CN114921019A - 一种晶须增强聚乙烯滚塑料及其制备方法 - Google Patents

一种晶须增强聚乙烯滚塑料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种晶须增强聚乙烯滚塑料及其制备方法。晶须增强聚乙烯滚塑料包括以下重量份计的组分:线性低密度聚乙烯树脂40‑60份、高密度聚乙烯10‑20份、聚乙烯接枝马来酸酐2‑5份、碱式硫酸镁晶须10‑40份。本发明的晶须增强聚乙烯滚塑料选用低长度,高长径比的晶须进行增强滚塑料,既提高了材料强度,又能兼顾较好的滚塑加工性;采用活化处理晶须使得晶须和材料结合更紧密、分散更均匀,制品缺陷小,内外表面光滑。

Description

一种晶须增强聚乙烯滚塑料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,尤其是一种晶须增强聚乙烯滚塑料及其制备方法。
背景技术
滚塑是一种成型工艺,其特殊之处在于无压力成型,因此要求材料原型为均匀、规则的粉体,而且材料本身的熔体流动指数需控制在5~8g/10min。另外,滚塑成型的制品一般为箱体等中空大型制件,且部分大型制件如埋地水箱、泳池淋浴设施等对于制件本身强度、变形量要求高,因此,滚塑成型对材料本身的冲击强度、弯曲模量有较高要求。
目前,国内有部分学者、企业研究过滚塑料增强的方法。CN201210592428.0和CN201010516180.0都采用了常规无碱玻璃纤维增强的方法,这两个专利的方法的缺点为:材料玻纤含量不高(最多到20%),并且材料滚塑制件内外表面非常粗糙,不光滑。CN201610128296.4的滚塑成型埋地制品用聚乙烯复合材料采取不同细度的聚乙烯粉末混合,其中的玻璃纤维增强HDPE粉末为粗颗粒粉末,其余为细颗粒粉末,这种做法确实可以一定程度上减少外表面粗糙的情况,但该方法需3次磨粉再混合,制备工艺复杂耗时,并且在滚塑过程中玻纤增强HDPE粉末难以塑化,从而对滚塑加工设备和工艺有特殊要求,否则材料的内表面容易出现塑化不良。因此,研究出一种强度适于滚塑,制件表面光滑,制备工艺简单的滚塑料具有重要意义。
发明内容
基于此,本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处,提供一种晶须增强聚乙烯滚塑料及其制备方法。该晶须增强聚乙烯滚塑料强度提升,适于滚塑,制件表面光滑,制备工艺简单。
为实现上述目的,本发明所采取的技术方案为:一种晶须增强聚乙烯滚塑料,包括以下重量份计的组分:线性低密度聚乙烯树脂(LLDPE)40-60份、高密度聚乙烯(HDPE)10-20份、聚乙烯接枝马来酸酐(PE-g-MAH)3-5份、碱式硫酸镁晶须10-40份。
优选地,所述线性低密度聚乙烯树脂的共聚单体为1-己烯。
优选地,所述线性低密度聚乙烯树脂在190℃,2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为6-10g/10min。
优选地,所述高密度聚乙烯在190℃,2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为10-15g/10min。
优选地,所述聚乙烯接枝马来酸酐在190℃,2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为5-8g/10min。
优选地,所述碱式硫酸镁晶须为活化处理后的硫酸镁晶须,硫酸镁晶须的平均直径<1.0μm,平均长度为10-60μm,长径比为30-300。
优选地,所述碱式硫酸镁晶须活化是将碱式硫酸镁晶须与硅烷偶联剂在加热条件下完成;具体步骤如下:将硫酸镁晶须浸泡于摩尔浓度为2%的硅烷偶联剂-乙醇溶液中,60-80℃烘干40-60min,120-130℃反应30min,得到活化的碱式硫酸镁晶须。
上述晶须增强聚乙烯滚塑料的制备方法,包括以下步骤:将线性低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯、聚乙烯接枝马来酸酐和碱式硫酸镁晶须混合均匀,挤出并造粒,磨粉,得到晶须增强聚乙烯滚塑料。
优选地,所述混合均匀的转速为2000-3000rpm。
优选地,所述挤出并造粒采用双螺杆挤出机各区温度为160-180℃。
优选地,所述磨粉采用的磨粉机转速为30-50HZ,磨粉电流为70-100A。
相对于现有技术,本发明的有益效果为:
本发明的晶须增强聚乙烯滚塑料选用低长度,高长径比的晶须进行增强滚塑料,既提高了材料强度,又能兼顾较好的滚塑加工性;采用活化处理晶须使得晶须和材料结合更紧密、分散更均匀,制品缺陷小,内外表面光滑。本发明的晶须增强聚乙烯滚塑料制备工艺简单。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例中,所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法,所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
现对实施例及对比例所用原料做如下说明:
线性低密度聚乙烯(LLDPE):泰国SCG,LLDPE 735,共聚单体为1-己烯;在190℃,2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为6g/10min;
高密度聚乙烯(HDPE):中石化,HDPE FMA016;在190℃、2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为12g/10min;
聚乙烯接枝马来酸酐:能之光,H0413;在190℃、2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为7g/10min;
碱式硫酸镁晶须:上海峰竺,NP-YW2;平均直径为0.8μm,平均长度为50μm,长径比为60;
硫酸钙晶须:上海峰竺新材料,NP-M02,平均直径为10μm,平均长度为100μm,长径比为10;
硅烷偶联剂:南京曙光,SI-172;
玻璃纤维:巨石集团,ER13-2000-988A;
高密度聚乙烯:沙比克,HDPE P6006N;在190℃、2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为6.5g/10min;
PE-g-MAH:MC218,能之光,在190℃、2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为0.5g/10min;
茂金属线性低密度聚乙烯:埃克森化学,mLLDPE,EXCEED 1018CA;在190℃、2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为1g/10min;
线性低密度聚乙烯(LLDPE):镇海炼化,LLDPE R646U,共聚单体为1-丁烯;在190℃,2.16kg条件下(GB/T3682.1-2018)熔融指数为6g/10min;
复合填料:由以下按重量份数计算的原料组成:硫酸钙晶须45份、石蜡3份、硅烷偶联剂3份、滑石粉35份、超细白炭黑45份、马来酸酐接枝聚乙烯5份;其中,各组分来源及牌号为:硫酸钙晶须,上海峰竺新材料,NP-M02,平均直径为10μm,平均长度为100μm,长径比为10;石蜡,德国意慕利,LOXIOL 2050;硅烷偶联剂,南京曙光,SI-172;滑石粉,北海集团,TYT777A;超细白炭黑,卡博特,CAB-O-SIL M-5;马来酸酐接枝聚乙烯,能之光,H0413。
实施例1-10和对比例1-4
实施例1-10和对比例1-4材料的组分及重量份如表1所示。
表1
Figure BDA0003570345050000041
实施例1-10及对比例1、2、4聚乙烯滚塑料的制备方法如下:
1、材料改性造粒:将线性低密度聚乙烯树脂(LLDPE)与高密度聚乙烯、聚乙烯接枝马来酸酐、晶须(或玻璃纤维)投入到高混机中,以2500rpm的转速混合均匀,将混合料通过双螺杆挤出机挤出并造粒;双螺杆长径比(L/D)为48:1,各区温度为170℃。
2、材料磨粉:将造好的粒料均匀投入到滚塑塑胶磨粉机中,将塑胶粒子磨成均匀规整的粉末;磨粉机转速为30-50HZ,磨粉电流为70-100A。
实施例1-3、5、6、对比例1及实施例7-10中的硫酸镁晶须、对比例4中的硫酸钙晶须活化步骤如下:将碱式硫酸镁晶须或硫酸钙晶须浸泡于硅烷偶联剂的乙醇溶液中(体系中硅烷偶联剂的摩尔浓度为2%),充分浸泡后取出晶须置于烘箱中80℃60min烘干大部分水分,升温至130℃反应30min,使晶须与硅烷偶联剂形成牢固的化学键作用,即可制得活化后的碱式硫酸镁晶须。
对比例3聚乙烯滚塑料的制备方法如下:
1、将超细白炭黑在100℃下烘10h,然后和马来酸酐接枝聚乙烯混合搅拌,冷却后与硫酸钙晶须、硅烷偶联剂、石蜡、滑石粉混合,在120℃下搅拌40min,冷却至常温,球磨充分,制成平均粒径在3μm的复合材料。
2、将高密度聚乙烯HDPE P6006N、茂金属线性低密度聚乙烯EXCEED 1018CA、复合填料混合,300rpm捏合混炼,混炼时间为12分钟,温度为130℃。然后搅拌至50℃,熔融挤出,冷却成型,即得。
性能测试
将实施例1-10及对比例1-4的聚乙烯滚塑料按照如下方法进行性能测试:
(1)抗冲击性能:根据GB/T 1843-2008的测定方法进行测定;
(2)弯曲模量:依据GB/T 9341的测定方法进行测定;
(3)制品内外表面光滑度测试:采用小型滚塑实验机40min、220℃加工得到制品,观察其内、外表面光滑度。光滑度划分标准:光滑:制品表面没有气孔、凹坑以及边角缺胶;比较光滑:制品表面气孔数小于5个,没有凹坑,边角无缺胶;粗糙:制品表面气孔数为5-8个,凹坑数为1-8个,边角无缺胶;非常粗糙:制品表面气孔和凹坑数大于8个,边角缺胶。
测试结果如表2所示。
表2
Figure BDA0003570345050000051
Figure BDA0003570345050000061
结果表明,本发明的活化晶须增强的聚乙烯滚塑料具有良好的强度,滚塑加工得到的制品内外表面都很光滑,刚性(弯曲模量)与其他现有聚乙烯滚塑料相差不大,但能够满足滚塑所需(≥1150Mpa)。而对比例1的材料由于PE过少,导致材料冲击强度过低,而且滚塑成型时塑化不良,制品外观很差,表面粗糙,出现6个凹坑,8个气孔。对比例2玻纤增强的材料,虽然弯曲模量较高,但冲击强度相对较低,且滚塑加工得到的制件内外表面很粗糙,分别出现十多个凹坑和气孔,边角有缺胶现象。对比例3按照CN104448465B非开挖定向钻法施工用PE给水管的专利进行材料制备,虽然其冲击强度较高,但材料弯曲模量很低,和本发明“增强”的主旨根本不相符,而且该配方体系无法滚塑成型,证明了该材料不适用于滚塑行业。对比例4中采用硫酸钙晶须,得到的聚乙烯滚塑料的弯曲模量高,但材料的冲击强度更低,关键是该材料也无法适应滚塑的加工方式,这是因为采用的硫酸钙晶须直径比硫酸镁晶须更大,且其均匀性不如硫酸镁晶须,所以滚塑加工后制品外观缺陷严重。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,包括以下重量份计的组分:线性低密度聚乙烯树脂40-60份、高密度聚乙烯10-20份、聚乙烯接枝马来酸酐3-5份、碱式硫酸镁晶须10-40份。
2.根据权利要求1所述晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,所述线性低密度聚乙烯树脂在190℃,2.16kg条件下熔融指数为6-10g/10min。
3.根据权利要求1所述晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,所述线性低密度聚乙烯树脂的共聚单体为1-己烯。
4.根据权利要求1所述晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,所述高密度聚乙烯在190℃,2.16kg条件下熔融指数为10-15g/10min。
5.根据权利要求1所述晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,所述聚乙烯接枝马来酸酐在190℃,2.16kg条件下熔融指数为5-8g/10min。
6.根据权利要求1所述晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,所述碱式硫酸镁晶须为活化处理后的硫酸镁晶须,硫酸镁晶须平均直径<1.0μm,平均长度为10-60μm,长径比为30-300。
7.根据权利要求6所述晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,所述碱式硫酸镁晶须活化处理是将硫酸镁晶须与硅烷偶联剂在加热条件下完成。
8.根据权利要求7所述晶须增强聚乙烯滚塑料,其特征在于,所述碱式硫酸镁晶须活化的步骤如下:将硫酸镁晶须浸泡于摩尔浓度为2%的硅烷偶联剂溶液-乙醇溶液中,60-80℃烘干40-60min,120-130℃反应30min,得到活化的碱式硫酸镁晶须。
9.权利要求1-8任一项所述晶须增强聚乙烯滚塑料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将线性低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯、聚乙烯接枝马来酸酐和碱式硫酸镁晶须混合均匀,挤出并造粒,磨粉,得到晶须增强聚乙烯滚塑料。
10.根据权利要求9所述晶须增强聚乙烯滚塑料的制备方法,其特征在于,
所述挤出并造粒采用双螺杆挤出机,各区温度为160-180℃;
所述磨粉采用的磨粉机转速为30-50HZ,磨粉电流为70-100A。
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