CN115818998B - 一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于海砂淡化领域,具体涉及一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的方法。所述方法基于一种电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统进行,所述系统依次设置初筛模块10、深度除氯模块20和淋洗模块30;所述初筛模块10由提斗传送带11和振动筛砂器12构成;所述深度除氯模块20由电催化脱氯耦合光热蒸发装置21构成;所述淋洗模块30由喷洗脱水一体机31和蓄水池32构成。
Description
技术领域
本发明属于海砂淡化领域,具体涉及一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的方法。
背景技术
海砂作为建筑材料具有成本低廉、储量丰富、开采方便等优点,但是由于长时间在海水中浸泡,其表面附着有一层成分复杂的有机生物质膜,在用作建筑材料时,膜内结合的氯离子缓慢释放会对建筑材料产生严重的腐蚀,导致建材寿命严重下降。因此,在应用海砂之前需要对氯离子进行净化和含量检测,以确保其性能达标。
对于海砂的淡化,现阶段的处理技术有自然堆置法、淡水冲洗法、机械法、混合法和掺加阻锈剂法。然而现存的海砂淡化原理与工艺流程有几点主要问题:(1)以淡水冲洗法为例,该方法为目前工业生产过程中最普遍应用的方法,其缺陷在于耗水量、耗电量大,占地面积大;(2)传统除氯离子的方法无法去除海砂表面生物膜,导致氯离子去除不彻底;(3)由于淡水主要来源于江河淡水或市政淡水,在耗水量、耗电量均巨大的前提下,还带来了生产成本高昂的问题。
综上所述,亟需提出一种新的海砂淡化方案以满足工业化生产的需求。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统和方法。具体技术方案如下。
一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统,所述系统依次设置初筛模块10、深度除氯模块20和淋洗模块30;所述初筛模块10由提斗传送带11和振动筛砂器12构成;所述深度除氯模块20由电催化脱氯耦合光热蒸发装置21构成;所述淋洗模块30由喷洗脱水一体机31和蓄水池32构成。
进一步,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置21包括底部为横向布置的三电极的电解池22,所述电解池22中充满中性的电解液;所述三电极为工作电极、对电极和参比电极;其中工作电极采用碳基底多孔材料并半浸没于电解液中,对电极采用Pt片并浸没于电解液液面下,参比电极为饱和甘汞电极。
进一步,所述工作电极材料为在碳毡表面负载SnO2,所述SnO2表面形貌为多孔花瓣状。
进一步,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置21还包括在所述电解池22顶部设置玻璃板23进行封口,所述玻璃板23的设置角度为20-40°。
一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的方法,利用上述的系统进行操作,具体步骤包括:
步骤1)将原状海砂经提斗传送带送入振动筛砂机进行初筛去除大颗粒杂质;
步骤2)经过初筛的海砂再经提斗传送带送入电催化脱氯耦合光热蒸发装置,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置的工作电极浸没于电解液下的部分将电解液电解以产生臭氧破坏海砂表面的生物膜促使其中氯离子充分释放,所述工作电极露出于电解液上的部分吸收太阳能进行光热转化促进电解液的水分蒸发产生水蒸气,所述水蒸气再在海砂表面液化放热;
步骤3)经过步骤2)操作的海砂再由喷洗脱水一体机进行淋洗,去除溶解氯,所述喷洗脱水一体从蓄水池中取用淡水。
进一步,海砂经臭氧和光热蒸发脱氯的时间为60-100min。
进一步,海砂经喷洗脱水一体机淋洗的次数为1次。
文献资料《淡化海砂用水量的研究》(蔡照贤,福建建材,2020年)和文献资料《海砂淡化关键工艺参数及氯离子含量缓释研究》(王登科,中国建材科技,2022年)分别披露,采用传统的水洗、浸泡、搅拌等工艺处理海砂,至少要水洗海砂3次以上才能达到一个比较理想的除氯效果。
进一步,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置中工作电极由以下方法制备得到:
步骤1)将碳毡浸泡于HNO3溶液中水热50-80℃持续6-10h,取出后依次用乙醇、去离子水、超声清洗并真空干燥;
步骤2)将NaHPO4、NaH2PO4、对甲苯磺酸钠和吡咯单体加入水中,混合均匀后使用计时电流法沉积30-60min,工作电极为预处理过的碳毡,对电极为Pt片,参比电极为饱和甘汞电极,沉积后依次用乙醇、去离子水清洗后加热得到附着有碳纳米线的碳毡;
步骤3)将硫代乙酰胺和四氯化锡充分溶解于异丙醇中,将步骤2)中得到的附着有碳纳米线的碳毡加入异丙醇混合溶液中150-200℃下加热24h,自然冷却后依次用乙醇和去离子水清洗并在60℃下风干10-14h;
步骤4)将步骤3)得到的碳毡在500℃空气氛围下煅烧1-3h,自然冷却后得到附着有SnO2的碳毡电极材料。
进一步,所述方法还包括在合成的SnO2表面沉积血红素。
所述在合成的SnO2表面沉积血红素的方法包括:将NaHPO4、NaH2PO4、氯化血红素溶解到对二甲基亚砜中,并使用计时电流法(CA)沉积30min,工作电极使用附着有SnO2的碳毡,对电极为Pt片电极,参比电极使用Ag/AgCl电极。
有益技术效果。
(1)本发明提供的海砂淡化方法中充分利用太阳能这种清洁能源,在深度除氯模块中的工作电极布置在中性的电解液表面半浸没,可以在进行电解水制臭氧的同时吸收太阳能进行光热转化促进电解液的水分蒸发,通过电解水产生的臭氧破坏海砂表面生物膜以及水蒸气在海砂表面液化放热的协调作用实现深度去除氯离子,节约了水洗海砂的用水量和工艺次数。
(2)海砂在进行深度除氯之后,仅需要淡水一次冲洗即可得到成品淡化砂,与常规的淡水多次浸泡的海砂除氯流程相比节约了大量淡水。原状海砂中氯离子含量为0.0781%,经本发明方法淡化后海砂氯离子含量为0.0391%,经本发明方法淡化后海砂中氯离子含量减少约50%。
(3)深度除氯模块中的工作电极材料使用储量充足、成本低廉的碳毡作为基底,并在其表面负载SnO2作为催化剂,对比其他常见的电解水制臭氧,SnO2具备成本低、储量足、无毒无污染的优点。进一步,在SnO2表面沉积血红素,利用其特殊的锁氧官能团实现对O2分子的吸附,最终改善了化学吸附氧气的性能。
(4)通过在表面负载SnO2实现对碳基底多孔电极改性,以及在催化剂的结构上进行微纳调控实现高效的光热转化效率,进一步发挥良好的蒸发性能。
(5)本发明方法通过电化学方式破坏了海砂表面的生物膜并促使其中氯离子释放,避免了后续成品砂出现氯离子缓释的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍。显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统示意图;
图2为基于本发明的系统进行海砂淡化的流程示意图;
图3为本发明电极阳极材料电镜图(A:原状碳毡CC;B:c沉积聚吡咯后的碳毡CA;C:附着有SnO2的碳毡;比例尺:1μm);
图4为在碳毡上合成不同材料的XRD分析(A:在碳毡上合成SnS2的XRD分析;B:碳毡上附着SnO2的XRD分析);
图5为氯离子含量测定图(A:利用GB/T 14684-2022滴定淡化海砂前后表面氯离子含量变化;B:本发明方法淡化前后上清液电导率的变化);
图6为电催化脱氯耦合光热蒸发装置结构示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
需要说明的是,在本文中,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者装置不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者装置所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括该要素的过程、方法、物品或者装置中还存在另外的相同要素。
如在本说明书中使用的,术语“大约”,典型地表示为所述值的+/-5%,更典型的是所述值的+/-4%,更典型的是所述值的+/-3%,更典型的是所述值的+/-2%,甚至更典型的是所述值的+/-1%,甚至更典型的是所述值的+/-0.5%。
在本说明书中,某些实施方式可能以一种处于某个范围的格式公开。应该理解,这种“处于某个范围”的描述仅仅是为了方便和简洁,且不应该被解释为对所公开范围的僵化限制。因此,范围的描述应该被认为是已经具体地公开了所有可能的子范围以及在此范围内的独立数字值。例如,范围的描述应该被看作已经具体地公开了子范围如从1到3,从1到4,从1到5,从2到4,从2到6,从3到6等,以及此范围内的单独数字,例如1,2,3,4,5和6。无论该范围的广度如何,均适用以上规则。
实施例1
参加图1和图6,本发明的电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统示意图。
具体地,本发明所述的装置依次设置初筛模块10、深度除氯模块20和淋洗模块30;所述初筛模块10由提斗传送带11和振动筛砂器12构成;所述深度除氯模块20由电催化脱氯耦合光热蒸发装置21构成;所述淋洗模块30由喷洗脱水一体机31和蓄水池32构成。
其中,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置21包括底部为横向布置的三电极的电解池22,所述电解池22中充满中性的电解液(例如,电解液可选地为饱和K2SO4溶液);所述三电极为工作电极、对电极和参比电极;其中工作电极采用碳基底多孔材料并半浸没于电解液中,对电极采用Pt片并浸没于电解液液面下,参比电极为饱和甘汞电极。电解池22上方预留有充足空间供提斗传送带11通过,提斗传送带11的位置应尽量靠近工作电极,最大程度上减小阳光遮蔽面积。
所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置21还包括在所述电解池22顶部设置倾斜的玻璃板23进行封口,所述玻璃板23的设置角度为在20-40°范围内变动,其中最优选为30°。倾斜设置的目的是为了使在玻璃板23上液化的水蒸气在重力作用下自然向下流动。
实施例2
参见图2,基于本发明的电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统进行海砂淡化的流程示意图。
1)将原状海砂经提斗传送带送入振动筛砂机进行初筛去除大颗粒杂质;
2)经过初筛的海砂再经提斗传送带送入电催化脱氯耦合光热蒸发装置,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置的工作电极浸没于电解液下的部分将电解液电解以产生臭氧破坏海砂表面的生物膜促使其中氯离子充分释放,所述工作电极露出于电解液上的部分吸收太阳能进行光热转化促进电解液的水分蒸发产生水蒸气,所述水蒸气再在海砂表面液化放热;
3)经过步骤2)操作的海砂再由喷洗脱水一体机进行1次淋洗,去除溶解氯,所述喷洗脱水一体从蓄水池中取用淡水。
本发明经过验证,只要在中性的溶液环境中均能达到最佳的强氧化剂(臭氧的产生),因此电解液的选择不局限于饱和K2SO4溶液。
本发明电催化脱氯耦合光热蒸发装置中的工作电极布置在电解液表面半浸没,可以在进行电解水制臭氧的同时吸收太阳能进行光热转化促进水蒸发,通过电解水产生的臭氧破坏海砂表面生物膜以及水蒸气在海砂表面液化放热、冲刷的共同作用实现深度去除氯离子。
实施例3
工作电极的制备。
⑴碳毡预处理:将2×3cm碳毡浸泡在0.5mol/L的HNO3溶液中水热80℃持续6h,取出后依次用乙醇、去离子水、超声清洗,最后真空干燥。原状碳毡如图3A所示。
⑵电沉积聚吡咯:将NaHPO4、NaH2PO4、对甲苯磺酸钠和吡咯单体加入水中,混合均匀后使用计时电流法(CA)沉积30min,工作电极为预处理过的碳毡,对电极为Pt片,参比电极为饱和甘汞电极。沉积后依次用乙醇、去离子水清洗。最后在管式炉中800℃的N2氛围下加热2h,得到碳纳米线骨架,如图3B所示。
⑶合成SnS2:将硫代乙酰胺和四氯化锡以1:1的比例溶解在异丙醇中,充分溶解后将其倒入反应釜,将附着有碳纳米线的碳毡放入反应釜中并在180℃下加热24h。待反应釜自然冷却至室温后取出碳毡并用乙醇和去离子水清洗,最后在60℃干燥箱中风干12h。
⑷合成SnO2:将带有SnS2的碳毡放在瓷舟中并在管式炉中500℃空气氛围下煅烧2h。自然冷却后得到附着有SnO2的碳毡电极材料,其呈现多孔类花瓣状结构,如图3C所示。
⑸修饰血红素:将NaHPO4、NaH2PO4、氯化血红素溶解到对二甲基亚砜中,并使用计时电流法(CA)沉积30min工作电极使用附着有SnO2的碳毡,对电极为Pt片电极,参比电极使用Ag/AgCl电极。
在产生臭氧的过程中,氧气的生成会和臭氧的产生存在竞争关系,目前最有效的策略就是让氧气分子(O2)“锁在”电极表面。为了进一步提升电极的锁氧能力,本发明将血液中的氧输运载体—血红素修饰在SnO2电极表面,并利用其特殊的锁氧官能团实现对O2分子的吸附,最终改善了化学吸附氧气的性能。
实施例4
碳毡上合成SnS2的XRD分析如图4A所示,显示了在PPy@CF上使用水热法制造的SnS2晶格结构(PDF#23-0677),在发明的材料制备流程中,先在PPy@CF上造出SnS2晶体,之后将样品在管式炉中空气氛围下煅烧使SnS2转化为SnO2。
碳毡上附着SnO2的XRD分析如图4B所示,显示了本发明制得的SnO2晶体结构指向了标准PDF#99-0024的SnO2晶体,这种SnO2具有较强的EOP催化性能。
实施例5
利用本发明的基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统和方法和GB/T14684-2022方法分别滴定淡化海砂前后表面氯离子含量的变化,操作如下。
1)称取5g海砂并放置在本发明的电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统内,持续工作90min后取出海砂。
2)将海砂浸泡在50mL去离子水中,并水浴80℃加热60min,使砂中氯离子充分释放,取出并冷却至室温。(该步骤为根据国标的方法检测海砂表面的氯离子含量)。
3)将烧杯中的海砂过滤掉,向滤液加入1mL 5%的铬酸钾指示剂,使用0.01M的硝酸银标准溶液滴定氯离子含量,滴定终点为溶液中出现砖红色沉淀。
4)空白实验(GB/T 14684-2022):在烧杯中称取50mL去离子水,加入5%铬酸钾指示剂1mL,用0.01M硝酸银标准溶液滴定溶液至出现砖红色沉淀。
表1本发明方法实验结果
上面结合附图对本发明的实施例进行了描述,但是本发明并不局限于上述的具体实施方式,上述的具体实施方式仅仅是示意性的,而不是限制性的,本领域的普通技术人员在本发明的启示下,在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下,还可做出很多形式,这些均属于本发明的保护之内。
Claims (7)
1.一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的系统,其特征在于,所述系统依次设置初筛模块(10)、深度除氯模块(20)和淋洗模块(30);所述初筛模块(10)由提斗传送带(11)和振动筛砂器(12)构成;所述深度除氯模块(20)由电催化脱氯耦合光热蒸发装置(21)构成;所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置(21)包括底部为横向布置的三电极的电解池(22),所述电解池(22)上方预留充足空间供所述提斗传送带(11)通过,所述电解池(22)中充满中性的电解液;所述三电极为工作电极、对电极和参比电极;其中工作电极为在碳毡表面负载表面形貌为多孔花瓣状的SnO2,并进一步在SnO2表面沉积血红素;所述工作电极与所述提斗传送带(11)的位置尽量靠近;将该工作电极半浸没于电解液中,其中露出于电解液上的部分吸收太阳能进行光转化促进电解液的水分蒸发产生水蒸气;对电极采用Pt片并浸没于电解液液面下,参比电极为饱和甘汞电极;所述淋洗模块(30)由喷洗脱水一体机(31)和蓄水池(32)构成。
2.如权利要求1所述的系统,其特征在于,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置(21)还包括在所述电解池(22)顶部设置玻璃板(23)进行封口,所述玻璃板(23)的设置角度为20-40°。
3.一种基于电催化脱氯耦合光热蒸发淡化海砂的方法,其特征在于,利用权利要求1或2所述的系统进行操作,具体步骤包括:
步骤1)将原状海砂经提斗传送带送入振动筛砂机进行初筛去除大颗粒杂质;
步骤2)经过初筛的海砂再经提斗传送带送入电催化脱氯耦合光热蒸发装置,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置的工作电极浸没于电解液下的部分将电解液电解以产生臭氧破坏海砂表面的生物膜促使其中氯离子充分释放,所述工作电极露出于电解液上的部分吸收太阳能进行光热转化促进电解液的水分蒸发产生水蒸气,所述水蒸气再在海砂表面液化放热;
步骤3)经过步骤2)操作的海砂再由喷洗脱水一体机进行淋洗,去除溶解氯,所述喷洗脱水一体从蓄水池中取用淡水。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,海砂经臭氧和光热蒸发脱氯的时间为60-100min。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于,海砂经喷洗脱水一体机淋洗的次数为1次。
6.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述电催化脱氯耦合光热蒸发装置中工作电极由以下方法制备得到:
步骤1)将碳毡浸泡于HNO3溶液中水热50-80℃持续6-10h,取出后依次用乙醇、去离子水、超声清洗并真空干燥;
步骤2)将NaHPO4、NaH2PO4、对甲苯磺酸钠和吡咯单体加入水中,混合均匀后使用计时电流法沉积30-60min,工作电极为预处理过的碳毡,对电极为Pt片沉积后依次用乙醇、去离子水清洗后加热得到附着有碳纳米线的碳毡;
步骤3)将硫代乙酰胺和四氯化锡充分溶解于异丙醇中,将步骤2)中得到的附着有碳纳米线的碳毡加入异丙醇混合溶液中150-200℃下加热24h,自然冷却后依次用乙醇和去离子水清洗并在60℃下风干10-14h;
步骤4)将步骤3)得到的碳毡在500℃空气氛围下煅烧1-3h,自然冷却后得到附着有SnO2的碳毡电极材料。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在合成的SnO2表面沉积血红素,具体方法包括:将NaHPO4、NaH2PO4、氯化血红素溶解到对二甲基亚砜中,并使用计时电流法沉积30min,工作电极使用附着有SnO2的碳毡,对电极为Pt片电极,参比电极使用Ag/AgCl电极。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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