施例4 | OK | OK | OK | OK | OK | NG |
| 实施例5 | OK | OK | OK | NG | / | / |
| 实施例6 | OK | OK | NG | / | / | / |
| 实施例7 | OK | OK | NG | / | / | / |
| 实施例8 | OK | OK | OK | OK | NG | / |
| 实施例9 | OK | OK | OK | OK | NG | / |
| 实施例10 | OK | OK | OK | OK | OK | NG |
注：OK代表能通过气密性测试，NG代表不通过。
结果与讨论：
综合表1的原料组分配比和表2～4中的测试结果可知，与竞品相比，采用本发明上述实施例的原料配比组成的热熔胶的浸泡电解液中时的溶出溶胀率、胶体浸泡电解液后的力学性能和在电解液下的长期气密性均较好。
而个别对比例(如对比例7)中的热熔胶在电解液的长期气密性虽然也相对可以，但其后期溶胀率相对较大，可达到41.2％；个别对比例(如对比例9和10)中的热熔胶在浸泡于电解液中时的溶出溶胀率低，但其在电解液中的长期气密性相对较差，不能满足10天、15天的气密性需求，尤其是对比例9在浸泡电解液后，胶体的剥离力较小，说明其粘结强度相对较差，整体来看，对比例中的热熔胶组成不易于同时兼顾较好的耐电解液性能、粘结强度和长期气密性。
而从本发明上述实施例的测试结果来看，本发明的热熔胶组成溶出率和溶胀率普遍较低，且在此基础上，也能同时获得相对较高的胶体的剥离力(如实施例1～3)，且能通过15天、甚至是20天或30的气密性检测。其中，相对于实施例1～3：实施例4中的热熔胶能够通过20天的气密性检测但未能通过30天的气密性检测，且初始剥离力较大但在胶体浸泡液电解液10～15天的期间内剥离力衰减相对较快，其原因可能在于马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物中，马来酸酐的接枝量相对于其它实施例较多，增加了胶体的极性，随着胶体在极性电解液中浸泡时间的延长，出现少量溶解，使胶体的粘结强度和气密性有所下降，可选地，以马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的质量为基准，马来酸酐的接枝量可为1wt％～10wt％。实施例5中热熔胶能够通过10天的气密性检测，且初始剥离力较大，在胶体浸泡液电解液15～30天的期间内剥离力衰减较快，其原因可能在于热熔胶中马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的质量占比较高增加了胶体的极性，使胶体的粘结强度和气密性有所下降，可选地，马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比可不大于30wt％，更可选地，马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在热熔胶中的质量占比可不大于10wt％。实施例6中热熔胶气密性相对较差的原因也可能在于马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的质量占比较高；实施例7中热熔胶气密性较差和溶出率相对较高的原因可能在于，乙烯丙烯酸共聚物的质量占比相对较高；实施例8和实施例9中热熔胶气密性相对于实施例1～3较差的原因可能在于增粘树脂的质量占比较高或乙烯丙烯酸共聚物用量较少；实施例10中的热熔胶可以通过20天的气密性检测，综合性能相对较好，其胶体浸泡电解液前后的本体强度和剥离力略低于实施例1～3的原因可能在于增粘树脂的用量相对较少，可选地，热熔胶可以包括30～100重量份的非晶态α-烯烃共聚物、1～70重量份的马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、20～60重量份的乙烯丙烯酸共聚物和20～60重量份的增粘树脂；进一步可选地，热熔胶可以包括90～100重量份的非晶态α-烯烃共聚物、1～30重量份的马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本申请的权利要求和说明书的范围当中。尤其是，只要不存在结构冲突，各个实施例中所提到的各项技术特征均可以任意方式组合起来。本申请并不局限于文中公开的特定实施例，而是包括落入权利要求的范围内的所有技术方案。
Claims (20)
1.一种热熔胶，其特征在于，包括：非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂，其中，所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在所述热熔胶中的质量占比不大于30wt％。
2.根据权利要求1所述的热熔胶，其特征在于，所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在所述热熔胶中的质量占比不大于10wt％，可选为1wt％～10wt％。
3.根据权利要求1所述的热熔胶，其特征在于，还包括质量占比不大于5wt％的助剂，所述助剂包括抗氧剂和/或抗老化剂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热熔胶，其特征在于，包括：30～100重量份的所述非晶态α-烯烃共聚物、1～70重量份的所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、20～60重量份的所述乙烯丙烯酸共聚物和20～60重量份的所述增粘树脂。
5.根据权利要求4所述的热熔胶，其特征在于，包括：1～30重量份的所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物。
6.根据权利要求4所述的热熔胶，其特征在于，包括：90～100重量份的所述非晶态α-烯烃共聚物、1～10重量份的所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物。
7.根据权利要求4所述的热熔胶，其特征在于，还包括：0.1～2重量份的抗氧剂、0.1～1重量份的抗老化剂。
8.根据权利要求1所述的热熔胶，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述非晶态α-烯烃共聚物的分子量不大于100万，可选为30万～100万；
所述非晶态α-烯烃共聚物的玻璃化转变温度为-20℃～-50℃；
以所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物的质量为基准，所述马来酸酐的接枝量为1wt％～10wt％。
9.根据权利要求1所述的热熔胶，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述增粘树脂包括石油树脂和/或氢化石油树脂；
所述增粘树脂的分子量为3000～5000；
所述增粘树脂的玻璃化转变温度为70℃～90℃。
10.根据权利要求9所述的热熔胶，其特征在于，所述石油树脂包括C5石油树脂和/或C9石油树脂。
11.根据权利要求3所述的热熔胶，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述抗氧剂包括N-苯基-β-萘胺、2,6-二叔丁基对甲酚、3-甲基-6-叔丁基苯酚、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的至少之一；
所述抗老化剂包括N-苯基-α-苯胺、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚中的中的至少之一。
12.根据权利要求1所述的热熔胶，其特征在于，满足以下条件中的至少之一：
所述热熔胶在180℃下的熔融粘度为3000mPas～6000mPas；
所述热熔胶的软化温度为140℃～160℃；
所述热熔胶的固化时间为30s～60s；
所述热熔胶的固化后的Shore A硬度为45～65、抗拉强度不小于2MPa，可选为2MPa～5MPa、延伸率为10％～50％。
13.一种制备热熔胶的方法，其特征在于，包括：
将非晶态α-烯烃共聚物、马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物、乙烯丙烯酸共聚物和增粘树脂混合加热，并抽真空、搅拌，
其中，所述马来酸酐接枝改性的非晶态α-烯烃共聚物在所述热熔胶中的质量占比不大于30wt％。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，所述混合还包括：加入助剂，所述助剂在所述热熔胶中的质量占比不大于5wt％。
15.一种二次电池，其特征在于，包括：粘结层，所述粘结层包括权利要求1～12中任一项所述的热熔胶或采用权利要求13～14中任一项所述的方法得到的热熔胶。
16.根据权利要求15所述的二次电池，其特征在于，还包括：
壳体，所述壳体的至少一侧设有开口；
盖体，所述盖体通过所述粘结层与所述壳体密封连接并封闭所述开口。
17.根据权利要求15或16所述的二次电池，其特征在于，所述粘结层的厚度不小于0.15mm，可选为0.15mm～0.25mm。
18.一种电池模块，其特征在于，包括权利要求15～17中任一项所述的二次电池。
19.一种电池包，其特征在于，包括权利要求15～17中任一项所述的二次电池和/或权利要求18中所述的电池模块。
20.一种用电装置，其特征在于，包括权利要求15～17中任一项所述的二次电池、和/或权利要求18中所述的电池模块、和/或权利要求19中所述的电池包。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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