CN115201304B - 一种CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极的制备方法及其应用 - Google Patents
一种CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极的制备方法及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种CuNPs‑5‑Br‑PADMA/ITO电极的制备方法,包括以下步骤:(1)Cu2+‑5‑Br‑PADMA络合物的制备;(2)修饰电极的制备:电极的清洗;溶液的涤涂;电极的制备:在NaCl溶液中,利用循环伏安法将ITO玻璃电极上的Cu2+‑5‑Br‑PADMA络合物在原位进行还原,取出电极冲洗干净,晾干备用。本发明还公开了所述电极在葡萄糖检测中的应用,以铂丝电极为对电极,CuNPs‑5‑Br‑PADMA/ITO电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,以NaOH溶液为测量底液进行检测。所述电极在用于葡萄糖检测时,具有检出限低,线性范围宽,检测灵敏的优点,可用于微量葡萄糖的检测。
Description
技术领域
本发明属于电化学技术领域,具体涉及一种铜修饰电极的制备方法及其应用。
背景技术
葡萄糖的测量在许多领域有着非常重要的应用,例如在环境科学、临床医学、食品分析、生物药学等领域极为的重要。医学方面,葡萄糖测定的研究有利于对糖尿病的控制。到目前,测定葡萄糖浓度的方法主要有荧光检测法、分光光度法、毛细管电泳法、高效液相色谱法等。分光光度法检测葡萄糖时,优点在于仪器简单、操作便利、应用范围广,缺点在于准确度的不高。荧光检测法试剂用量少、快速便捷、重复使用,缺点是寿命不长、信号的重复性不好。高效液相色谱法选择性好,操作自动化、灵敏度高,缺点是分析时间长、成本高。电化学传感器利用各种修饰电极将葡萄糖氧化或还原,产生电信号的测量方法。因其本身特点具有灵敏度较高、线性范围较宽、响应时间较短、制备成本低并且可直接在线检测等优良点,因此在电化学方面制作葡萄糖各类传感器己经成为研究热点之一。现有技术中,采用不同电极进行葡萄糖检测时,其线性范围和最低检出限见表1。
表1 现有技术中电化学检测的线性范围和最低检
纳米材料特点是具有较大的比表面积、传递电子能力良好,可用以提高检测测定葡萄糖的灵敏度。纳米铜离子具有尺寸小、比表面积大、生物兼容性等特点,作为电极材料能加大电子传输速率。同时纳米铜制备简单,因其独特的纳米结构,对许多活性物质具有较强的电催化活性。吡啶偶氮类新型的显色剂有着其配位原子均是为N原子,且仅能与一些亲N金属离子的反应特点。
目前,葡萄糖传感器大多数采用葡萄糖氧化酶的修饰电极法,但是由于葡萄糖氧化酶不稳定很容易丧失活性且电子传递速率也较慢,且固定的葡萄糖氧化酶在电极上的电子传送出现了明显抑制作用现象,因此这些所构建的电化学传感的灵敏度较低。近些年,非酶传感器纳米铜修饰电极研究越来越广泛,如马真真等构建了基于立方纳米氧化亚铜修饰电极的安培型葡萄糖生物传感器的制备及其性能的研究,该传感器对葡萄糖有较高的催化作用。何世伟等离子液体掺杂聚苯胺膜修饰玻碳电极,该传感器灵敏度高。
发明内容
针对现有技术的缺陷,本发明提供一种CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极的制备方法,利用吡啶偶氮类显色剂的优点制备纳米铜修饰电极,同时提供该电极在葡萄糖检测领域的应用。
一种CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)Cu2+-5-Br-PADMA络合物的制备:取氯化铜溶液,向其中加入pH=5.3的HAc-NaAc缓冲溶液和5-Br-PADAT乙醇溶液,混合均匀,加水调节,得到Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液;
(2)修饰电极的制备:
(21)电极的清洗:清洗ITO玻璃电极,室温晾干,备用;
(22)溶液的涤涂:取步骤(1)制备得到的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液滴在ITO玻璃电极的导电面上,晾干;
(23)电极的制备:在NaCl溶液中,利用循环伏安法将ITO玻璃电极上的Cu2+-5-Br-PADMA络合物在原位进行还原,取出电极用超纯水冲洗干净,室温晾干备用,得到CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极。
优选地,步骤(1)中,得到5×10-4-2×10-3 mol/L 的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液。
优选地,步骤(1)中,得到1×10-3 mol/L 的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液。
优选地,所述氯化铜溶液的浓度为1×10-3 -1×10-2mol/L;所述5-Br-PADAT乙醇溶液的浓度为1×10-2-1×10-3mol/L。
优选地,步骤(21)所述电极的清洗具体如下:先置于丙酮中超声3-8分钟,将电极表面的丙酮冲洗干净;然后置于无水乙醇中超声3-8分钟,再重新清洗干净:最后置于超纯水中超声3-8分钟,室温晾干,备用。
优选地,步骤(23)中循环伏安法具体如下:在NaCl溶液中,控制电压在0.4-0.8V,扫速50-100 mV/s,循环伏安扫描10-20圈。
优选地,所述NaCl溶液的浓度为0.1-0.15mol/L。
所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,所述应用为:
A. 以铂丝电极为对电极,CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,NaOH溶液为测量底液;
B. 取至少5份NaOH溶液,向其中分别加入葡萄糖标准溶液,形成不同浓度的检测标准液;所述检测标准液中葡萄糖的浓度范围为6.0×10-8~1.0×10-6mol/L;
C. 以-0.61 V为检测电位,检测不同浓度的检测标准液的响应电流,以葡萄糖的浓度为横坐标,响应电流为纵坐标,得出标准曲线方程;
D. 将待测样品溶液加入NaOH溶液中,检测其响应电流,将得到的响应电流代入步骤C得到的标准曲线方程中,经换算,即可得到检测样品中葡萄糖的浓度。
优选地,所述NaOH溶液的浓度为0.1-0.15mol/L。
优选地,步骤B中取5份NaOH溶液,不同浓度的检测标准液中葡萄糖的浓度分别为6.0×10-8 mol/L、2.5×10-7 mol/L、4.8×10-7 mol/L、7.0×10-7 mol/L、1.0×10-6 mol/L。
本发明中5-Br-PADMA为2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺,是一种吡啶偶氮类显色剂。
本发明的优点:
本发明制备的CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极,在用于葡萄糖检测时,具有检出限低,线性范围宽,检测灵敏的优点,可用于微量葡萄糖的检测。
附图说明
图1 对比例1和实施例3的CV图;
图2 对比例1和实施例3的电极上的电沉积产物的扫描电镜图;
图3 实施例3的电极上的电沉积产物的能谱图;
图4 实施例3的电极上的电沉积产物的XRD谱图;
图5葡萄糖在不同电极上的CV图;
图6 标准曲线方程图。
具体实施方式
本发明实施例中5-Br-PADAT乙醇溶液是通过如下方法制备的:称取固体显色剂5-Br-PADMA于烧杯中,加入乙醇使其溶解,并用电热套进行加热,至微沸时,停止加热后待冷却至室温后,将上层清液倾倒于容量瓶中;重复上述过程到显色剂全部溶解为止,摇匀定容。
实施例1
一种CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)Cu2+-5-Br-PADMA络合物的制备:取0.5 mL 1×10-2mol/L氯化铜溶液于10 mL离心管中,向其中加入2 mL pH=5.3的HAc-NaAc缓冲溶液和1 mL 1×10-2 mol/L的5-Br-PADAT乙醇溶液,混合均匀,加水定容,得到0.5×10-3 mol/L 的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液;
(2)修饰电极的制备:
(21)电极的清洗:先置于丙酮中超声3分钟,将电极表面的丙酮冲洗干净;然后置于无水乙醇中超声3分钟,再重新清洗干净:最后置于超纯水中超声3分钟,室温晾干,备用;
(22)溶液的滴涂:用微量进样器取步骤(1)制备得到的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液20微升滴在ITO玻璃电极的导电面上,晾干;
(23)电极的制备:在0.1 mol/L NaCl溶液中,控制电压在0.4-0.8V,扫速50 mV/s,利用循环伏安法循环伏安扫描20圈将ITO玻璃电极上的Cu2+-5-Br-PADMA络合物在原位进行还原,取出电极用超纯水冲洗干净,室温晾干备用,得到CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极。
实施例2
一种CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)Cu2+-5-Br-PADMA络合物的制备:取1.5 mL 1×10-2mol/L氯化铜溶液于10 mL离心管中,向其中加入2 mL pH=5.3的HAc-NaAc缓冲溶液和3 mL 1×10-2 mol/L的5-Br-PADAT乙醇溶液,混合均匀,加水定容,得到1.5×10-3 mol/L 的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液;
(2)修饰电极的制备:
(21)电极的清洗:先置于丙酮中超声8分钟,将电极表面的冲洗干净表面的丙酮;然后置于无水乙醇中超声8分钟,再重新清洗干净:最后置于超纯水中超声8分钟,室温晾干,备用;
(22)溶液的滴涂:用微量进样器取步骤(1)制备得到的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液5微升滴在ITO玻璃电极的导电面上,晾干;
(23)电极的制备:在0.15 mol/L NaCl溶液中,控制电压在0.4-0.8V,扫速100 mV/s,利用循环伏安法循环伏安扫描10圈将ITO玻璃电极上的Cu2+-5-Br-PADMA络合物在原位进行还原,取出电极用超纯水冲洗干净,室温晾干备用,得到CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极。
实施例3
一种CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)Cu2+-5-Br-PADMA络合物的制备:取1mL 1×10-2 mol/L氯化铜溶液,向其中加入2mL pH=5.3的HAc-NaAc缓冲溶液和2mL 1×10-2 mol/L 5-Br-PADAT乙醇溶液,混合均匀,用水定容至10mL,得到1×10-3 mol/L 的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液;
(2)修饰电极的制备:
(21)电极的清洗:先置于丙酮中超声5分钟,将电极表面的冲洗干净表面的丙酮;然后置于无水乙醇中超声5分钟,再重新清洗干净:最后置于超纯水中超声5分钟,室温晾干,备用;
(22)溶液的涤涂:用微量进样器取步骤(1)制备得到的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液10微升滴在ITO玻璃电极的导电面上,晾干;
(23)电极的制备:在0.1 mol/L NaCl溶液中,控制电压在0.4-0.8V,扫速100 mV/s,利用循环伏安法循环伏安扫描10圈将ITO玻璃电极上的Cu2+-5-Br-PADMA络合物在原位进行还原,取出电极用超纯水冲洗干净,室温晾干备用,得到CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极。
对比例1
一种CuNPs/ ITO电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)电极的清洗:将电极先置于丙酮中超声5分钟,将电极表面的冲洗干净表面的丙酮;然后置于无水乙醇中超声5分钟,再重新清洗干净:最后置于超纯水中超声5分钟,室温晾干,备用;
(2)溶液的涤涂:用微量进样器取10微升 1×10-3 mol/L的氯化铜溶液滴在ITO玻璃电极的导电面上,晾干;
(3)电极的制备:在0.1 mol/L NaCl溶液中,控制电压在0.4-0.8V,扫速100 mV/s,利用循环伏安法循环伏安扫描10圈,取出电极用超纯水冲洗干净,室温晾干备用,得到CuNPs/ ITO电极。
对比例2
一种5-Br-PADAT / ITO电极的制备方法,包括以下步骤:
(1)电极的清洗:将电极先置于丙酮中超声5分钟,将电极表面的冲洗干净表面的丙酮;然后置于无水乙醇中超声5分钟,再重新清洗干净:最后置于超纯水中超声5分钟,室温晾干,备用;
(2)溶液的涤涂:用微量进样器取10微升 1×10-3 mol/L的5-Br-PADAT乙醇溶液滴在ITO玻璃电极的导电面上,晾干;
(3)电极的制备:在0.1 mol/L NaCl溶液中,控制电压在0.4-0.8V,扫速100 mV/s,利用循环伏安法循环伏安扫描10圈,取出电极用超纯水冲洗干净,室温晾干备用,得到5-Br-PADAT / ITO电极。
性能检测
一. 电化学循环伏安图
将对比例1和实施例3中运用循环伏安法的电沉积图如图1所示。其中,图1中A为0.1 mol/L NaCl溶液中,对比例1中Cu2+/ ITO电化学循环伏安图;图1中B为0.1 mol/L NaCl溶液中,实施例3中Cu2+-5-Br-PADMA/ITO电化学循环伏安图。
由图1可知,在没有添加显色剂情况下(图1中A),可以看到-0.53V处呈现出现铜的1个还原峰,同时在-0.51 V处有铜的1个氧化峰。
随着沉积的不断进行下去,电极上的纳米铜不断地增多,还原峰电流逐渐降低。加入显色剂后(图1中B),在第一圈后,可以观察到在-0.61 V与-0.13 V处存在两个还原峰,其中-0.61 V处该还原峰是络合物中二价的铜还原为一价铜,从图中可以看到此峰,是因为络合物沉积在电极表面,阻碍了电子传质;而在-0.13 V处还原峰显著下降,沉积进行过程中,一价铜离子转变为单质铜,从图中也可以看出此峰。随着扫描不断地进行下去,纳米铜沉积到电极表面后,由于晶体的存在使得铜还原过电位逐渐降低,电位在正移至 -0.41 V和 +0.1 V处形成的还原峰峰形明显,此处出现的峰形则可以进一步说明,铜离子与显色剂相结合牢固。
Cu2+的价电子层排布为[Ar]3d,铜离子中具有未充满的d轨道,易接受来自外界配体的电子对,然而5-Br-PADMA显色剂分子中,其中的吡啶环上的苯环5位氨基上、N原子及偶氮基团的N原子等均含有孤对电子,因而二者在发生反应时可以形成具有较高稳定性的配合物。
二. 表征
(1)场发射扫描电子显微镜表征
对比例1和实施例3制备得到的电极上的电沉积产物做场发射扫描电子显微镜表征见图2。
CuNPs/ITO电极中,有小颗粒纳米铜严重团聚的现象,在进行扫描时放大,见图2中A。由图2中A可知此颗粒平均粒径大约为1000 nm,为微米级的球状结构。由图2中B和图2中C为CuNPs-5-Br-PADMA/ITO在不同倍镜下的SEM图。图2中C显示,CuNPs-5-Br-PADMA/ITO呈现半花瓣状与完整花瓣状,铜与显色剂结合后,可看到许多折叠迹象,表面积明显增大,有许多折叠痕迹。这也可用于解释为何此修饰电极催化检出限如此低。
对照图2中A和图2中C可看到,随着显色剂的加入后形成的新传感器,呈现出来的纳米铜尺寸不但减小,呈片形、花瓣状和扁平状,且颗粒明显增多,纳米材料的优越性质也由此显著表达。
(2)能谱分析:
对实施例3制备得到的电极上的电沉积产物做能谱图,见图3。
由图3和可知,在能谱图中明显可看出纳米铜的存在,说明本发明提供的制备方法是可行的,样品为目标产物。
(3)X-射线衍射分析:
对实施例3制备得到的电极上的电沉积产物做X-射线衍射分析,见图4。
由图4可知,可以观察看出,在55-60°范围内的峰对应标准谱图(JCPDS1-1255)中面心立方结构晶体铜的(200)晶面,并无显著氧化物的衍射峰出现,由此可以确定该样品为纳米铜。
三. 修饰电极的电化学行为
在0.1 mol/L NaOH溶液为催化条件下,实施例3制备得到的修饰电极催化1×10-7 mol/L浓度葡萄糖的循环伏安曲线,以裸电极、对比例1和对比例2制备的电极作为对比。
其中,图5中A为裸电极与实施例3的CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO的循环伏安图;图5中B为对比例1的Cu/ITO电极与实施例3的CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO的循环伏安图;图5中C为对比例2的 5-Br-PADAT / ITO电极与实施例3的CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO的循环伏安图;
由图5中A可知,裸电极与CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO进行比较,可明显看出CuNPs-5-Br-PADMA/ITO有明显的还原峰且电流变化明显,而裸电极无明显的电流变化和还原峰。
由图5中B可知,CuNPs-5-Br-PADMA/ITO电极与Cu/ITO修饰电极进行比较,可发现单纯铜电极有不明显的电流变化与还原峰,说明单纯铜电极对葡萄糖有较弱的催化活性,而CuNPs-5-Br-PADMA/ITO修饰电极有明显的电流变化和还原峰,由此处两者的电流变化可得单纯铜是具有催化性的,但是CuNPs-5-Br-PADMA/ITO效果更好。因此显色剂的加入有利于控制纳米铜的沉积速率,使形成的纳米铜的尺寸更小,比表面积增大,使得CuNPs-5-Br-PADMA/ITO催化的过电位降低,还原峰电流变大。
由图5中C可知,葡萄糖被单纯显色剂电极与CuNPs-5-Br-PADMA/ITO电极催化,前者没有电流变化和还原峰,而后者有明显的电流变化与还原峰,说明显色剂对葡萄糖没有催化活性,而CuNPs-5-Br-PADMA/ITO催化性能明显。
对比三组图示,可知CuNPs-5-Br-PADMA/ITO电极的催化性能明显优于Cus/ITO电极和5-Br-PADAT / ITO电极。说明目标修饰电极具有很好的催化活性。
四. 选择性和稳定性的测定
选用实施例3制备的CuNPs-5-Br-PADMA/ITO电极,在对其干扰影响测定时,在含有1×10-7mol/L葡萄糖溶液、0.1 mol/LNaOH电解液中,检验了一些可能共存的无机离子及物质对葡萄糖的影响,在±5%的误差范围内,加入1500倍的NO3 -、Cl-、K+、Na+、500倍的Mg2+、SO4 2-、H2PO4 1、3倍的草酸、抗坏血酸、尿酸 、柠檬酸,在采用CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO检测葡萄糖是均对实验无干扰。
使用了同一支CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO对1×10-7mol/L葡萄糖连续平行的进行了测定5次,得出其还原峰电流大小值的相对偏差为2.9%。
接下来同一批规格的电极、同一环境和条件下制备5支CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO,测得其还原峰的相对偏差数为3.6 %。
最后再将实施例3制备的电极置于4 ℃条件下保存5天后,测定上述的相同浓度的葡萄糖,此时的响应电流下降了,数值是3.9 %,因此本发明提供的CuNPs-5-Br-PADMA/ITO电极表现出良好的重现性与稳定性。
实施例4
本发明实施例所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,所述应用为:
A. 以铂丝电极为对电极,CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,0.1mol/L NaOH溶液为测量底液;
B. 取至少5份NaOH溶液,向其中分别加入葡萄糖标准溶液,形成不同浓度的检测标准液;所述检测标准液中葡萄糖的浓度范围为6.0×10-8~1.0×10-6mol/L;
C. 以 -0.61 V为检测电位,检测不同浓度的检测标准液的响应电流,以葡萄糖的浓度为横坐标,响应电流为纵坐标,得出标准曲线方程;
D. 将待测样品溶液加入NaOH溶液中,检测其响应电流,将得到的响应电流代入步骤C得到的标准曲线方程中,经换算,即可得到检测样品中葡萄糖的浓度。
优选地,所述NaOH溶液的浓度为0.1-0.15mol/L。
优选地,步骤B中取5份NaOH溶液,不同浓度的检测标准液中葡萄糖的浓度分别为6.0×10-8 mol/L、2.5×10-7 mol/L、4.8×10-7 mol/L、7.0×10-7 mol/L、1.0×10-6 mol/L。
实施例5
葡萄糖的检测:
实施例3制备得到的CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,所述应用为:
A. 以铂丝电极为对电极,CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,0.1mol/L NaOH溶液为测量底液;
B. 取5份0.1mol/L NaOH溶液,向其中分别加入葡萄糖标准溶液,形成不同浓度的检测标准液;所述检测标准液中葡萄糖的浓度分别为6.0×10-8 mol/L、2.5×10-7 mol/L、4.8×10-7 mol/L、7.0×10-7 mol/L、1.0×10-6 mol/L;
C. 检测不同浓度的检测标准液的响应电流,以葡萄糖的浓度为横坐标,响应电流为纵坐标,得出标准曲线方程I(μA)=2.7291+2.0000 c (μmol/L),相关系数R=0.9992,见图6;
D. 待测样品溶液溶于0.1mol/L NaOH溶液中,检测其响应电流,将得到的响应电流代入步骤C得到的标准曲线方程中,经换算,即可得到检测样品中葡萄糖的浓度。
以11 次空白测量值标准偏差的3倍除以工作曲线斜率计算得葡萄糖的检出限(3Sb)为3.00×10-8 mol/L,响应电流(ipa)与其浓度(c)在6.0×10-8 mol/L~1.0×10-6 mol/L的范围内有良好的线形关系。
可见,与现有技术相比,本发明提供的CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极用于测定葡萄糖具有线性范围宽、检出限低等特点,检测更灵敏。
实施例6
样品检测:
在上述实施例5的基础上,对不同浓度葡萄糖口服溶液进行样品加标回收实验,并计算回收率,结果见下表2。
表2 样品溶液中葡萄糖的的测定
可见,葡萄糖的回收率在95.0 %左右内,说明本发明提供的方法可有效用于测定其他试样中葡萄糖的实际含量。
Claims (9)
1.CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:所述应用为:
A. 以铂丝电极为对电极,CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,NaOH溶液为测量底液;
B. 取至少5份NaOH溶液,向其中分别加入葡萄糖标准溶液,形成不同浓度的检测标准液;所述检测标准液中葡萄糖的浓度范围为6.0×10-8~1.0×10-6mol/L;
C. 以-0.61 V为检测电位,检测不同浓度的检测标准液的响应电流,以葡萄糖的浓度为横坐标,响应电流为纵坐标,得出标准曲线方程;
D. 将待测样品溶液加入NaOH溶液中,检测其响应电流,将得到的响应电流代入步骤C得到的标准曲线方程中,经换算,即可得到检测样品中葡萄糖的浓度;
其中,所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极是通过以下方法制备得到的:
(1)Cu2+-5-Br-PADMA络合物的制备:取氯化铜溶液,向其中加入pH=5.3的HAc-NaAc缓冲溶液和5-Br-PADAT乙醇溶液,混合均匀,加水调节,得到Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液;
(2)修饰电极的制备:
(21)电极的清洗:清洗ITO玻璃电极,室温晾干,备用;
(22)溶液的涤涂:取步骤(1)制备得到的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液滴在ITO玻璃电极的导电面上,晾干;
(23)电极的制备:在NaCl溶液中,利用循环伏安法将ITO玻璃电极上的Cu2+-5-Br-PADMA络合物在原位进行还原,取出电极用超纯水冲洗干净,室温晾干备用,得到CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极。
2.根据权利要求1所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:步骤(1)中,得到5×10-4-2×10-3 mol/L 的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液。
3.根据权利要求2所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:步骤(1)中,得到1×10-3 mol/L 的Cu2+-5-Br-PADMA络合物溶液。
4.根据权利要求3所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:所述氯化铜溶液的浓度为1×10-3 -1×10-2mol/L;所述5-Br-PADAT乙醇溶液的浓度为1×10-3-1×10-2 mol/L。
5.根据权利要求1所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:步骤(21)所述电极的清洗具体如下:先置于丙酮中超声3-8分钟,将电极表面丙酮的冲洗干净;然后置于无水乙醇中超声3-8分钟,再重新清洗干净:最后置于超纯水中超声3-8分钟,室温晾干,备用。
6.根据权利要求1所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:步骤(23)中循环伏安法具体如下:在NaCl溶液中,控制电压在0.4-0.8V,扫速50-100mV/s,循环伏安扫描10-20圈。
7.根据权利要求1所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:所述NaCl溶液的浓度为0.1-0.15mol/L。
8.根据权利要求1所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:所述NaOH溶液的浓度为0.1-0.15mol/L。
9.根据权利要求8所述CuNPs-5-Br-PADMA/ ITO电极在葡萄糖检测中的应用,其特征在于:步骤B中取5份NaOH溶液,不同浓度的检测标准液中葡萄糖的浓度分别为6.0×10-8 mol/L、2.5×10-7 mol/L、4.8×10-7 mol/L、7.0×10-7 mol/L、1.0×10-6 mol/L。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0859229A1 (en) * | 1997-02-10 | 1998-08-19 | Gist-Brocades B.V. | Detection of analytes using electrochemistry |
CN102520035A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-06-27 | 上海大学 | 氧化铜-石墨烯纳米复合物修饰电极的制备方法及修饰电极在测定葡萄糖中的应用 |
CN107422010A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-12-01 | 重庆科技学院 | 一种新型无酶葡萄糖传感器 |
CN107991371A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-05-04 | 东北电力大学 | 氧化铜非酶葡萄糖电化学传感器 |
CN108414599A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-08-17 | 武汉大学 | 铜纳米颗粒无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法 |
CN110927230A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-27 | 西安文理学院 | 一种Pt(IV)-5-CN-PADAT络合物/其修饰电极/电化学传感器和其应用 |
CN111751419A (zh) * | 2019-03-27 | 2020-10-09 | 天津大学 | 一种三维石墨烯负载铜纳米复合材料及其在修饰电极和葡萄糖检测中的应用 |
WO2021148952A1 (en) * | 2020-01-21 | 2021-07-29 | University Of Colombo | Nonenzymatic electrochemical sensors |
WO2022062409A1 (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | 江苏大学 | 一种无酶葡萄糖传感器及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11474067B2 (en) * | 2018-11-07 | 2022-10-18 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Detection of serum methionine and glucose by graphite pencil electrode |
-
2022
- 2022-07-13 CN CN202210820912.8A patent/CN115201304B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0859229A1 (en) * | 1997-02-10 | 1998-08-19 | Gist-Brocades B.V. | Detection of analytes using electrochemistry |
CN102520035A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-06-27 | 上海大学 | 氧化铜-石墨烯纳米复合物修饰电极的制备方法及修饰电极在测定葡萄糖中的应用 |
CN107422010A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-12-01 | 重庆科技学院 | 一种新型无酶葡萄糖传感器 |
CN107991371A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-05-04 | 东北电力大学 | 氧化铜非酶葡萄糖电化学传感器 |
CN108414599A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-08-17 | 武汉大学 | 铜纳米颗粒无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法 |
CN111751419A (zh) * | 2019-03-27 | 2020-10-09 | 天津大学 | 一种三维石墨烯负载铜纳米复合材料及其在修饰电极和葡萄糖检测中的应用 |
CN110927230A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-27 | 西安文理学院 | 一种Pt(IV)-5-CN-PADAT络合物/其修饰电极/电化学传感器和其应用 |
WO2021148952A1 (en) * | 2020-01-21 | 2021-07-29 | University Of Colombo | Nonenzymatic electrochemical sensors |
WO2022062409A1 (zh) * | 2020-09-24 | 2022-03-31 | 江苏大学 | 一种无酶葡萄糖传感器及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
催化极谱法测定痕量铑(Ⅲ);霍燕燕 等;理化检验(化学分册);第49卷(第04期);第391-393页 * |
基于吡啶偶氮胺类试剂-金属络合物电沉积构筑的纳米电化学传感研究;中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑;中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑(第12期);第20、47-51页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115201304A (zh) | 2022-10-18 |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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