CN115073763B - 混合配体构筑的镉(ii)配位聚合物、制备方法及其应用 - Google Patents

混合配体构筑的镉(ii)配位聚合物、制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种混合配体构筑的镉(II)配位聚合物的制备方法及其应用，该镉(II)配位聚合物的化学式为[Cd3L2(datrz)(H2O)3]，配体H3L为4‑(2′，3′‑二羧基苯氧基)苯甲酸，配体datrz为3,5‑二氨基‑1,2,4‑三氮唑，该镉(II)配位聚合物的分子式为：C32H25N5O17Cd3，该配合物属于三斜晶系，空间群为Pī；在该空间群Pī中，不对称单元包含三个晶体学独立的Cd2+离子(Cd1、Cd2、Cd3)、一个datrz分子、两个不同的L3‑配体(L3‑I和L3‑II)和三个配位水分子(O15、O16、O17)。该镉(II)配位聚合物应用于荧光检测ClO‑，具有高灵敏度、高选择性及优异的抗干扰性能。

Description

混合配体构筑的镉(II)配位聚合物、制备方法及其应用
技术领域
本发明属于过渡金属配合物材料领域，具体涉及一种混合配体构筑的镉(II)配位聚合物、制备方法及其应用。
背景技术
次氯酸盐(ClO-)是一种强氧化剂，广泛应用于自来水杀菌、漂烫、除臭等各种生产工艺。原则上必须严格控制自来水中游离余氯的含量。因为含量过低的次氯酸盐不能有效杀灭自来水中的病原菌和病毒。此外，残留次氯酸盐含量过高的水会产生大量有害副产物，如三卤甲烷等，对公众健康构成极大威胁。特别是过量的残留次氯酸盐可能通过生物富集在人体内积累，这会破坏蛋白质和DNA，导致一些疾病，包括心血管疾病、肺损伤、骨关节炎，甚至癌症。因此，必须控制和监测自来水和其他生命系统中次氯酸盐的浓度。迄今为止，次氯酸盐测定的发展取得了重大进展。已经开发了多种分析方法，包括化学发光(原子吸收光谱、拉曼光谱等)、电化学(毛细管电泳等)来识别次氯酸盐。其中，荧光传感以其操作简单、成本低、灵敏度高等优点越来越受到关注。虽然已经开发了各种荧光材料作为次氯酸盐的荧光检测平台，如碳点、荧光素染料、氮化碳量子点等，但是，利用低成本荧光传感器有效检测次氯酸盐仍然是一个挑战。
发明内容
基于此，本发明的目的在于公开一种混合配体构筑的镉(II)配位聚合物的制备方法及其应用，该镉(II)配位聚合物应用于荧光检测ClO-，具有高灵敏度、高选择性及优异的抗干扰性能。
一种混合配体构筑的镉(II)配位聚合物，该镉(II)配位聚合物的化学式为[Cd3L2(datrz)(H2O)3]，配体H3L为4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸，配体datrz为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑，该镉(II)配位聚合物的分子式为：C32H25N5O17Cd3，该配合物属于三斜晶系，空间群为Pī；在该空间群Pī中，不对称单元包含三个晶体学独立的Cd2+离子(Cd1、Cd2、Cd3)、一个datrz分子、两个不同的L3-配体(L3-I和L3-II)和三个配位水分子(O15、O16、O17)，每个Cd1位于八面体配位中心，赤道位置由来自3个L3-配体的四个羧基氧原子(O2d、O4d、O7、O14e)占据，轴向位置被三唑氮原子(N1)和配位水分子(O15)占据O15-Cd1-N1角为170.78(1)°；每个Cd2被来自4个L3-配体的5个羧基氧原子(O3c、O4d、O5d、O6、O10)和两个配位水分子(O16、O17)包围，形成五角双锥几何结构；Cd3与Cd1都位于八面体配位中心，但配位环境不同；Cd3被来自4个不同的L3-配体的6个羧基氧原子所包围(O2a、O9f、O10f、O11、O13b、O14b)；Cd-O键长为O-Cd-O/N的键角为52.25(1)°-170.78(1)°。
L3-I和L3-II中的两个苯环之间的二面角分别为83.76(1)°，81.59(1)°。
在其中一实施例中，6个Cd2+原子(两个Cd1，两个Cd2和两个Cd3原子)由8个L3-配体连接，形成一个[Cd6(COO)10]六核团簇；最短的Cd-Cd距离为
在其中一实施例中，相邻的六核团簇被L3-II分子连接为沿a轴延伸的一维链，此一维链被L3-I和L3-II分子拓展，得到最终的二维层网络。
在其中一实施例中，所述镉(II)配位聚合物的二维层通过层间π…π堆积作用组装成三维超分子框架，其中，质心距离为
在其中一实施例中，所述镉(II)配位聚合物具有一个(3,4,4,5,6)5连接的节点网的(43)(44·62)(45·64·8)(45·6)(47·66·82)拓扑结构。
在其中一实施例中，所述镉(II)配位聚合物中的datrz配体的氨基并未参与配位。
所述的混合配体构筑的镉(II)配位聚合物的制备方法，包括如下步骤：将Cd(Ac)2·2H2O(8.0mg，0.03mmol)、4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸(9.1mg，0.03mmol)、3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑(3.0mg，0.03mmol)和蒸馏水(6mL)密封在20mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在120℃下加热72h。自然冷却至室温后，得到镉(II)配位聚合物的无色块状晶体，以Cd(II)计算的产率为52％。
所述的混合配体构筑的镉(II)配位聚合物作为荧光传感器对于ClO-荧光检测的应用：首先将2mg镉(II)配位聚合物研磨浸入2mL去离子水中，超声处理30min，然后静置老化24h，制备镉(II)配位聚合物-H2O稳定的悬浮液；随着ClO-浓度的增加，镉(II)配位聚合物-H2O悬浮液的发射强度逐渐下降。
在其中一实施例中，所述的混合配体构筑的镉(II)配位聚合物作为荧光传感器对于ClO-荧光检测的应用，在ClO-为0-50μM的浓度范围内时，镉(II)配位聚合物-H2O悬浮液在430nm处的相对荧光发射强度与ClO-的浓度430nm呈较好的线性关系，R2＝0.9957。
在其中一实施例中，所述的混合配体构筑的镉(II)配位聚合物作为荧光传感器对于ClO-荧光检测的应用，淬灭系数KSV值为1.01×104M-1，检测限为0.18μM。
本发明提供了一种用于传感应用的多响应荧光混合配体构筑的镉(II)配位聚合物[Cd3L2(datrz)(H2O)3]，镉(II)配位聚合物采用半刚性三羧酸4-(2',3'-二羧基苯氧基)苯甲酸(H3L)和辅助配体3,5-二氨基-1,2,4-三唑(H2datrz)的巧妙合成。荧光探索表明，所述镉(II)配位聚合物的可以发出以485nm为中心的蓝光，这归因于基于配体的发射。在传感研究方面，所述镉(II)配位聚合物的可作为荧光传感器通过荧光关闭过程检测ClO-，检测限可达0.18μM。进一步的研究表明，三唑配体的-NH2基团与ClO-的O原子之间的NH···O-Cl氢键在体系中起关键作用，这些氢键作为有机配体与ClO-之间能量转移的桥梁，干扰了原始配位聚合物的能量转移路径(即基于4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸配体的荧光发射)，从而引发荧光猝灭现象。
附图说明
图1是本实施例中的配位聚合物1的晶体结构示意图，其中，(a)非对称单元；(b)[Cd6(COO)10]六核簇；(c)二维层；(d)沿a轴三维超分子框架；(e)配位聚合物1的拓扑(a：x，y，z-1；b：x+1，y，z+1；c：-x+1，-y+2，-z+2；d：x-1，y，z-1；e：x，y，z+1；f：-x+1，-y+2，-z+1)。
图2是配位聚合物1中Cd1的配位环境(a:x,y,z-1；b:x+1,y,z+1；c:-x+1,-y+2,-z+2；d:x-1,y,z-1；e:x,y,z+1；f:-x+1,-y+2,-z+1)和配位几何结构示意图。
图3是配位聚合物1中Cd2的配位环境和配位几何结构示意图。
图4是配位聚合物1中Cd3的配位环境和配位几何结构示意图。
图5是配位聚合物1中4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸配体的配位情况示意图。
图6是配位聚合物1的粉末X-射线衍射谱(PXRD)图。
图7是配位聚合物1的红外光谱。
图8a是配位聚合物1在不同pH的水中浸泡24h后的PXRD图谱。
图8b是配位聚合物1的热重图。
图9是配位聚合物1的固体荧光激发与发射图谱。
图10a是配位聚合物1在不同阴离子水溶液(10-3mol/L)的荧光强度。
图10b是配位聚合物1在不同浓度ClO-水溶液中的荧光发射光谱。
图10c是ClO-低浓度的线性关系。
图10d是竞争性实验(荧光强度由2mL中2mL配位聚合物1的荧光强度进行归一化；(激发波长为300nm；狭缝宽度0.5nm)。
图11是配位聚合物1检测ClO-前后的粉末X-射线衍射谱图。
图12是ClO-的紫外-可见吸收图与配位聚合物1的激发光谱重叠情况。
图13是配位聚合物1检测ClO-前后的红外图。
图14是ClO-检测前后配位聚合物1的N 1s XPS图谱。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
所用试剂均为分析级，商业购买，无需进一步纯化。粉末X-射线衍射(PXRD)图谱在Rigaku/mini flex-600型衍射仪Cu-Kα辐射上测定。元素分析(C，H，N)在PerkinElmer 2400LS II元素分析仪上进行实验。傅里叶变换红外(FT-IR)光谱在TENSOR27分光光度计上测定。紫外-可见(UV-vis)吸收光谱由U-3900H分光光度计进行实验绘制。荧光测量于室温下使用FLS 1000荧光/磷光分光光度计进行。在加热速率为10℃·min-1的STA 449F5仪器上研究了热重(TG)行为。
1.镉(II)配位聚合物(化学式为[Cd3L2(datrz)(H2O)3]，后简称配位聚合物1)的合成
将Cd(Ac)2·2H2O(8.0mg，0.03mmol)、4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸(H3L)(9.1mg，0.03mmol)、3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑(datrz)(3.0mg，0.03mmol)和蒸馏水(6mL)密封在20mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在120℃下加热72h。自然冷却至室温后，得到混合配体构筑的配位聚合物1的无色块状晶体，产率为52％(以Cd(II)计算)。分子式为：C32H25N5O17Cd3。元素分析理论值C 35.30，H 2.30，N 6.43％。实验值：C 35.18，H 2.21，N6.46％。红外光谱(KBr，cm-1)：3445w，2989w，2866w，1629m，1553s，1383s，1238s，1168m，860m，756w，703w，643w，484w。
2.配位聚合物1的晶体结构测定
配位聚合物1的单晶X射线衍射数据是在布鲁克D8 QUEST ECO衍射仪上测试的，Mo-Kα辐射通过SHELXT程序解析了结构和精修，并以Olex2程序包作为图形界面。所有非氢原子均采用各向异性参数进行解析，CCDC号为2114300。配位聚合物1的单晶数据可通过www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.从剑桥晶体学数据中心获取。最终获得配位聚合物1的晶体学数据数据，请参见表1。
表1
单晶结构分析表明，配位聚合物1属于三斜Pī空间群。不对称单元包含三个晶体学独立的Cd2+离子(Cd1、Cd2、Cd3)、一个datrz分子、两个不同的L3-配体(L3-I和L3-II)和三个配位水分子(O15、O16、O17)(图1a)。如图2-4所示，每个Cd1位于八面体配位中心，赤道位置由来自3个L3-配体的四个羧基氧原子(O2d、O4d、O7、O14e)占据，轴向位置被三唑氮原子(N1)和配位水分子(O15)占据。轴向位置略有变形，其中O15-Cd1-N1角为170.78(1)°。每个Cd2被来自4个L3-配体的5个羧基氧原子(O3c、O4d、O5d、O6、O10)和两个配位水分子(O16、O17)包围，形成五角双锥几何结构。Cd3与Cd1相似，都位于八面体配位中心，但具体配位环境与Cd1不同。Cd3被来自4个不同的L3-配体的6个羧基氧原子所包围(O2a、O9f、O10f、O11、O13b、O14b)。Cd-O键长为O-Cd-O/N的键角范围为52.25(1)°-170.78(1)°。两种类型的L3-配体采用不同的配位模式如图5。L3-I和L3-II中的两个苯环之间的二面角分别为83.76(1)°，81.59(1)°，体现了L3-配体的半刚性性质。
如图1b所示，6个Cd2+原子(两个Cd1，2个Cd2和两个Cd3原子)由8个L3-配体连接，形成一个[Cd6(COO)10]六核团簇。最短的Cd-Cd距离为 相邻的六核团簇被L3-II分子连接为沿a轴延伸的一维链，此一维链被L3-I和L3-II分子拓展，得到最终的二维层网络(图1c)。值得注意的是，datrz配体对此二维网络的构筑并无实际贡献，它起到使Cd1离子配位饱和的作用。从拓扑的角度来看，配位聚合物1的二维框架可以简化为一个(3,4,4,5,6)5连接的节点网，拓扑符号为(43)(44·62)(45·64·8)(45·6)(47·66·82)(图1e)。配位聚合物1的二维层通过层间π…π堆积作用，进一步组装成三维超分子框架(质心距离为)(图1d)。
对合成的配位聚合物1的进行了粉末X-射线衍射图谱，实验峰与单晶X-射线模拟结果吻合良好，表明配位聚合物1晶体为纯相(图6)。配位聚合物1的FT-IR光谱显示了羧基在1629cm-1处的伸缩振动峰，表明H3L配体完全脱质子并与Cd离子配位。此外，在3335cm-1处的特征峰值对应于氨基的拉伸振动。在12389cm-1和756cm-1处的峰值分别归属为C-N与N-H的伸缩振动。FT-IR结果进一步证实了配位聚合物1中datrz配体的氨基并未参与配位(图7)。
3.水热稳定性
化学稳定性和热稳定性对于一个材料的应用是最基本的要求，因此我们研究了配位聚合物1的化学稳定性和热稳定性情况。如图8a所示，配位聚合物1于室温下在不同pH(3-11)的水中浸泡24小时后的PXRD模式与原始样品相同，表明配位聚合物1在酸和碱水溶液中框架结构保持稳定。这些结果表明配位聚合物1在水中具有良好的稳定性。此外，我们还研究了1在25～800℃的空气中的热稳定性(图8b)。热重曲线显示，在25-210℃范围内，5％的重量损失对应于三个配位水分子的失去(理论计算结果为4.96％)。该框架在温度达到350℃时仍保持稳定，证明配位聚合物1具有良好的热稳定性。800℃时的残渣对应于镉离子的氧化物CdO(理论值：35.38％；实验值：35％)。以上结果表明配位聚合物1具有很好的化学稳定性和热力学稳定性。
4.固体荧光特性
众所周知，由芳香配体构筑的配位聚合物通常具有良好的光物理性质，因此已被用作多种客体的荧光传感器。其中，4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸就是一种典型的有机荧光配体。如图9所示，在390nm的激发下，配体4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸在440nm处有一个宽发射带，这归因于配体的π*→π和/或π*→n跃迁。因此我们还研究了配位聚合物1在室温下的固体光物理性质。如图9所示，与4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸配体相比，在相同的激发波长下，配位聚合物1的发射带红移至485nm，发射出蓝光。考虑到Cd(II)d10电子构型，配位聚合物1的发射应归因于基于配体的发光，红移应归因于Cd原子配位对多羧酸配体的荧光性质的干扰。
5.ClO-的荧光传感
基于配位聚合物1较好的光物理性质、优异的水稳定性以及结构中未配位—NH2的存在，我们继续探究其对于ClO-荧光传感的应用潜能。首先将2mg配位聚合物1研磨浸入2mL去离子水中，超声处理30min，然后静置老化24h，制备1-H2O稳定的悬浮液。如图10b所示，随着ClO-浓度的增加，1-H2O悬浮液的发射强度逐渐下降。加入650μM ClO-后，最初荧光发射强度降低约98％。利用3δ/KSV公式研究了ClO-对于配位聚合物1的荧光淬灭效率。如图10c所示，在ClO-低浓度范围内(0→50μM)，1-H2O悬浮液在430nm处的相对荧光发射强度(I0/I)与ClO-的浓度430nm呈较好的线性关系(R2＝0.9957)，说明配位聚合物1可以定量测定ClO-。此外，淬灭系数KSV值为1.01×104M-1，通过3δ/KSV计算出的相应检测限为0.18μM(其中δ表示10个空白样品的平均标准差)。与之前文献报道的一些数据相比，配位聚合物1对于ClO-较高的猝灭系数、较宽的线性范围和较低的检测限证明配位聚合物1是一种高效的ClO-的荧光传感器。
为了研究配位聚合物1对ClO-的选择性，我们还测试了配位聚合物1对其它常见阴离子的荧光响应情况。从图10a可以看出，在相同的测试条件下，其它阴离子如AcO-、Br-、Cl-、F-、I-、NO3 -、SO4 2-、SCN-等对于1-H2O悬浮液的荧光强度没有产生明显的影响。此外，在其它干扰阴离子存在时，测试了对ClO-的荧光响应。从图10d可以看出，即使在十倍当量的干扰阴离子共存下，对ClO-的荧光淬灭效应几乎没有影响，说明配位聚合物1对于ClO-的荧光检测具有非常好的选择性和抗干扰能力。综上所述，配位聚合物1作为荧光传感器对于ClO-的荧光检测具有高灵敏度、高选择性和优异的抗干扰能力，是优异的ClO-的荧光传感材料。
6.可能的荧光传感机制
为了揭示配位聚合物1对ClO-的荧光传感机制，我们进行了系统的实验探究。首先，我们发现配位聚合物1在ClO-检测前后的PXRD图谱一致(图11)，说明配位聚合物1对ClO-的荧光传感并不是由于1的结构变化。其次，ClO-是一种非荧光化合物，没有光吸收。因此，ClO-和配位聚合物1的紫外-可见吸收光谱没有重叠(图12)，因此也可以排除ClO-和配位聚合物1之间的光诱导共振能量转移机制(resonance energy transfer)。此外，众所周知，ClO-是一种重要的氧化剂，在大多数ClO-传感体系中，荧光传感器一般充当还原剂。因此，为了验证其是否为类似的氧化还原的传感机制，我们进行了如下实验研究：如图13所示，与原始样品的FT-IR光谱相比，ClO-检测后的配位聚合物1的FT-IR没有出现新的峰，也没有任何峰的消失，此结果证明三唑配体-NH2基团完好无损。为进一步验证该结论，我们测试了ClO-检测前后配位聚合物1的N 1s XPS图谱。如图14所示，检测ClO-前配位聚合物1在399.7eV和400.9eV处有两个明显的峰，对应于配位聚合物1中三唑配体上的N原子。与此相比，检测ClO-后配位聚合物1样品中N1s的结合能没有发生明显变化(≦0.2eV)。这些结果进一步证明，在ClO-水溶液中，三唑配体中的-NH2没有被氧化成-NO2。
除了基于氧化还原机制外，—NH2功能化荧光探针用于ClO-检测的另一个机制为ClO-和有机配体之间的自由-NH2间发生氢键作用(N-H…O-Cl)，该氢键的形成扰乱了原始配位聚合物中的能量转移路径，导致荧光猝灭。基于以上讨论，我们推测三唑配体的-NH2上的H原子与ClO-的O原子之间可能形成N-H···O-Cl氢键。这些氢键作为有机配体与ClO-之间能量转移的桥梁，干扰了原始配位聚合物1的能量转移路径(即基于4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸配体的荧光发射)，从而引发荧光猝灭现象。XPS图谱中N1s结合能(≦0.2eV)的微小增加可能就是由于-NH2与ClO-之间形成的氢键引起的。为了深入了解该荧光淬灭体系的动力学机制，我们收集了时间分辨的荧光衰变曲线。从图14可以看出，在ClO-(0.02mM和0.2mM)存在下，配位聚合物1悬液的荧光衰减图与空白样品的荧光衰减图一致，说明ClO-引起的荧光淬灭过程是静态的。
综上所述，在溶剂热条件下我们成功制备了一例基于荧光三羧酸4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸的二维Cd(II)配位聚合物材料，并对其进行了结构表征与性能测试。所制备的配位聚合物1具有较好的水稳定性和良好的热稳定性，可作为ClO-的传感材料，显示高灵敏度、高选择性及优异的抗干扰性能。该荧光传感体系具有较宽的线性范围(0→50μM)和较低的检测限(0.18μM)。详细的机理研究表明，三唑配体的-NH2基团与ClO-的O原子之间的氢键在对ClO-传感过程中起着关键作用。本工作拓展了稳定的荧光配位聚合物材料在水溶液体系中对阴离子检测的应用。
对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种混合配体构筑的镉II配位聚合物，其特征在于，该镉II配位聚合物的化学式为[Cd3L2(datrz)(H2O)3]，配体H3L为4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸，配体datrz为3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑，该镉II配位聚合物的分子式为：C32H25N5O17Cd3，该配合物属于三斜晶系，空间群为Pī；在该空间群Pī中，不对称单元包含三个晶体学独立的Cd2+离子Cd1、Cd2、Cd3、一个datrz分子、两个不同的L3-配体L3-I和L3-II和三个配位水分子O15、O16、O17；每个Cd1位于八面体配位中心，赤道位置由来自3个L3-配体的四个羧基氧原子O2d、O4d、O7、O14e占据，轴向位置被三唑氮原子N1和配位水分子O15占据，O15-Cd1-N1角为170.78(1)°；每个Cd2被来自4个L3-配体的5个羧基氧原子O3c、O4d、O5d、O6、O10和两个配位水分子O16、O17包围，形成五角双锥几何结构；Cd3与Cd1都位于八面体配位中心，但配位环境不同；Cd3被来自4个不同的L3-配体的6个羧基氧原子所包围O2a、O9f、O10f、O11、O13b、O14b；Cd-O键长为O-Cd-O/N的键角为52.25(1)°-170.78(1)°。
2.如权利要求1所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物，其特征在于，L3-I和L3-II中的两个苯环之间的二面角分别为83.76(1)°，81.59(1)°。
3.如权利要求1所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物，其特征在于，6个Cd2+原子由8个L3-配体连接形成一个[Cd6(COO)10]六核团簇，其中，6个Cd2+原子为两个Cd1，两个Cd2和两个Cd3原子；最短的Cd-Cd距离为
4.如权利要求3所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物，其特征在于，相邻的六核团簇被L3-II分子连接为沿a轴延伸的一维链，此一维链被L3-I和L3-II分子拓展，得到最终的二维层网络，所述镉II配位聚合物具有一个(3,4,4,5,6)5连接的节点网的(43)(44·62)(45·64·8)(45·6)(47·66·82)拓扑结构。
5.如权利要求3所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物，其特征在于，所述镉II配位聚合物的二维层通过层间π…π堆积作用组装成三维超分子框架，其中，质心距离为
6.如权利要求5所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物，其特征在于，所述镉II配位聚合物具有一个(3,4,4,5,6)5连接的节点网的(43)(44·62)(45·64·8)(45·6)(47·66·82)拓扑结构。
7.如权利要求1、2或者3所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将Cd(Ac)2·2H2O 8.0mg、4-(2′，3′-二羧基苯氧基)苯甲酸9.1mg、3,5-二氨基-1,2,4-三氮唑3.0mg和蒸馏水6mL密封在20mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在120℃下加热72h。自然冷却至室温后，得到镉II配位聚合物的无色块状晶体，以CdII计算的产率为52％。
8.如权利要求1、2或者3所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物作为荧光传感器对于ClO-荧光检测的应用，其特征在于，首先将2mg镉II配位聚合物研磨浸入2mL去离子水中，超声处理30min，然后静置老化24h，制备镉II配位聚合物-H2O稳定的悬浮液；随着ClO-浓度的增加，镉II配位聚合物-H2O悬浮液的发射强度逐渐下降。
9.如权利要求8所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物作为荧光传感器对于ClO-荧光检测的应用，其特征在于，在ClO-为0-50μM的浓度范围内时，镉II配位聚合物-H2O悬浮液在430nm处的相对荧光发射强度与ClO-的浓度呈线性关系，R2＝0.9957。
10.如权利要求8所述的混合配体构筑的镉II配位聚合物作为荧光传感器对于ClO-荧光检测的应用，其特征在于，淬灭系数KSV值为1.01×104M-1，检测限为0.18μM。
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