CN115397952A - 由重正链烷烃选择性产生正链烷烃加氢裂化产物 - Google Patents

Abstract

公开了一种由包含重正链烷烃的烃组合物选择性制备加氢裂化的正链烷烃的方法。所述方法通常包括使用包含未硫化的低酸度含贵金属的沸石的加氢裂化催化剂。本发明可用于制备用于各种应用的轻正链烷烃产物，通常包括将烃原料改质以产生燃料、溶剂、润滑剂、化学品和其他含烃组合物，并且更具体地，作为用于乙烯和直链烷基苯产生的原料以及作为喷气燃料和柴油燃料共混物组分。

Description

由重正链烷烃选择性产生正链烷烃加氢裂化产物

相关申请的交叉引用

本申请涉及于2020年4月6日提交的标题为“SELECTIVE PRODUCTION OF N-PARAFFIN HYDROCRACKING PRODUCTS FROM HEAVIER N-PARAFFINS”的美国临时申请序列号63/005,938，并要求其优先权权益，其全部内容通过引用并入本文。

技术领域

本发明涉及一种由包含重正链烷烃的烃组合物选择性制备加氢裂化正链烷烃的方法，特别是通过使用包含未硫化的低酸度含贵金属沸石的加氢裂化催化剂。本发明可用于制备用于各种应用的轻正链烷烃产物，通常包括将烃原料改质以产生燃料、溶剂、润滑剂、化学品和其他含烃组合物，并且更具体地，作为用于乙烯和直链烷基苯产生的原料以及作为喷气燃料和柴油燃料共混物组分。

背景技术

轻正链烷烃产品具有作为溶剂、用于乙烯产生的原料、喷气燃料和柴油燃料共混物组分以及用于直链烷基苯产生的原料的各种应用。正链烷烃的加氢裂化通常以与正链烷烃相当的产率产生支链烷烃。用于此类应用的正链烷烃裂化产物的回收通常需要昂贵的分离步骤。此外，正链烷烃的产率也会由于支链烷烃的形成而降低。

先前的工作已经显示出与使用低酸度分子筛将多支链重烃转化为高辛烷值汽油(美国专利号5,364,997)和用于馏出物的选择性加氢裂化以产生石脑油范围的高辛烷值异链烷烃(美国专利号5,284,985)相关的益处。还报道了负载铂的硼硅酸盐或铝硼硅酸盐沸石为正链烷烃提供高选择性(美国专利申请US 2007/0032692 A1)。

尽管在制备选择性产生某些链烷烃的加氢处理催化剂方面取得了进展，但仍存在对用于制备正链烷烃组合物的催化剂以及制备此类组合物的改进和简化方法的持续需求。

发明内容

本发明总体上提供了一种通过加氢裂化重正链烷烃进料来制备具有所需特性和正链烷烃含量的正链烷烃组合物的新方法。使用为低级正链烷烃产物提供增加的选择性的加氢裂化催化剂进行重正链烷烃进料的加氢裂化。该方法广泛地提供了由重正链烷烃选择性产生加氢裂化正链烷烃，包括使包含重正链烷烃的烃进料与包含未硫化的低酸度含贵金属的沸石的加氢裂化催化剂在加氢裂化条件下接触，以产生包含加氢裂化的正链烷烃的烃产物。在一个方面，加氢裂化催化剂可以是硅铝酸盐，其二氧化硅/氧化铝比的值或范围足以选择性地产生正链烷烃裂化产物，优选正链烷烃产物而非异链烷烃产物。

本发明的目的之一是提高低级正链烷烃产物组合物的产率，其通常也可以为其他加氢处理应用提供较低的资本和操作成本。在某些应用中，还希望提供一种利用更温和的工艺条件并使不希望的副反应最小化的方法。

附图说明

本发明的范围不受随附本公开的任何代表性附图的限制，并且应理解为由本申请的权利要求书来限定。

图1a、图1b、图1c、图1d和图1e显示了使用Pt/USY，SAR＝60加氢裂化催化剂的链烷烃裂化产物的选择性分布，如实施例中所述。

图2a、图2b、图2c、图2d和图2e显示了使用Pt/USY，SAR＝108加氢裂化催化剂的链烷烃裂化产物的选择性分布，如实施例中所述。

图3a、图3b和图3c显示了在Pt/USY，SAR＝60和Pt/USY，SAR＝108之间对于C₆、C₈和C₁₀产物对正链烷烃和支链烷烃裂化产物的选择性的比较，如实施例中所述。

具体实施方式

尽管本文提供了一个或多个方面的说明性实施方案，但所公开的工艺和由其形成的组合物可以使用任何数量的技术来实施。本公开不限于本文说明的说明性或特定实施方案、附图和技术，包括本文说明和描述的任何示例性设计和实施方案，并且可以在所附权利要求的范围及其等效物的全部范围内进行修改。

除非另有说明，否则以下术语、专门用语和定义适用于本公开。如果某一术语在本公开中使用但未在本文中具体定义，则可以应用来自IUPAC Compendium of ChemicalTerminology第2版(1997年)的定义，条件是该定义不与本文中应用的任何其他公开内容或定义冲突，或者不会使应用该定义的任何权利要求不明确或不可行。如果通过引用并入本文的任何文件所提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法相冲突，则应理解本文提供的定义或用法适用。

“元素周期表”是指日期为2007年6月22日的IUPAC元素周期表版本，并且周期表族的编号方案如Chemical and Engineering News,63(5),27(1985)中所述。

“含烃”、“烃”和类似术语是指仅包含碳和氢原子的化合物。其他标识符可用于指示在烃中存在特定基团(如果有的话)(如，卤代烃指示存在一个或多个卤素原子代替烃中等量的氢原子)。

“加氢处理”或“加氢转化”是指其中使含碳原料在较高温度和压力下与氢和催化剂接触的工艺，目的是去除不希望的杂质和/或将原料转化为所需的产品。此类工艺包括但不限于甲烷化、水煤气变换反应、氢化、加氢处理、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢脱芳构化、加氢异构化、加氢脱蜡和加氢裂化，包括选择性加氢裂化。取决于加氢处理的类型和反应条件，加氢处理的产物可以显示出改进的物理性能，诸如改进的粘度、粘度指数、饱和物含量、低温性能、挥发性和去极化。

“加氢裂化”是指其中氢化和脱氢伴随烃的裂化/碎裂的方法，例如将较重的烃转化为较轻的烃，或将芳烃和/或环烷烃转化为非环烷烃。

术语“粘结剂”或“载体”，特别是在术语“催化剂载体”中使用的，是指通常为具有高表面积的固体的常规材料，催化剂材料附着于其上。载体材料可以是惰性的或参与催化反应，并且可以是多孔的或无孔的。典型的催化剂载体包括各种碳、氧化铝、二氧化硅和二氧化硅-氧化铝，例如无定形二氧化硅铝酸盐、沸石、氧化铝-氧化硼、二氧化硅-氧化铝-氧化镁、二氧化硅-氧化铝-二氧化钛和通过向其中添加其他沸石和其他复合氧化物获得的材料。

“分子筛”是指在骨架结构内具有分子尺寸均匀的孔的材料，使得根据分子筛的类型，只有某些分子可以接近分子筛的孔结构，而例如由于分子尺寸和/或反应性而排除其他分子。沸石、结晶磷酸铝和结晶硅磷酸铝是分子筛的代表性实例。

“中间馏分”包括喷气燃料、柴油燃料和煤油，通常具有如下所示的分馏点：

SiO₂/Al₂O₃比值(SAR)由电感耦合等离子体(ICP)元素分析确定。无穷大的SAR意味着沸石中没有铝，即二氧化硅与氧化铝的摩尔比为无穷大。

在本公开中，尽管组合物和方法或工艺通常以“包含”各种组分或步骤的形式描述，但除非另有说明，否则组合物和方法也可以“基本上由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。

术语“一个”、“一种”和“所述”旨在包括多个指代物，例如至少一个。例如，除非另外指明，否则“过渡金属”或“碱金属”的公开内容意在涵盖一种过渡金属或碱金属，或者多于一种过渡金属或碱金属的混合物或组合。

本文的详细说明和权利要求书中的所有数值均由“大约”或“近似”所指示的值来修饰，并且考虑本领域普通技术人员所预期的实验误差和变化。

本发明的方法通过使包含重正链烷烃的烃进料与选择性用于产生此类正链烷烃的加氢裂化催化剂接触，由重正链烷烃选择性地产生加氢裂化的正链烷烃。通常，加氢裂化催化剂包含未硫化的低酸度含贵金属的沸石，而在加氢裂化条件下适于产生包含加氢裂化的正链烷烃的烃产物。

沸石通常可以是具有低酸度的硅铝酸盐，包括低氧化铝含量和/或高二氧化硅/氧化铝比。虽然不具体限于特定的较低值或范围，但沸石二氧化硅/氧化铝比具有足够的值或范围以选择性地产生正链烷烃裂化产物，优选正链烷烃产物而非异链烷烃产物。更具体的可用范围包括二氧化硅/氧化铝比为至少约70、或80、或90、或100、或110、或120的低酸度沸石。沸石可以是不含硼，或者不是硼硅酸盐或铝硼硅酸盐，或者是除硼硅酸盐或铝硼硅酸盐以外的硅铝酸盐。合适沸石的具体实例可以包括选自USY、Beta、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-18、ZSM-20、Y、L或其组合的加氢裂化催化剂。本文提到的有用的沸石在专利文献中有详细描述，例如US 5284985和5364997。

该方法可用于由重正链烷烃产生加氢裂化的正链烷烃组合物，例如，其中所述重正链烷烃包括C₁₂₊正链烷烃，或者主要是C₁₂₊正链烷烃，或者其中C₁₂₊含量大于约50重量％、或60重量％、或70重量％、或80重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％，或为约100重量％。包含重正链烷烃的合适进料不一定受限制，并且可以包括蜡质原料，诸如高分子量费托蜡(Fischer-Tropsch waxes)、加氢裂化器再循环流、瓦斯油和烷烃残油。还可以使用具有高达约30重量％和更高的具有2个或更少烷基取代基的正构和轻度支化的烷烃的进料。

贵金属通常可以包括任何贵金属如铂和钯，以及其他第VIIIA族金属如铱和铑。优选地，贵金属包括铂，或者是铂。

贵金属可以通过任何合适的方法如浸渍或交换到沸石上而结合到催化剂中。贵金属可以以阳离子、阴离子或中性络合物如Pt(NH₃)₄ ²⁺的形式引入，并且发现这种类型的阳离子络合物便于将金属交换到沸石上。贵金属的量合适地为约0.01至约10重量％，通常为约0.1至约2.0重量％。在合成含Pt/硼的β沸石的优选方法中，铂化合物是氢氧化四胺铂。优选用pH中性溶液将贵金属引入催化剂组合物中。

通常优选高水平的贵金属分散体。例如，通过氢化学吸附技术测量铂分散度，并以H/Pt比表示。H/Pt比越高，铂分散度越高。优选地，所得沸石应该具有大于约0.8的H/Pt比。

粘结剂材料也可以与沸石一起使用，诸如二氧化硅、二氧化硅氧化铝、二氧化硅-氧化硼、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、二氧化硅-氧化钍、二氧化硅-氧化铍、二氧化硅-二氧化钛，以及三元组合物，诸如二氧化硅-氧化铝-氧化硼、二氧化硅氧化铝-氧化钍、二氧化硅-氧化铝-氧化锆、二氧化硅-氧化铝氧化镁或二氧化硅-氧化镁-氧化锆。当使用时，粘结剂与沸石的比率通常为约9:1至约1:9，更通常为约3:1至约1:3(按重量计)。

该方法在适用于所用特定催化剂的加氢裂化条件下进行；此类条件通常包括约270℃至约330℃的温度、约200psig至约2000psig的压力和约0.4至约2.0LHSV hr^-1的空速。

该方法通常用具有小于约500ppm硫和小于约50ppm氮的低硫进料进行。优选该方法的进料具有小于约50ppm的硫。优选在与本发明的非硫化的催化剂组合物接触之前未经预先加氢处理的具有小于约500ppm硫的进料。

也可以进行使用常规加氢处理催化剂的加氢处理步骤，以去除氮和硫并使芳烃饱和为环烷烃，而没有显著的沸程转化。合适的加氢处理催化剂通常包含金属加氢组分，通常是第VIA族或第VIIIA族金属。加氢处理通常会改善催化剂性能，并允许采用较低的温度、较高的空速、较低的压力或这些条件的组合。

本发明的方法提供了由以下实施例支持的许多优点，包括与不使用低酸度沸石的加氢裂化催化剂相比，加氢裂化的正链烷烃产物相对于所产生的异链烷烃的提高的分馏产率。例如，当将用于正链烷烃产生的加氢裂化性能与仅在二氧化硅/氧化铝比(SAR)方面不同于低酸度沸石的类似沸石进行比较时，可以实现产物正链烷烃含量的显著提高。虽然不一定限于此，但此类分馏产率的提高可以例如比使用加氢裂化催化剂获得的相应分馏产率高至少约10mol％，所述加氢裂化催化剂的不同之处仅在于沸石二氧化硅/氧化铝比不大于约60。在一些实施方案中，此类分馏产率提高可以甚至例如比使用加氢裂化催化剂获得的相应分馏产率高至少约20、或30、或40、或50、或60、或70、或80、或90、或100mol％，所述加氢裂化催化剂的不同之处仅在于沸石二氧化硅/氧化铝比不大于约60。

实施例

实施例1：制备二氧化硅/氧化铝比(SAR)＝60的Pt/USY沸石所用的USY沸石CBV-760购自Zeolyst。如下进行铂的添加：

将1克CBV-760(来自Zeolyst的FAU沸石)与5克0.148M NH₄OH溶液和6mL DI水一起添加到小瓶中。通过将350mg Pt(NH₃)₄(NO₃)₂溶解在5g 0.148M NH₄OH溶液和32ml H₂O中来制备含铂溶液。将1mL后一种铂溶液添加到含有CVB-760、0.148M NH₄OH溶液和水的小瓶中。

将溶液在室温下静置2-3天，并且然后过滤。将含铂的沸石粉末在烘箱中于90℃下干燥2-4小时，并且然后作为细粉末置于薄玻璃盘中，并在20-40ft³/min的空气流中煅烧至300℃。使用分步加热程序：a)以1℃/min加热至120℃，b)保持2小时，C)以1℃/min加热至300℃，d)保持3小时，e)停止加热并使其冷却至室温。

将催化剂压制成小球，将其粉碎，过筛后得到20-40目大小的固体。

下面提供较低SAR的Pt/USY催化剂的性能：

Pt含量，重量％：0.43

Pt分散度，强，％：52.20

Pt分散度，总计，％：128.20

Al含量，重量％：1.22

Si含量，重量％：44.5

SiO₂/Al₂O₃摩尔比(SAR)：58.5

实施例2：使用Pt/USY(SAR＝60)的选择性分布，如实施例1中所述制备

将制备描述于实施例1中的0.7g催化剂用惰性刚玉稀释并装入由置于炉中的0.035”壁厚的0.25”-OD管组成的反应器中。

通过在250℉下使50cm³/min的N₂流过催化剂床至少2小时来干燥催化剂。通过在大气压下以50cm³/min流动的H₂中加热至600℉并将其在该温度下保持至少1小时来还原催化剂。将反应器冷却至518℉的温度并用氢气加压至1200psig，然后将反应物正十六烷泵送通过反应器。

在一组特定条件(温度、压力、重时空速[WHSV])下达到稳态后，进入产率周期。通过改变WHSV来改变转化率。

图1a至图1e显示了在1200psig和518℉下随转化率变化的异构和正构C₄-C₁₃链烷烃产物的产率。

如图1a至图1e所示，在低于60％的转化率下，以类似的产率形成异构和正构裂化产物。在较高的转化率下，异链烷烃裂化产物的产率占优势。表A中给出了正十六烷转化率为50％时的产率；正链烷烃裂化产物与异链烷烃裂化产物的产率比通常低于1。这种催化剂不适合选择性产生轻正链烷烃。

表A：在正十六烷转化率为50％时的摩尔分数，其中Pt/USY，SAR＝

60(1200psig，518℉)

通常，使用本实施例的催化剂，异链烷烃和正链烷烃裂化产物的产率在低于60％的转化率下是相似的，但在较高的转化率下异链烷烃产率占优势。

实施例3：SAR＝108的Pt/USY沸石的制备

将3g高二氧化硅FAU沸石(Tosoh产品385HUA，SAR＝100标称值)置于装有18cc水和15g 0.148M NH₄OH的小瓶中。然后添加3g二硝酸四胺铂溶液[通过将0.286g二硝酸四胺铂(Aesar，49重量％Pt)溶解在24.5g水和4.1g 0.148M NH₄OH溶液中制备]，并将反应混合物在室温下放置3天。

然后过滤收集固体，并用50cc水分3份洗涤。真空干燥后，将固体转移到烘箱中并在90℃下干燥2小时。然后将固体薄薄地铺在Pyrex盘上，并根据实施例1中描述的程序煅烧。

将催化剂压制成小球，将其粉碎，过筛后得到20-40目大小的固体。

下面提供高SAR Pt/USY催化剂的性质：

Pt含量，重量％：0.472

Pt分散度，强，％：70.2

Pt分散度，总计，％：117.4

Al含量，重量％：0.739

Si含量，重量％：41.6

SiO₂/Al₂O₃摩尔比(SAR)：108

实施例4：使用Pt/USY(SAR＝108)的选择性分布，如实施例3中所述制备

将制备描述于实施例3中的0.7g催化剂用惰性刚玉稀释并装入由置于炉中的0.035”壁厚的0.25”OD管组成的反应器中。如实施例1所示，干燥并还原催化剂。实验在1200psig下进行，通过改变WHSV来改变转化率，但因为该催化剂的活性较低，需要更高的温度(626对518℉)来获得类似于实施例2所示的转化率范围。

图2a至图2e显示在1200psig和626℉下随转化率变化的异构和正构C4-C13链烷烃产物的产率。

如图2a至图2e所示，在所有转化率下，正链烷烃的产率显著高于相应的异链烷烃，与用Pt/USY，SAR＝60获得的选择性形成鲜明对比，说明了正链烷烃裂化产物的选择性形成。表B中给出了正十六烷转化率为50％时的产率；对于给定的碳数，n:i比大于1。由此表明了Pt/USY，SAR＝108用于选择性产生正链烷烃的优势。

表B：在正十六烷转化率为51％时的摩尔产率分数，其中Pt/USY，SAR＝105(1200psig，626℉)

通常，对于该实施例的催化剂，即包含在低酸度(即高SAR)USY沸石上的Pt的催化剂，正链烷烃裂化产物占优势，并且后者的选择性产生值得注意。

也可以通过在给定的碳数的同一图上绘制每种催化剂的正构裂化产物和支化裂化产物各自的异构体产率，在两种催化剂之间比较对正构裂化产物和支化裂化产物的选择性。图3a至图3c中所示的C₆、C₈和C₁₀物质的代表性结果表明，在给定的转化率下，正链烷烃裂化产物的产率在Pt/USY、SAR＝108的情况下高得多(表明更大的选择性)，但是两种催化剂的支化链烷烃裂化产物的产率和选择性是相似的。

实施例5：Pt/SiO₂催化剂的制备

向1.22g Cabosil M5热解法二氧化硅(杂质<5ppm)中添加1.22g二硝酸四胺铂溶液；通过将0.286克二硝酸四胺铂(Aesar；49重量％Pt)添加到24.5克水和4.1克0.148MNH₄OH溶液中来制备后一种溶液。添加额外的4.2克水，但在温和混合下逐渐增加，以实现初始湿度。

在薄Pyrex板上制备催化剂，使得其然后可以直接干燥和煅烧，如对其他2种催化剂所述(参见实施例1和3)。

下面提供Pt/SiO₂催化剂的性质：

Pt含量，重量％：0.480

Pt分散度，强，％：37.2

Pt分散度，总计，％：62.3

实施例6：在实施例5中制备的催化剂存在下的正十六烷反应性。

将制备描述于实施例5中的0.7g催化剂用惰性刚玉稀释并装入由置于炉中的0.035”壁厚的0.25”-OD管组成的反应器中。如实施例3所示，干燥并还原催化剂。

实验在1200psig、WHSV＝0.97和两个温度：518℉和536℉下进行。在所有情况下，正十六烷的转化率低于2％，表明Pt/SiO₂催化剂的活性低于实施例3和4中所述的催化剂。

在随后的实验中，将四氢化萘在1200psig、518℉和WHSV＝10(即，比正十六烷实验所用的条件更温和得多的条件)下进料到反应器中，产生顺式和反式十氢化萘的完全氢化，表明Pt/SiO₂催化剂的高氢化活性。

从该实施例中可以看出，在与实施例2和4中使用的条件相当的条件下，Pt/SiO₂对正十六烷的转化具有非常低的活性。因此，选择性正链烷烃裂化产物的形成需要负载在低酸度(高SAR)沸石上的铂。尽管Pt/SiO₂具有高氢化活性，但它不催化选择性正链烷烃产生，这表明需要包含负载在低酸性沸石上的铂的催化剂来催化选择性产生正链烷烃裂化产物。

实施例7：Pt/ZSM-12催化剂的制备

将2克ZEO217样品(购自Zeolyst的ZSM-12结构)煅烧以去除有机模板，并且然后装入装有12克水和20克0.148M NH4OH溶液的小瓶中。将二硝酸四胺铂溶液(2克)添加到小瓶中。通过将0.286克二硝酸四胺铂(Aesar；49重量％Pt)溶解在24.5克水和4.1克0.148MNH4OH溶液中以提供缓冲来制备二硝酸四胺铂溶液。如果所有的Pt都终止在沸石上，则1克该溶液提供具有0.5重量％负载的催化剂。

使内容物在室温下静置2天。然后过滤收集固体，并用50cc水分3份洗涤。真空干燥后，然后将固体转移到90℃的烘箱中并干燥2小时。然后将固体薄薄地铺在Pyrex盘上，并根据以下程序煅烧：在1℃/分钟的正向空气流中将温度升高至120℃；然后在该温度下保持2小时；并且然后再次以相同的速率，将温度升高至300℃并保持3小时。

下面提供Pt/ZSM-12催化剂的性质：

Pt含量，重量％：0.447

Pt分散度，强，％：29.5

Pt分散度，总计，％：70.0

Al含量，重量％：0.701

Si含量，重量％：44.8

SiO₂/Al₂O₃摩尔比(SAR)：115

实施例8：在实施例7中制备的催化剂存在下的正十六烷反应性。

将制备描述于实施例7中的0.7g催化剂用惰性刚玉稀释并装入由置于炉中的0.035”壁厚的0.25”OD管组成的反应器中。如实施例3所示，干燥并还原催化剂。

实验在1200psig、WHSV＝1.0和518℉的温度下进行。正十六烷的转化率为76％，这显著高于前述Pt/SiO₂和Pt/USY催化剂。因此，Pt/ZSM-12催化剂比Pt/SiO₂和Pt/USY催化剂活性高得多，并且对正链烷烃裂化产物具有选择性。

从该实施例中可以看出，在与实施例2和4中所用条件相当的条件下，Pt/ZSM-12对正十六烷的转化具有高活性。因此，似乎选择性正链烷烃裂化产物的形成需要负载在低酸度(高SAR)沸石上的铂。如上所述，尽管Pt/SiO₂催化剂具有高氢化活性，但它不催化选择性正链烷烃产生，这表明需要包含负载在低酸度沸石上的铂的催化剂如Pt/ZSM-12催化剂来催化选择性产生正链烷烃裂化产物。

为避免疑问，本申请涉及以下编号段落中描述的主题：

1.一种用于由重正链烷烃选择性产生加氢裂化正链烷烃的方法，其包括使包含重正链烷烃的烃原料与包含未硫化的低酸度含贵金属的沸石的加氢裂化催化剂在加氢裂化条件下接触，以产生包含加氢裂化的正链烷烃的烃产物。

2.如段落1所述的方法，其中所述沸石是硅铝酸盐。

3.如段落1所述的方法，其中所述沸石是具有低氧化铝含量和/或高二氧化硅/氧化铝比的硅铝酸盐。

4.根据段落2或3所述的方法，其中所述沸石二氧化硅/氧化铝比具有足够的值或范围以选择性地产生正链烷烃裂化产物，优选正链烷烃产物而非异链烷烃产物。

5.根据段落2或3所述的方法，其中所述沸石二氧化硅/氧化铝比为至少约70、或80、或90、或100、或110、或120。

6.根据段落1至5所述的方法，其中所述沸石是不含硼，或者不是硼硅酸盐或铝硼硅酸盐，或者是除硼硅酸盐或铝硼硅酸盐以外的硅铝酸盐。

7.根据段落1至6所述的方法，其中所述沸石是选自USY、Beta、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-18、ZSM-20、Y、L或其组合的硅铝酸盐沸石加氢裂化催化剂。

8.如段落7所述的方法，其中所述沸石选自USY和ZSM-12或其组合。

9.根据段落1至8所述的方法，其中所述重正链烷烃包括C₁₂₊正链烷烃，或者主要是C₁₂₊正链烷烃，或者其中C₁₂₊含量大于约50重量％、或60重量％、或70重量％、或80重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％，或为约100重量％。

10.根据段落1至9所述的方法，其中所述贵金属包括铂。

11.根据段落1至10所述的方法，其中所述加氢裂化条件包括约270℃至约330℃的温度、约200psig至约2000psig范围内的压力和约0.4至约2.0LHSV hr^-1范围内的空速。

12.根据段落1至11所述的方法，其中加氢裂化的正链烷烃产物的分馏产率比使用加氢裂化催化剂获得的相应分馏产率高至少约10mol％，所述加氢裂化催化剂的不同之处仅在于沸石二氧化硅/氧化铝比不大于约60。

13.根据段落12所述的方法，其中加氢裂化的正链烷烃产物的所述分馏产率高至少约20、或30、或40、或50、或60、或70、或80、或90、或100mol％。

14.未硫化的低酸度含贵金属的沸石用于根据如段落1至13所述的方法由重正链烷烃选择性产生加氢裂化的正链烷烃的用途。

15.根据段落14所述的未硫化的低酸度含贵金属的沸石的用途，其中所述沸石是选自USY、Beta、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-18、ZSM-20、Y、L或其组合的硅铝酸盐沸石加氢裂化催化剂。

16.根据段落14所述的未硫化的低酸度含贵金属的沸石的用途，其中所述沸石是选自USY和ZSM-12或其组合的硅铝酸盐沸石加氢裂化催化剂。

17.一种加氢裂化的正链烷烃组合物，其根据如段落1至13所述的方法产生。

关于本发明和公开内容的范围的附加细节可以由所附权利要求书确定。

本发明的一个或多个实施方案的上述描述主要是为了说明的目的，应该认识到可以使用仍然包含本发明的本质的变化。在确定本发明的范围时，应该参考以下权利要求。

为了美国专利实践的目的，以及在其他专利局允许的情况下，在本发明的前述描述和本申请的任何其他部分中引用的所有专利和出版物通过引用并入到本文中，达到其中包含的任何信息与前述公开一致和/或补充前述公开的程度。

Claims (17)

1.一种用于由重正链烷烃选择性产生加氢裂化正链烷烃的方法，其包括使包含重正链烷烃的烃原料与包含未硫化的低酸度含贵金属的沸石的加氢裂化催化剂在加氢裂化条件下接触，以产生包含加氢裂化的正链烷烃的烃产物。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石是硅铝酸盐。

3.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石是具有低氧化铝含量和/或高二氧化硅/氧化铝比的硅铝酸盐。

4.如权利要求2所述的方法，其中所述沸石二氧化硅/氧化铝比具有足够的值或范围以选择性地产生正链烷烃裂化产物，优选正链烷烃产物而非异链烷烃产物。

5.如权利要求2所述的方法，其中所述沸石二氧化硅/氧化铝比为至少约70、或80、或90、或100、或110、或120。

6.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石是不含硼，或者不是硼硅酸盐或铝硼硅酸盐，或者是除硼硅酸盐或铝硼硅酸盐以外的硅铝酸盐。

7.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石是选自USY、Beta、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-18、ZSM-20、Y、L或其组合的硅铝酸盐沸石加氢裂化催化剂。

8.如权利要求7所述的方法，其中所述沸石选自USY和ZSM-12或其组合。

9.如权利要求1所述的方法，其中所述重正链烷烃包括C₁₂₊正链烷烃，或者主要是C₁₂₊正链烷烃，或者其中C₁₂₊含量大于约50重量％、或60重量％、或70重量％、或80重量％、或90重量％、或95重量％、或98重量％，或为约100重量％。

10.如权利要求1所述的方法，其中所述贵金属包括铂。

11.如权利要求1所述的方法，其中所述加氢裂化条件包括约270℃至约330℃的温度、约200psig至约2000psig范围内的压力和约0.4至约2.0LHSV hr^-1范围内的空速。

12.如权利要求1所述的方法，其中加氢裂化的正链烷烃产物的分馏产率比使用加氢裂化催化剂获得的相应分馏产率高至少约10mol％，所述加氢裂化催化剂的不同之处仅在于沸石二氧化硅/氧化铝比不大于约60。

13.如权利要求12所述的方法，其中加氢裂化的正链烷烃产物的所述分馏产率高至少约20、或30、或40、或50、或60、或70、或80、或90、或100mol％。

14.未硫化的低酸度含贵金属的沸石用于根据如权利要求1所述的方法由重正链烷烃选择性产生加氢裂化的正链烷烃的用途。

15.根据权利要求14所述的未硫化的低酸度含贵金属的沸石的用途，其中所述沸石是选自USY、Beta、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-18、ZSM-20、Y、L或其组合的硅铝酸盐沸石加氢裂化催化剂。

16.根据权利要求14所述的未硫化的低酸度含贵金属的沸石的用途，其中所述沸石是选自USY和ZSM-12或其组合的硅铝酸盐沸石加氢裂化催化剂。

17.一种加氢裂化的正链烷烃组合物，其根据如权利要求1所述的方法产生。

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